alquenos y alquinos 2015-ii
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2015 - II
22/09/2015 1 QUIMICA ORGANICA
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ALQUENOS U OLEFINAS ( CnH2n )
Compuestos orgánicos cuyos átomos de carbono se
encuentran unidos por un doble enlace - C = C -
CH3 - CH = CH - CH
2 - CH
3
CH2 = CH - CH
2 - CH
2 -CH
3
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Estructura y enlace
Moléculas planas con carbonos sp2
Angulos y distancias de enlace en el eteno.
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El grupo funcional característico de los alquenos es
el doble enlace entre carbonos.
Cumplen la misma formula molecular que los
cicloalcanos CnH2n, ya que también poseen una
insaturación.
Para nombrarlos se cambia la terminación -ano de
los alcanos por -eno
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Regla 1. Los alquenos son hidrocarburos que responden a la fórmula
CnH2n. Se nombran utilizando el mismo prefijo que para los alcanos (met-, et-
, prop-, but-....) pero cambiando el sufijo -ano por -eno.
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NOMENCLATURA IUPAC
Regla 2. Se toma como cadena principal la más larga que contenga el
doble enlace. En caso de tener varios dobles enlaces se toma como
cadena principal la que contiene el mayor número de dobles enlaces
(aunque no sea la más larga)
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Regla 3. La numeración comienza por el extremo de la cadena que otorga al
doble enlace el localizador más bajo posible. Los dobles enlaces tienen
preferencia sobre los sustituyentes
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Regla 4. Los alquenos pueden existir en forma de isómeros espaciales
que se distinguen con la notación cis/trans.
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C - C - C - C = C - C - C - C
C
CC
C - C - C - C = C - C - C - C
C
C
C
3-etil-6-metil-4-octeno
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Cl
O
CHO COOH
BrCl
Cl
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SINTESIS DE ALQUENOS
La eliminación bimolecular es uno
de los métodos más importantes.
Reactivos de partida haloalcanos
primarios, secundarios y terciarios
DESHIDROHALOGENACION
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DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
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PROPIEDADES QUIMICAS
ADICION DE HIDROGENO (reducción catalítica)
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ADICIÓN DE AGUA (hidratación)
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ADICION DE HALOGENOS (halogenación)
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Usos industriales de los alquenos.
El etileno y el propileno son las sustancias orgánicas de mayor volumen industrial; pueden ser usados para sintetizar una amplia variedad de compuestos útiles.
La reactividad del doble enlace hace que su uso en la industra sea vital, especialmente su polimerización.
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El etileno y el propileno son las sustancias orgánicas
de mayor volumen industrial; pueden ser usados
para sintetizar una amplia variedad de compuestos
útiles.
La reactividad del doble enlace hace que su uso en
la industria sea vital, especialmente su
polimerización.
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Regla de Markownikof:
al adicionar un reactivo asimétrico a un sustrato
asimétrico, el hidrógeno se adiciona al carbono
del doble enlace con mayor número de hidrógenos.
www.alonsoformula.com/organica/alquenos
www.educaplus.org/moleculas3D/alquenos.htlm
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ALQUINOS
CnH2n-2
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RU-486
Anticonceptivo del "día después"
Noretindrona
Anticonceptivo
usado en el
tratamiento
de periodos
irregulares.
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Numeración de la cadena principal
•Se numera la cadena principal de manera que el triple enlace tome
el localizador más bajo posible.
•Cuando hay un doble y un triple enlace se numera empezando por
el extremo más próximo a cualquiera de los grupos funcionales.
•Si están a la misma distancia de los extremos se numera empezando
por el doble enlace.
•Los grupos funcionales (-OH), tienen preferencia sobre los triples
enlaces y se les asigna el localizador más bajo.
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2-butino 4-bromo-2-hexino
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4-pentin-2-ol Acido 4-pentinoico
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SÍNTESIS DE ALQUINOS
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Los dihaloalcanos vecinales eliminan mediante mecanismos E2, en presencia de
amiduro, para dar alquenos halogenados que vuelven a eliminar en una segunda
etapa para generar alquinos.
Alquinos a partir de dihaloalcanos vecinales
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También se pueden obtener alquinos a partir de dihaloalcanos geminales
mediante una doble eliminación con amiduro en amoniaco
líquido.
Alquinos a partir de diahaloalcanos geminales
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Los alquenos se pueden halogenar con bromo, formando dihaloalcanos vecinales.
Una doble eliminación con amiduro de sodio en amoniaco líquido los transforma
en alquinos.
Alquinos a partir de alquenos
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PROPIEDADES QUIMICAS
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Reacción Markovnikov, el hidrógeno va al carbono menos
sustituido.
Estereoquímica de ésta reacción frecuentemente es anti,
aunque no siempre.
Dos equivalentes de HBr forman el dihaloalcano vecinal.
Reacción de alquinos con HX
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Reacción anti, genera dihaloalquenos vecinales que pueden ser aislados.
La reacción con un segundo equivalente de halógeno produce
tetrahaloalcanos.
Adición de halógenos a alquinos
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reacción Markovnikov, empieza por ataque del triple enlace al protón,
formándose carbocatión que es atacado por el agua.
Enol formado se tautomeriza a compuesto
carbonílico.
Adición de agua a alquinos
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Los alquinos se pueden hidrogenar en las mismas
condiciones empleadas para hidrogenar alquenos.
Como catalizador se emplea platino o paladio.
Hidrogenacion de alquinos a alcanos
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Hidrogenaciones con el catalizador de Lindlar dan siempre alquenos cis.
Este catalizador está formado por paladio precipitado sobre carbonato de calcio
y tratado con acetato de plomo y quinoleina.
Empleo de catalizadores modificados (Lindlar) permite detener la reacción
en el alqueno.
Hidrogenación de alquinos a alquenos