Adicin de acidos halogenhidricos a alquenos y alquinos Qumica Orgnica II Alumno: Ernesto Raygoza Lpez Profesor: Dr. Domingo Madrigal

LAS REACCIONES MS COMUNES DE LOS ALQUENOS SON LAS REACCIONES DE ADICIN. EN LA ADICIN PUEDE INTERVENIR UN AGENTE SIMTRICO:

O un agente asimetrico

La Adicin de halogenuros de Hidrgeno, HX,

a un etileno con sustituyentes simtricos, da lugar al derivado monohalogenado en el que X puede ser F, Cl, Br, I.

Paso 1

Paso 2

El paso 1 supone la transferencia de un

protn (Agente electroflico) del halogenuro de hidrgeno al alqueno (un agente nucleoflico). La adicin del protn transforma al alqueno en un in carbonio el cual, teniendo carcter electroflico, reacciona con el in halogenuro nucleoflico para formar el producto

Con un etileno con substituyentes simtricos,

el in carbonio que se produce por adicin del protn a cualquiera de los dos carbonos etilnicos ser el mismo y, por consiguiente el producto tambin ser el mismo.

Cuando es posible la adicin de un

halogenuro de hidrgeno a un alqueno no simtrico, por ejemplo, 1 - buteno, hay dos productos posibles. En el caso de la reaccion entre el 1 - buteno y HI, los productos sern 1 - yodobutano y 2 - yodobutano.

Los resultados experimentales indican que en

esta reaccion se forma el 1 - yodobutano y el 2 - yodobutano en forma casi exclusiva. Ocurre una reaccion similar con el HCl o con el HBr ( en ausencia de perxidos o luz) producindose un 2 - haloalcano. En presencia de perxidos o luz el HBr (pero no el HCl) se adiciona dando el 1 - haloalcano.

Hace aproximadamente cien aos, antes de

que se estableciera el concepto electrnico en la qumica y tambin antes de que se estableciera el concepto de la estabilidad de los iones carbonio intermediarios, se conoca una regla emprica con el nombre de Regla de Markonikov, por medio de la cual se puede predecir el producto principal de la adicin de un reactivo no simtrico.

Esta regla dice que en la adicin inica de un reactivo no simtrico a un doble enlace no simtrico, el agente electroflico se unir al tomo de carbono del doble enlace que contenga el menor numero de grupos alquilo, es decir aquel que tenga el mayor numero de hidrgenos. Asi la regla de Markonikov predice

la adicin de HBr al 1 - buteno dar principalmente 2 - bromobutano. Esta se conoce, por consiguiente, como adicin tipo Markonikov. Bajo ciertas condiciones de reaccion el HBr puede adicionarse al 1 - buteno para dar el 1 - bromobutano, esto se conoce como adicin anti-Markonikov.

a)Con el hidrgeno en presencia de Ni, Pt,

Paladio, se forman parafinas (alcanos)

b)Los Halgenos se adicionan dndonos

derivado dihalogenados en carbonos vecinos.

Alquinos Etapa 1. Adicin electrfila. El protn se

adiciona al triple enlace, unindose al carbono menos sustituido.

Etapa 2. El agua captura el carbocatin

formado en el paso anterior.

Etapa 3. Desprotonacin del agua,

formndose el enol.

Etapa 4. Tautomera ceto-enol

Tautomero Tautmeros (del griego tauto = igual y griego

meros = la parte) se denominan dos ismeros que se diferencian slo en la posicin de un grupo funcional. Entre las dos formas existe un equilibrio qumico. En un equilibrio tautomrico hay migracin de un grupo o tomo.

Halogenacion de Alquinos Los alquinos reaccionan con cloro y bromo

para formar tetrahaloalcanos. El triple enlace adiciona dos molculas de halgeno, aunque es posible parar la reaccin en el alqueno aadiendo un slo equivalente del halgeno.

La primera molcula de halgeno se adiciona

anti.