Volumetría de Precipitación(Método de Volhard)

Volumetría de Precipitación(Método de Volhard)

Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado

Ingeniería Agroindustrial

Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado

Ingeniería Agroindustrial

Química Analítica InstrumentalProfesor: Argenis J. Sánchez H.Química Analítica InstrumentalProfesor: Argenis J. Sánchez H.

Clasificación: Volumetría de PrecipitaciónClasificación: Volumetría de Precipitación

AsO4−3

CNO−

Cl−

CN−

S−2

CO3−2

C2O4−2

Br−

I−

CrO4−2

PO4−3

AgNOAgNO33

MohrMohr

Volhard

FajansFajans

Fundamentos del Método de VolhardFundamentos del Método de Volhard

Método de VolhardMétodo de Volhard

Jacob Volhard(Químico Alemán)

1834-19101834-1910

AgAg++ exc. exc.AgAg++ exc. exc.

AgClAgCl(s)(s) AgClAgCl(s)(s)

Etapa Etapa Etapa Etapa 1111

+ Ag+ Ag++ exc. exc.+ Ag+ Ag++ exc. exc. AgNOAgNO3 3 AgNOAgNO3 3 + Cl+ Cl − AgClAgCl(s)(s) + NO + NO33 − + Cl+ Cl − AgClAgCl(s)(s) + NO + NO33 −

50 mL AgNO50 mL AgNO33 0,1 N 0,1 N50 mL AgNO50 mL AgNO33 0,1 N 0,1 N

MovimientoMovimientocircularcircular

MovimientoMovimientocircularcircular

5 mL HNO5 mL HNO33 6 N 6 N5 mL HNO5 mL HNO33 6 N 6 N

10 mL Muestra 10 mL Muestra (Cl(Cl––))

10 mL Muestra 10 mL Muestra (Cl(Cl––))

Reacción Reacción Reacción Reacción

Etapa Etapa Etapa Etapa 2222 Separación del Precipitado (AgCl)Separación del Precipitado (AgCl)Separación del Precipitado (AgCl)Separación del Precipitado (AgCl)Precipitación del Cloruro (AgCl)Precipitación del Cloruro (AgCl)Precipitación del Cloruro (AgCl)Precipitación del Cloruro (AgCl)

Esquema del Procedimiento Mét. de VolhardEsquema del Procedimiento Mét. de Volhard

EsquemaEsquemaEsquemaEsquema

(2138-84)(2138-84)(2138-84)(2138-84)

MovimientoMovimientocircularcircular

MovimientoMovimientocircularcircular

4 mL 4 mL 4 mL 4 mL

mL KSCN 0,1 NmL KSCN 0,1 NmL KSCN 0,1 NmL KSCN 0,1 N

mLmLmLmL AgAg++ exc. exc.AgAg++ exc. exc.

+ SCN+ SCN − −

+ SCN+ SCN − −

AgAg++ exc. exc.AgAg++ exc. exc. AgSCNAgSCN

(s)(s) AgSCNAgSCN (s)(s)

[Fe(SCN)][Fe(SCN)] 2+2+ (Complejo soluble)

[Fe(SCN)][Fe(SCN)] 2+2+ (Complejo soluble)

SCNSCN − − exc. ++

SCNSCN − − exc. ++

FeFe 3++ FeFe 3++

Etapa Etapa Etapa Etapa 3333

Reacciones Reacciones Reacciones Reacciones

Titulación por Retroceso (Ag+ exc.)Titulación por Retroceso (Ag+ exc.)Titulación por Retroceso (Ag+ exc.)Titulación por Retroceso (Ag+ exc.)

Esquema del Procedimiento Mét. de VolhardEsquema del Procedimiento Mét. de Volhard

7,2 7,2 mLmL 7,2 7,2 mLmL

Interferencias Interferencias Interferencias Interferencias

Oxidantes Oxidantes Oxidantes Oxidantes

Hg (I y II) Hg (I y II) Hg (I y II) Hg (I y II)

F F –– F F ––

Calculos en el Método de VolhardCalculos en el Método de Volhard

Datos experimentales Datos experimentales : : Datos experimentales Datos experimentales : :

Etapa Etapa Etapa Etapa 3333Vol. (KSCN) = 7,2 mL Vol. (KSCN) = 7,2 mL Vol. (KSCN) = 7,2 mL Vol. (KSCN) = 7,2 mL

N (KSCN) = 0,1 eq/LN (KSCN) = 0,1 eq/LN (KSCN) = 0,1 eq/LN (KSCN) = 0,1 eq/L

Etapa Etapa Etapa Etapa 1111 Vol. (AgNOVol. (AgNO33) = 50,0 mL ) = 50,0 mL Vol. (AgNOVol. (AgNO33) = 50,0 mL ) = 50,0 mL

N (AgNON (AgNO33) = 0,1 eq/L) = 0,1 eq/LN (AgNON (AgNO33) = 0,1 eq/L) = 0,1 eq/L

Vol. (muestra ClVol. (muestra Cl–– ) = 10,0 mL ) = 10,0 mL Vol. (muestra ClVol. (muestra Cl–– ) = 10,0 mL ) = 10,0 mL

% p/v Cl % p/v Cl –– = ??? = ???% p/v Cl % p/v Cl –– = ??? = ???

nº eq. Ag+ (AgCl(s)) = N(AgNO3) x V(AgNO3) – N(KSCN) x V(KSCN) nº eq. Ag+ (AgCl(s)) = N(AgNO3) x V(AgNO3) – N(KSCN) x V(KSCN)

nº eq. Ag+ (AgCl(s)) = nº eq. Ag+ (total) – nº eq. Ag+ (AgSCN(s)) nº eq. Ag+ (AgCl(s)) = nº eq. Ag+ (total) – nº eq. Ag+ (AgSCN(s)) exc exc

nº eq. Cl – x Peq. Cl – nº eq. Cl – x Peq. Cl – % p/v Cl – = % p/v Cl – =

Vol. (muestra) mLVol. (muestra) mLx 100 x 100 Ec.1Ec.1

nº eq Sto.nº eq Sto.N = N =

V. (L) sol.V. (L) sol.nº eq Sto.nº eq Sto. = = N x V. (L) sol.N x V. (L) sol. Ec.4Ec.4

nº eq. Ag + (total) = nº eq. Ag+ (AgCl(s)) + nº eq. Ag+ (AgSCN(s)) nº eq. Ag + (total) = nº eq. Ag+ (AgCl(s)) + nº eq. Ag+ (AgSCN(s)) exc exc

Ec.3Ec.3

nº eq. Cl – = nº eq. Ag+ = nº eq. AgCl(s)nº eq. Cl – = nº eq. Ag+ = nº eq. AgCl(s) Ec.2Ec.2

Aplicaciones del Método de VolhardAplicaciones del Método de Volhard

Ejercicios: Ejercicios:

Se desea analizar por el método de Mohr el contenido de Cl− del efluente

(líquido de desecho) de un determinado proceso de fabricación, contenido de Cl−

se sabe está comprendido usualmente entre 0,40 y 0,75 mg/mL, expresado

como NaCl. Se desea que la valoración de alícuotas de 100 mL del efluente no

consuma más de 40 mL de solución patrón de AgNO3. ¿Cuál tiene que ser la

normalidad de esa solución patrón de AgNO3?

Se desea analizar por el método de Mohr el contenido de Cl− del efluente

(líquido de desecho) de un determinado proceso de fabricación, contenido de Cl−

se sabe está comprendido usualmente entre 0,40 y 0,75 mg/mL, expresado

como NaCl. Se desea que la valoración de alícuotas de 100 mL del efluente no

consuma más de 40 mL de solución patrón de AgNO3. ¿Cuál tiene que ser la

normalidad de esa solución patrón de AgNO3?

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Esta es una aplicación de la Norma COVENIN 2138:84 - Cloruros en Aguas Esta es una aplicación de la Norma COVENIN 2138:84 - Cloruros en Aguas

Aplicaciones del Método de VolhardAplicaciones del Método de Volhard

Se desea analizar el contenido de Cl− expresado como % p/p de NaCl en un Jamón

Ibérico Curado. Para ello usted pesa 200 g del jamón y lo homogeniza empleando

un molino (4mm). Luego pesa 3,000 g de la muestra y los transfiere a un beaker,

al cual adiciona 20 mL de AgNO3 0,1N + 20 mL de HNO3 (1:1) + 15 mL H2O dest. +

6 perlas de ebullición. Luego coloca la mezcla a hervir por 7 minutos, apaga y

deja enfriar. Posteriormente, adiciona 50 mL de H2O dest. y filtra la solución;

recoge el filtrado en un Erlenmeyer de 250 mL y le adiciona 5 mL de Alumbre

férrico, en la titulación del filtrado consume 4,6 mL de KSCN 0,1N al punto final.

Realice los calculos pertinentes.

Se desea analizar el contenido de Cl− expresado como % p/p de NaCl en un Jamón

Ibérico Curado. Para ello usted pesa 200 g del jamón y lo homogeniza empleando

un molino (4mm). Luego pesa 3,000 g de la muestra y los transfiere a un beaker,

al cual adiciona 20 mL de AgNO3 0,1N + 20 mL de HNO3 (1:1) + 15 mL H2O dest. +

6 perlas de ebullición. Luego coloca la mezcla a hervir por 7 minutos, apaga y

deja enfriar. Posteriormente, adiciona 50 mL de H2O dest. y filtra la solución;

recoge el filtrado en un Erlenmeyer de 250 mL y le adiciona 5 mL de Alumbre

férrico, en la titulación del filtrado consume 4,6 mL de KSCN 0,1N al punto final.

Realice los calculos pertinentes.

Ejercicios: Ejercicios:

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Esta es una aplicación de la Norma COVENIN 1223:02 - Cloruros en Carnes Esta es una aplicación de la Norma COVENIN 1223:02 - Cloruros en Carnes