aldehídos y cetonas condensaciones
DESCRIPTION
reacciones de condesacion para gpos carboxilicosTRANSCRIPT
-
CondensacionesQ.O. III para Qumicos
-
Condensacin aldlica intramolecular
H
OO
O
H
OH_
Mecanismo de reaccin:
H
OO
H
H
OO
H
OOO
H
O
O
OH
H
H
H
O
OH_
_
__
H2O
HO_
-
Ejemplos
O
O
OOH_
O
O
O
OH_
O
O
OH+
-
Anillacin de Robinson
O
1) B_
OO2)
Mecanismo de Reaccin:
O
O
H
O
_
OO_
O
O
BH
_B
O
O
HHO
O
_
O
O_
OOH H
OO
_
B_
BH
_
B_
-
Ejemplos O O
O
O
O+
OH_
O
O
OtBuO
_
O
+ +
OMe
O O
O
O
O
MeO
+ Et3N
-
Condensacin de Knoevenaguel
R R'
O
G GH H
R' G
R G+ B
-
Donde: R= Arilo, alquilo R'= H, arilo o alquilo. G= Grupos fuertemente electroatractores.
Mecanismo de Reaccin:
R R'
O
G GH H
R' G
R G
GGH
R R'
O
G GH
GGH
R R'
OH
B-_
_ BH
B_
+OH_
-
Ejemplos
H
O
O O
OHH O
OHO H
H O
+B_
-CO2
H
OO
CN
OH
NCO
O
+KF
H
O
H
H NO2
+ CH3NO2 B_
-
Condensacin de Mannich
H H
O
RNR
H
GO
GN G
O
G
R
R
+ +H+
Mecanismo de Reaccin:
H H
O
H H
OH+
H H
OH
+NR
H
R :
H H
NR R+
H H
NR R
+
:G
G
O
GG
OH
N
G
GOH
RR
N GR G
OR
OH
NRR
H
H
H
+ N
OH2
RR H
H:
+H2O
NRR
H
H
H+
+H+
-H+
+
H2O
:
+
-
Ejemplos
O
H
O
O
OHN
O
HOH
O+ +50C
O N
OOH
O
HH
O
OH
O
N
HN
HH
O
O+ +
OH
H H
O
NH
N
OH
+ +
-
Condensacin de Darzen
R R'
O
X
R''
O
OEtH
B_
OR
R'O
OEtR''+
Mecanismo de Reaccin:
RR'
O
X
R''
O
OEtH
B_
OR
R'O
OEtR''
X
R''
O
OEt_ XR''
O
OEtR
R'O_
-
EjemplosO
ClO
Et
O
OK
OH
O
O
OEt+10-15C
OEt
Br
O
O
O
Et
CO2EtB_
O
HOK
O
CO2EtClCH2CO2Et
-
Reaccin de Cannizaro
R H
O2 B
_
RCH2OH + RCOO_
Mecanismo de Reaccin:No H
R H
OR H
O
OH R H
O
O
R
HO
OH_
B_
_
_ _
O R
O
H H
ROH
_+
-
EjemplosCl
Cl
CHOCl
Cl
O
O
_
Cl
Cl
OH2 KOH +
HH
O
O
O
OH
O_
NaOH
OMe
CHO
H H
OOMe
OHH O
O
NaOH+
_
-
Transposicin BenclicaO O
OH
O
OH
OH
H
_1)
2) +
Mecanismo de Reaccin:
O O
OH
O
OH
OH O
O
O O
O
O
O
O
_
_
OH
H
_
+
_ _ _
-
Ejemplos:
H
O
O
OHOH
O
OH
H
1)
2)
_
+
O OOH OH
O
1) OH
2) H
_
+
-
Oxidacin de Baeyer-Villiger
OOH
O
Ac. Peroxibenzoco
OOH
Cl
O
CH3CO3H
Ac. Peroxiactico AMCPB
CF3CO3H
Ac. Trifluoroperactico
Mecanismo de Reaccin:
R R'
O
R OR'
OZCO3H
H+
R
OR
OHO
Oz
R R'
O
O
O
z O
H
R
OHR
OO
Oz
R OR'
OH
O
O
z_
R OR'
O
OH
O
z
+
+
_
:
-H
+H
+
+
:
+
+
-
Orden de Migracin:
3rio>vinlico>2rio>ciclohexil>bencil>fenil>1rio>metil
electrodonador >electroatractor
Ejemplos:O
O
O
AMCPBO
O
O
AMCPB
O
OH
O
O
OHAMCPB