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QuímicaQuímica orgánica (I)orgánica (I)

Unidad 7. Primera parteUnidad 7. Primera parte

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Contenidos (1)Contenidos (1)

1.-1.-   Características del carbonoCaracterísticas del carbono 1.1.1.1.   Tipos de hibridación y enlaceTipos de hibridación y enlace

2.-2.-   Formulación y nomenclatura de compuestos Formulación y nomenclatura de compuestos orgánicos.orgánicos.

3.-3.-   Reactividad de los compuestos orgánicos.Reactividad de los compuestos orgánicos.3.1.3.1.   Efectos inductivo y mesómeroEfectos inductivo y mesómero3.2.3.2.   Rupturas de enlace e intermedios de reacción.Rupturas de enlace e intermedios de reacción.3.3.3.3.   Tipos de reactivos.Tipos de reactivos.

4.-4.- Principales tipos de reacciones orgánicasPrincipales tipos de reacciones orgánicas

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Contenidos (2)Contenidos (2)5.-5.-   Reacciones de sustitución.Reacciones de sustitución.

5.1.5.1.   Homolítica.Homolítica.5.2.5.2.   Electrófila.Electrófila.5.3.5.3.   Nucleófila.Nucleófila.

6.-6.-   Reacciones de adición. Reacciones de adición. 7.-7.-   Reacciones de eliminación. Reacciones de eliminación. 8.-8.-   Reacciones de oxidación-reducción.Reacciones de oxidación-reducción. 9.-9.-   Otras reacciones orgánicas.Otras reacciones orgánicas.

9.1.9.1.   Reacciones de combustión.Reacciones de combustión.9.2.9.2.   Reacciones de esterificación.Reacciones de esterificación.9.3.9.3.   Reacciones de saponificación.Reacciones de saponificación.9.4.9.4.   Reacciones de condensaciónReacciones de condensación

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Características del CarbonoCaracterísticas del Carbono Electronegatividad intermediaElectronegatividad intermedia

– Enlace covalente con metales como con no metalesEnlace covalente con metales como con no metales

Posibilidad de unirse a sí mismo formando Posibilidad de unirse a sí mismo formando cadenas.cadenas.

Tetravalencia: sTetravalencia: s22pp2 2 ss ppx x ppyy p pzz

400 kJ/mol400 kJ/mol(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces C–H)(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces C–H)

Tamaño pequeño, por lo que es posible que Tamaño pequeño, por lo que es posible que los átomos se aproximen lo suficiente para los átomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces “formar enlaces “ππ”, formando enlaces dobles ”, formando enlaces dobles y triples (esto no es posible en el Si).y triples (esto no es posible en el Si).

hibridación

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Tipos de enlaceTipos de enlace

Enlace simple:Enlace simple: Los cuatro pares de Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos electrones se comparten con cuatro átomos distintos.distintos. Ejemplo: CHEjemplo: CH44, CH, CH33–CH–CH33

Enlace doble:Enlace doble: Hay dos pares electrónicos Hay dos pares electrónicos compartidos con el mismo átomo.compartidos con el mismo átomo.

Ejemplo: HEjemplo: H22C=CHC=CH22, H, H22C=OC=O Enlace tr iple:Enlace tr iple: Hay tres pares electrónicos Hay tres pares electrónicos

compartidos con el mismo átomo.compartidos con el mismo átomo.Ejemplo: HCEjemplo: HC≡≡CH, CHCH, CH33–C–C≡≡NN

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Tipos de hibridación y enlace.Tipos de hibridación y enlace. El carbono puede hibridarse de tres maneras El carbono puede hibridarse de tres maneras

distintas:distintas: Hibridación spHibridación sp 33 ::

– 4 orbitales sp4 orbitales sp33 iguales que forman 4 enlaces simples iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “de tipo “σσ” (frontales).” (frontales).

Hibridación spHibridación sp 22 ::– 3 orbitales sp3 orbitales sp22 iguales que forman enlaces “ iguales que forman enlaces “σσ” + 1 ” + 1

orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace “orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace “ππ” ” (lateral)(lateral)

Hibridación sp:Hibridación sp:– 2 orbitales  sp  iguales que forman enlaces “2 orbitales  sp  iguales que forman enlaces “σσ” + 2 ” + 2

orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces “enlaces “ππ” ”

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Hibridación spHibridación sp 33

4 orbitales sp4 orbitales sp33 iguales que forman 4 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “enlaces simples de tipo “σσ” (frontales).” (frontales).

Los cuatro pares de electrones se Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos distintos.comparten con cuatro átomos distintos.

Geometría tetraédrica: ángulos C–H: Geometría tetraédrica: ángulos C–H: 109’5 º y distancias C–H iguales.109’5 º y distancias C–H iguales.

EjemploEjemplo:: CH CH44, CH, CH33–CH–CH33

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Hibridación spHibridación sp 22

3 orbitales sp3 orbitales sp22 iguales que forman iguales que forman enlaces “enlaces “σσ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace “que formará un enlace “ππ” (lateral)” (lateral)

Forma un enlace doble, uno “Forma un enlace doble, uno “σσ” y otro ” y otro ““ππ”, es decir, hay dos pares electrónicos ”, es decir, hay dos pares electrónicos compartidos con el mismo átomo.compartidos con el mismo átomo.

Geometría triangular: ángulos C–H: Geometría triangular: ángulos C–H: 120 º y distancia C=C < C–C120 º y distancia C=C < C–C

Ejemplo:Ejemplo: H H22C=CHC=CH22,  H,  H22C=OC=O

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Hibridación spHibridación sp 2 orbitales  sp  iguales que forman 2 orbitales  sp  iguales que forman

enlaces “enlaces “σσ” + 2 orbitales “p” (sin hibridar) ” + 2 orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces “que formarán sendos enlaces “ππ” ”

Forma bien un enlace tripleForma bien un enlace triple – –un enlace un enlace ““σσ” y dos “” y dos “ππ”–, es decir, hay tres pares ”–, es decir, hay tres pares electrónicos compartidos con el mismo electrónicos compartidos con el mismo átomo, o bien dos enlaces dobles, si átomo, o bien dos enlaces dobles, si bien este caso es más raro.bien este caso es más raro.

Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y distancia Cdistancia C≡≡C < C=C < C–CC < C=C < C–C

Ejemplo:Ejemplo: HC HC≡≡CH, CHCH, CH33–C–C≡≡N N

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Ejercicio AEjercicio A: : Indica la hibridación que cabe Indica la hibridación que cabe esperar en cada uno de los átomos de esperar en cada uno de los átomos de

carbono que participan en las siguientes carbono que participan en las siguientes moléculas:moléculas:

CHCH≡≡C–CHC–CH2 2 –CHO; CH–CHO; CH3 3 –CH=CH–C–CH=CH–C≡≡NNSolución:Solución:sp sp spsp sp sp3 3 spsp2 2 spsp3 3 spsp2 2 spsp2 2 sp sp

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Principales grupos funcionalesPrincipales grupos funcionales(por orden de prioridad) (1)(por orden de prioridad) (1)

FunciónFunción Nom. Nom. grupogrupo

GrupoGrupo Nom.Nom.(princ.)(princ.)

Nom.Nom.(secund)(secund)

Ácido Ácido carboxílico carboxílico

carboxilocarboxilo R–COOHR–COOH ácido …ácido …oicooico

carboxi carboxi (incluye C)(incluye C)

ÉsterÉster éster éster R–COOR’R–COOR’ ……ato de ato de …ilo…ilo

……oxicarboniloxicarbonil

AmidaAmida amidoamido R–CONR’RR–CONR’R amidaamida amidoamidoNitriloNitrilo nitrilonitrilo R–CR–C≡≡NN nitrilonitrilo ciano ciano (incluye C)(incluye C)

AldehídoAldehído carbonilocarbonilo R–CH=OR–CH=O ……alal formil formil (incluye C)(incluye C)

Cetona Cetona carbonilocarbonilo R–CO–R’R–CO–R’ ……onaona oxooxoAlcohol Alcohol hidroxilohidroxilo R–OHR–OH ……olol hidroxihidroxiFenolFenol fenolfenol ––CC66HH55OHOH ……fenolfenol hidroxifenilhidroxifenil

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Principales grupos funcionalesPrincipales grupos funcionales(por orden de prioridad) (2)(por orden de prioridad) (2)

FunciónFunción Nom. Nom. grupogrupo

GrupoGrupo Nom.(princ.)Nom.(princ.) NomNom(sec)(sec)

Amina (primaria) Amina (primaria) (secundaria) (secundaria) (terciaria) (terciaria)

AminoAmino  “  “    “    “

R–NHR–NH22

R–NHR’R–NHR’R–NR’R’’R–NR’R’’

……ilaminailamina…il…ilamina…il…ilamina…il…il…ilamina…il…il…ilamina

aminoamino

Éter Éter OxiOxi R–O–R’R–O–R’ ……il…iléteril…iléter oxi…iloxi…ilHidr. etilénico Hidr. etilénico alquenoalqueno C=CC=C ……enoeno ……enenHidr. acetilénico Hidr. acetilénico alquinoalquino CC≡≡C C ……inoino Ino Ino (sufijo)(sufijo) NitrocompuestroNitrocompuestro NitroNitro R–NOR–NO22 nitro…nitro… nitronitroHaluro Haluro halógenohalógeno R–XR–X X…X… XXRadical Radical alquiloalquilo R–R– ……ilil ……ilil

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Nomenclatura de compuestos orgánicos Nomenclatura de compuestos orgánicos con más de un grupo funcionalcon más de un grupo funcional

Se identifica cuál es la función principal (la Se identifica cuál es la función principal (la primera en el nombre de preferencia). Es la primera en el nombre de preferencia). Es la que da el nombre al compuesto.que da el nombre al compuesto.

Las funciones secundarias se nombran como Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo (“oxo” para prefijos usando el nombre del grupo (“oxo” para carbonilo, “hidroxi” para hidroxilo).carbonilo, “hidroxi” para hidroxilo).

Ejemplo:Ejemplo: CH CH33–CHOH–COOH–CHOH–COOH– Función principal: ácido carboxílicoFunción principal: ácido carboxílico– Función secundaria: alcoholFunción secundaria: alcohol– Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.– Nombre: Ácido 2 hidróxi-propanoico.Nombre: Ácido 2 hidróxi-propanoico.

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Nomenclatura de grupos funcionales Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (prefi jos)secundarios (prefi jos)

ÁcidoÁcido CarboxiCarboxi (como sustituyente) (como sustituyente)HOOC–CH–CHHOOC–CH–CH22–COOH–COOH ácido carboxi-dibutanoico ácido carboxi-dibutanoico | |

COOH COOH ÉsterÉster alcalcoxicarboniloxicarbonil (como sustituyente) (como sustituyente)

HOOC–CHHOOC–CH22–COOCH–COOCH33 ácido metoxicarbonil etanoicoácido metoxicarbonil etanoico AmidaAmida amidoamido (como sustituyente) (como sustituyente)

CHCH33–CH–CH–CH–CH22–COOH –COOH ácido 3-amido-butanoicoácido 3-amido-butanoico | |

CONH CONH22

NitriloNitrilo ciano ciano (como sustituyente)(como sustituyente)NC–CH–CHNC–CH–CH22–COOCH–COOCH33 3-cianopropanoato de metilo 3-cianopropanoato de metilo

AldehídoAldehído oxo o formiloxo o formil (como sustituyente) (como sustituyente)OHC–CHOHC–CH22–CONH–CONH22 3-oxo-propanamida3-oxo-propanamida

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Nomenclatura de grupos funcionales Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (prefi jos)secundarios (prefi jos)

Cetona Cetona oxooxo CHCH33–CO–CH–CO–CH22–COOH–COOH ácido 3-oxo-butanoicoácido 3-oxo-butanoico

Alcohol Alcohol hidroxihidroxiCHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH22–CHO –CHO 3-hidroxi-butanal3-hidroxi-butanal

FenolFenol fenoxifenoxi O–CH–CHO–CH–CH22–COOH–COOH ácido 3-fenoxi-butanoicoácido 3-fenoxi-butanoico

| | CH CH33

Amina Amina aminoaminoCHCH33–CH–COOH–CH–COOH ácido 2-aminopropanoicoácido 2-aminopropanoico

|| NH NH22 (alanina)(alanina) Éter Éter alcalcoxioxi CHCH33–O–CH–O–CH22–CHO –CHO metoxi-etanalmetoxi-etanal

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El bencenoEl benceno

FórmulaFórmula : C: C66HH66

Es una estructura plana resonante de Es una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados tres dobles enlaces alternados

↔↔

Hibridación sp2 del benceno. Nube electrónica “π”

Imagen cedida por © Ed. ECIR. Química 2º Bachillerato.

Nube “π” común

Esqueleto “σ”

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Algunos derivados del benceno Algunos derivados del benceno con nombre propiocon nombre propio

toluenotolueno

fenolfenol

ácido benzoicoácido benzoico

benzaldehídobenzaldehído

benzamidabenzamida

CH3

COOH

OH

CONH2

CHO

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Nomenclatura de derivados Nomenclatura de derivados del benceno (Cdel benceno (C 66HH 66 ))

Puede nombrase como radical (fenil) o como Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:grupo principal:– Ejemplo:Ejemplo: CH CH22–CH–CH33

Nombres:Nombres: etil–benceno o feniletanoetil–benceno o feniletano

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:Cuando hay dos sustituyentes puede usarse: OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno

OH OH (orto) (orto) oo–dihidroxibenceno–dihidroxibenceno NONO22 1,3 dinitrobenceno 1,3 dinitrobencenoOO22NN (meta) (meta) mm–dinitrobenceno–dinitrobencenoHH33C–C– -CH -CH3 3 1,4 dimetilbenceno1,4 dimetilbenceno

(para) (para) pp–dimetilbenceno–dimetilbenceno

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Particularidades en la Particularidades en la nomenclaturanomenclatura

Así: Así: OH puede nombrarse también: OH puede nombrarse también:

OH OH oo-hidroxifenol-hidroxifenol HH33C–C– CH CH3 3 pp-metiltolueno-metiltolueno Si hay doble y triple enlace, el grupo “ino” se Si hay doble y triple enlace, el grupo “ino” se

nombra como sufijo:nombra como sufijo:– Ejemplo:Ejemplo: CH CH≡≡C–CHC–CH22–CH=CH–C–CH=CH–C≡≡CHCH– Nombre: 3 hepten-1,6 diinoNombre: 3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en más de un sitio se pone el nº que puede estar en más de un sitio se pone el nº del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:– Ejemplo:Ejemplo: CH CH33–CHOH–CH=CH–CHOH–CH=CH22

– Nombre: 3 buten-2-olNombre: 3 buten-2-ol

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Nombres de grupos especialesNombres de grupos especiales

––CH–CHCH–CH3 3 isopropilisopropil || CH CH33 (metil–etil)(metil–etil)

––CH–CHCH–CH22–CH–CH33 || CH CH33 secbutilsecbutil (1 metil–propil) (1 metil–propil)

––CHCH22–CH–CH–CH–CH33 || CH CH3 3 isobutilisobutil (2 metil–propil) (2 metil–propil)

CHCH33 ||–C–CH–C–CH33 tercbutiltercbutil || CH CH33 (dimetil–etil) (dimetil–etil)

––CH=CHCH=CH22vinilvinil

––CHCH22–CH=CH–CH=CH2 2 alilalil

(–C(–C66HH55)) fenil fenil

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Reactividad de los Reactividad de los compuestos orgánicoscompuestos orgánicos

Se debe a los grupos funcionales.Se debe a los grupos funcionales.– Por alta densidad electrónica (doble o triple enlace)Por alta densidad electrónica (doble o triple enlace)– Por fracción de carga positiva en el átomo de carbono Por fracción de carga positiva en el átomo de carbono

(enlaces C–Cl, C=O, C(enlaces C–Cl, C=O, C≡≡N)N) Ruptura de enlaces de alta energía.Ruptura de enlaces de alta energía.

– homolítica (por la presencia de radicales libres)homolítica (por la presencia de radicales libres)– heterolítica (el par electrónico va a un átomo)heterolítica (el par electrónico va a un átomo)

Desplazamientos electrónicos.Desplazamientos electrónicos.

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Desplazamientos electrónicos.Desplazamientos electrónicos.

Efecto inductivoEfecto inductivo ::“Desplazamiento parcial del par electrónico “Desplazamiento parcial del par electrónico en enlace sencillo en enlace sencillo ““σσ” ” hacia el átomo más hacia el átomo más electronegativo provocando fracciones de electronegativo provocando fracciones de carga”.carga”.

Efecto mesómero o resonanciaEfecto mesómero o resonancia ::“Desplazamiento del par de electrones ““Desplazamiento del par de electrones “ππ” del ” del doble enlace hacia uno de los átomos por la doble enlace hacia uno de los átomos por la presencia de pares electrónicos cercanos”.presencia de pares electrónicos cercanos”.

23

Efecto inductivo.Efecto inductivo. El hidrógeno se toma como referenciaEl hidrógeno se toma como referencia

(no provoca efecto inductivo) (no provoca efecto inductivo) –– II : Grupos que retiran electrones. : Grupos que retiran electrones.EjemplosEjemplos:: –NO–NO22, – COOH, – X (halógeno), –OH..., – COOH, – X (halógeno), –OH...

+I+I : Grupos que aportan electrones. : Grupos que aportan electrones.EjemplosEjemplos:: –CH–CH33, –CH, –CH22–CH–CH33, –C(CH, –C(CH33), –COO), –COO––, ,

–O–O––...... Se transmite a lo largo de la cadena a Se transmite a lo largo de la cadena a

enlaces adyacentesenlaces adyacentes, aunque cada vez , aunque cada vez más débilmente.más débilmente.

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Ejercicio BEjercicio B:: Justif ica, basándote en el efecto Justif ica, basándote en el efecto inductivo, la mayor acidez de los derivados inductivo, la mayor acidez de los derivados clorados del ácido acético.clorados del ácido acético.

El ácido tricloro-acetico será el El ácido tricloro-acetico será el más ácido pues los tres átomos más ácido pues los tres átomos de cloro producen un efecto “–I”de cloro producen un efecto “–I”(tiran de la nube electrónica) y(tiran de la nube electrónica) yprovocan una alta “provocan una alta “δδ++” en el áto-” en el áto-mo de carbono del grupo carbo-mo de carbono del grupo carbo-xilo (COOH). El O del OH debe xilo (COOH). El O del OH debe suministrarle parte de sus elec-suministrarle parte de sus elec-trones y se rompe con mayor trones y se rompe con mayor facilidad el enlace más polariza-facilidad el enlace más polariza-do (OH).do (OH).

Después vendrá el ácido dicloro-Después vendrá el ácido dicloro-acético y el menos ácido seráacético y el menos ácido seráel ácido cloro acético.el ácido cloro acético.

Efecto Inductivo en el ácido tricloroacético

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Efecto mesómero (resonancia)Efecto mesómero (resonancia) Se produce cuando hay enlace múltiples y la Se produce cuando hay enlace múltiples y la

posibilidad de que los eposibilidad de que los e –– se deslocalicen se deslocalicen (átomo electronegativo con posibilidad de (átomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de etener parejas de e–– sin compartir). sin compartir).

Ejemplo:Ejemplo: CHCH22=CH=CH––CH=CHCH=CH22 ↔↔ ++CHCH22––CH=CHCH=CH––CHCH22

– – ↔↔ ––CHCH22––CH=CHCH=CH––CHCH22++

Puede escribirse:Puede escribirse: CHCH22——CHCH——CHCH——CHCH22

Todos los enlaces son intermedios entre Todos los enlaces son intermedios entre simples y dobles.simples y dobles.

A mayor número de formas resonantes A mayor número de formas resonantes mayor estabilidad.mayor estabilidad.

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Clases de efectos mesómerosClases de efectos mesómeros++MM : : Se produce por la cesión de un par de eSe produce por la cesión de un par de e ––

sin compartir del átomo unido al carbono sin compartir del átomo unido al carbono formándose un doble enlace.formándose un doble enlace.

· · · · · · · · · · · · · · · · ·· ·· EjemplosEjemplos:: –NH–NH22, –NH–R, –OH, –O–CH, –NH–R, –OH, –O–CH33, –X, –X:: ...... ·· · · · ··· · · · ·

· ·· · ·· ·· CH CH22=CH–NH=CH–NH22 ↔↔ ––CHCH22–CH=NH–CH=NH22++

––MM : : El átomo unido al carbono coge para sí El átomo unido al carbono coge para sí un par de electrones del doble o triple enlace.un par de electrones del doble o triple enlace.

EjemplosEjemplos:: –CHO, –NO, –CN, –CO–CH–CHO, –NO, –CN, –CO–CH33,, –COOH... –COOH... ·· ·· CHCH22=CH–CH=O=CH–CH=O:: ↔↔ ++CHCH22–CH=CH–O–CH=CH–O:: –– ····

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Ejercicio CEjercicio C:: Explica el efecto mesómero de las Explica el efecto mesómero de las siguientes sustancias: siguientes sustancias: a)a) propenal; propenal;

b)b) bromoeteno; bromoeteno; c)c) nitroeteno. nitroeteno.

+M: bromoeteno+M: bromoeteno–M: propenal, nitroeteno–M: propenal, nitroeteno

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Tipos de rupturas de enlacesTipos de rupturas de enlacesHomolít ica:Homolít ica: El enlace covalente se rompe de El enlace covalente se rompe de

manera simétrica (1 electrón para cada átomo).manera simétrica (1 electrón para cada átomo).A A :: B A B A·· + + ··B B (radicales libres) (radicales libres)

–Suele producirse en presencia de luz UV pues Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte de energía elevado. se necesita un aporte de energía elevado.

Heterolít ica:Heterolít ica: El enlace se rompe de manera El enlace se rompe de manera asimétrica (uno de los átomos se queda con los asimétrica (uno de los átomos se queda con los dos electrones que compartían)dos electrones que compartían)

AA : : B A B A:: –– + B + B++

–Carbocationes: RCarbocationes: R33CC+ + EjemploEjemplo:: (CH(CH33))22CHCH++

–Carbanión: RCarbanión: R33CC:: –– EjemploEjemplo:: ClCl33CC:: ––

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Estabil idadEstabil idad

Radicales l ibres:Radicales l ibres: terciario > secundario > primario > metiloterciario > secundario > primario > metilo

Carbocationes:Carbocationes: Grupos +I lo estabilizanGrupos +I lo estabilizan– (CH(CH33))33CClCCl (CH(CH33))33CC++ + Cl + Cl– –

– (CH(CH33))33CC++ > (CH > (CH33))22CHCH+ + > CH> CH33CHCH22++ > CH > CH33

++

Carbaniones:Carbaniones: Grupos –I lo estabilizanGrupos –I lo estabilizan– Son muy inestables y sólo son posibles si el Son muy inestables y sólo son posibles si el

átomo de “C” lleva unido grupos “–I” que le átomo de “C” lleva unido grupos “–I” que le liberen de parte de esa carga negativa:liberen de parte de esa carga negativa:

– ClCl33CHCH ClCl33CC:: –– + H + H+ +

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EjemploEjemplo:: Indica la ruptura heterolít ica más Indica la ruptura heterolít ica más probable del probable del a)a) bromoetano; bromoetano; b)b) 2-propanol; 2-propanol;

c)c) 2-cloro-2-meti l-propano. 2-cloro-2-meti l-propano.

a)a) CH CH33–CH–CH22BrBr CHCH33–CH–CH22++ + + BrBr––

b)b) CH CH33–CH–CH22OH–CHOH–CH3 3 (CH(CH33))22–CH–CH++ + OH + OH––

c)c) (CH (CH33))33–CCl–CCl (CH(CH33))33–C–C++ + Cl + Cl––

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Tipos de reactivosTipos de reactivos Homolít icos:Homolít icos: Radicales libres. Radicales libres.

– Son especies químicas que tienen átomos con Son especies químicas que tienen átomos con electrones desapareados.electrones desapareados.

– Se forman en la reacciones con ruptura homolítica.Se forman en la reacciones con ruptura homolítica. Nucleófi los:Nucleófi los: Tienen uno o más pares de Tienen uno o más pares de

electrones libres (bases de Lewis).electrones libres (bases de Lewis).– Atacan a partes de molécula con deficiencia de Atacan a partes de molécula con deficiencia de

electrones.electrones. Electrófi los:Electrófi los: Tienen orbitales externos vacíos Tienen orbitales externos vacíos

(ácidos de Lewis)(ácidos de Lewis)– Atacan a zonas con alta densidad electrónica Atacan a zonas con alta densidad electrónica

(dobles o triples enlaces)(dobles o triples enlaces)

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Ejemplos de reactivos Ejemplos de reactivos nucleófi los y electrófi losnucleófi los y electrófi los

NUCLEÓFILOSNUCLEÓFILOS– R–OHR–OH– R–OR–O––

– HH22OO

– R–NHR–NH22

– RR –– CC≡≡NN– R–COOR–COO––

– NHNH33

– OHOH––

– halogenuros: Clhalogenuros: Cl––, Br, Br––

ELECTRÓFILOSELECTRÓFILOS– HH++

– NONO22++

– NONO++ – BFBF33, AlCl, AlCl33

– cationes metálicos: Nacationes metálicos: Na++

– RR33CC++

– SOSO33

– CHCH33Cl, CHCl, CH33–CH–CH22ClCl

– halógenos: Clhalógenos: Cl22 , Br , Br22

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Ejercicio DEjercicio D:: Clasif ica según sean nucleófi los o Clasif ica según sean nucleófi los o electróf i los los siguientes reactivos:electróf i los los siguientes reactivos:

R–NHR–NH 22 ; I; I ++ ; BH; BH 33 ; R–OH; R–CN; Br; R–OH; R–CN; Br –– ;; CH CH 33–CH–CH 22–O–O –– ; CH; CH 33–COO–COO –– ; Ca; Ca 2+ 2+ ..

Nucleófi los:Nucleófi los: R–NH R–NH22; R–OH; R–CN; Br; R–OH; R–CN; Br––; ; CHCH33–CH–CH22–O–O– – ;CH;CH33–COO–COO––

Electrófi los:Electrófi los: I I++; BH; BH33; Ca; Ca2+2+

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Mecanismos básicos de Mecanismos básicos de reacciones orgánicasreacciones orgánicas

Reacciones bimoleculares:Reacciones bimoleculares:– Cinética de segundo orden ( v = k [A]·[B])Cinética de segundo orden ( v = k [A]·[B])– Ocurren en una sola etapa la ruptura de Ocurren en una sola etapa la ruptura de

enlaces y la formación de los nuevos.enlaces y la formación de los nuevos. Reacciones unimoleculares:Reacciones unimoleculares:

– Cinética de primer orden (v = k [A])Cinética de primer orden (v = k [A])– Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y

después se forman los nuevos (etapa rápida).después se forman los nuevos (etapa rápida).

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Reacciones químicas Reacciones químicas principalesprincipales

Sustitución:Sustitución:– un grupo entra y otro sale.un grupo entra y otro sale.– CHCH33–Cl + H–Cl + H22O O ⇒⇒ CH CH33–OH + HCl–OH + HCl

Adición:Adición: a un doble o triple enlace a un doble o triple enlace– CHCH22=CH=CH22 + Cl + Cl22 ⇒⇒ CH CH22Cl–CHCl–CH22ClCl

Eliminación:Eliminación: de un grupo de átomos. de un grupo de átomos. – Se produce un doble enlaceSe produce un doble enlace– CHCH33–CH–CH22OH OH ⇒⇒ CH CH22=CH=CH22 + H + H22OO

Redox:Redox: ( (cambia el E.O. del carbono).cambia el E.O. del carbono). – CHCH33OH + ½ OOH + ½ O22 ⇒⇒ HCHO HCHO + H + H22OO

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Reacciones de sustituciónReacciones de sustitución

Radicálica:Radicálica: Se produce en tres fasesSe produce en tres fases– IniciaciónIniciación– PropagaciónPropagación– TerminaciónTerminación

Electrófi la:Electrófi la: Un reactivo electrófilo Un reactivo electrófilo ataca zonas de alta densidad ataca zonas de alta densidad electrónica (dobles enlaces del anillo electrónica (dobles enlaces del anillo bencénico)bencénico)

Nucleófi la:Nucleófi la: Un reactivo nucleófilo Un reactivo nucleófilo ataca a un carbocatión.ataca a un carbocatión.

37

Reacciones de sustitución Reacciones de sustitución electrófi laelectrófi la

� Nitración (–M):Nitración (–M):

+ HNO3 → + H2O

NO2

H2SO4

� Halogenación (+M):Halogenación (+M):

+ Cl2 → + HCl

Cl

FeCl3

� Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I):Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I):

+ ClCH3 → + HCl

CH3

AlCl3

38

Sustitución nucleófi laSustitución nucleófi la Se produce cuando un reactivo Se produce cuando un reactivo

nucleófilo ataca a un carbocatión.nucleófilo ataca a un carbocatión. Para ello, es necesario que el carbono Para ello, es necesario que el carbono

que va ha sufrir el ataque esté unido a que va ha sufrir el ataque esté unido a un elemento muy electronegativo para un elemento muy electronegativo para que quede con déficit electrónico.que quede con déficit electrónico.

Vamos a estudiar dos casos de Vamos a estudiar dos casos de sustitución nucleófila:sustitución nucleófila:– Sustitución en derivados cloradosSustitución en derivados clorados..– Sustitución en alcoholesSustitución en alcoholes..

39

Ejemplos de sustitución Ejemplos de sustitución nucleófi lanucleófi la

Sustitución de derivados Sustitución de derivados clorados:clorados:

(CH(CH33))33C–Cl + NaOH C–Cl + NaOH ⇒⇒ (CH (CH33))33C–OHC–OH + NaCl+ NaCl Nota:Nota: Esta reacción compite con la de Esta reacción compite con la de eliminacióneliminación,,

si bien en este caso, por formarse un carbocatión si bien en este caso, por formarse un carbocatión estable (terciario) se favorece la estable (terciario) se favorece la sustituciónsustitución..

CHCH33–CH–CH22–CH–CH22–Cl + 2 NH–Cl + 2 NH33 ⇒⇒ CH CH33–CH–CH22–CH–CH22–NH–NH22

+ NH+ NH44ClCl

Sustitución de alcoholes:Sustitución de alcoholes:CHCH33–CH–CH22–OH + HBr –OH + HBr ⇒⇒ CH CH3 3 CHCH22–Br–Br + H+ H22OO

40

Reacciones de adiciónReacciones de adición

Electrófi laElectrófi la : : (a doble o triple enlace)(a doble o triple enlace)– Suelen seguir un mecanismo unimolecular.Suelen seguir un mecanismo unimolecular.– Siguen la regla de Siguen la regla de MarkownikoffMarkownikoff ::

“La parte positiva del reactivo se adiciona “La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono más hidrogenado”.al carbono más hidrogenado”.

Nucleófi la:Nucleófi la: En sustancias orgánicas con En sustancias orgánicas con dobles enlaces fuertemente polarizados.dobles enlaces fuertemente polarizados.Ej.– C=O Ej.– C=O

Radicálica:Radicálica: Es poco frecuente.Es poco frecuente.– Se produce en presencia de peróxidos. Se produce en presencia de peróxidos.

(antiMarkownikoff)(antiMarkownikoff)

41

Ejemplos de reacciones de Ejemplos de reacciones de adiciónadición

Electrófi laElectrófi la : : CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + H+ H22 ⇒⇒ CH CH33–CH–CH22–CH–CH33

CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + Cl+ Cl22 ⇒⇒ CH CH33–CHCl–CH–CHCl–CH22ClCl CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + HBr + HBr ⇒⇒ CH CH33–CHBr–CH–CHBr–CH33

(mayor proporción)(mayor proporción) CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + H+ H22O (HO (H++) ) ⇒⇒ CH CH33–CHOH–CH–CHOH–CH33

(mayor proporción)(mayor proporción) Nucleófi la:Nucleófi la: CC≡≡NN

| |

CHCH33–CO–CH–CO–CH3 3 + HCN+ HCN ⇒⇒ CHCH3 3 –C–CH–C–CH33 | | OHOH

42

Ejercicio EEjercicio E: : Al reaccionar metil-2-buteno con Al reaccionar metil-2-buteno con ácido clorhídrico se producen dos derivados ácido clorhídrico se producen dos derivados

clorados. Escribe sus fórmulas y just if ica cual clorados. Escribe sus fórmulas y just if ica cual de ellos se encontrará en mayor proporción.de ellos se encontrará en mayor proporción.

CHCH33 ||

CHCH33 CHCH33–CCl–CH–CCl–CH22–CH–CH3 3 | |

CHCH33–C=CH–CH–C=CH–CH3 3 mayor proporciónmayor proporción

+ HCl + HCl CHCH3 3 ||

CHCH33–CH–CHCl–CH–CH–CHCl–CH33

43

Ejercicio FEjercicio F:: a)a) Formule y nombre todos los posibles Formule y nombre todos los posibles

hidrocarburos de fórmula Chidrocarburos de fórmula C55HH1010 que sean isómeros de cadena abierta. que sean isómeros de cadena abierta.

b)b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).

a)a) CH CH2 2 =CH—CH=CH—CH22—CH—CH22—CH—CH33 1-penteno1-penteno

CHCH33—CH=CH—CH—CH=CH—CH22—CH—CH33 2-penteno (cis y trans)2-penteno (cis y trans)

CHCH2 2 =C—CH=C—CH22—CH—CH33 2-metil-1-buteno2-metil-1-buteno | | CH CH33

CHCH2 2 =CH—CH—CH=CH—CH—CH33 3-metil-1-buteno3-metil-1-buteno | | CH CH33

CHCH33—C=CH—CH—C=CH—CH33 metil-2-butenometil-2-buteno||

CH CH33

HH H H cis cis H H CHCH22——CHCH33 trans trans C=C C=C C=C C=CCHCH3 3 CHCH22—— CHCH3 3 CHCH3 3 HH

44

Ejercicio FEjercicio F:: a)a) Formule y nombre todos los posibles Formule y nombre todos los posibles

hidrocarburos de fórmula Chidrocarburos de fórmula C55HH1010 que sean isómeros de cadena abierta. que sean isómeros de cadena abierta.

b)b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).

b)b) alqueno + HBr alqueno + HBr →→ bromoderivado mayoritario bromoderivado mayoritario

CHCH2 2 =CH–CH=CH–CH22–CH–CH22–CH–CH3 3 →→ CH CH3 3 –CHBr–CH–CHBr–CH22–CH–CH22–CH–CH33

CHCH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH22–CH–CH33 →→ CH CH3 3 –CHBr–CH–CHBr–CH22–CH–CH22–CH–CH33 + CH+ CH3 3 –CH–CH22–CHBr–CH–CHBr–CH22–CH–CH33

CHCH2 2 =C–CH=C–CH22–CH–CH33 →→ CH CH3 3 –CBr–CH–CBr–CH22–CH–CH33 | | | | CH CH33 CHCH33

CHCH2 2 =CH–CH–CH=CH–CH–CH33 →→ CH CH3 3 –CHBr–CH–CH–CHBr–CH–CH33 | | | | CH CH33 CHCH33

CHCH33–C=CH–CH–C=CH–CH33 →→ CH CH3 3 –CBr–CH–CBr–CH22–CH–CH33 | | | | CH CH33 CHCH33

45

Reacciones de eliminaciónReacciones de eliminación

De la molécula orgánica se elimina una De la molécula orgánica se elimina una pequeña molécula; así, se obtiene otro pequeña molécula; así, se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. compuesto de menor masa molecular.

Siguen la regla de Siguen la regla de SaytzeffSaytzeff ::“En las reacciones de eliminación el hidrógeno “En las reacciones de eliminación el hidrógeno sale del carbono adyacente al grupo funcional sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrógenos”que tiene menos hidrógenos”

46

Ejemplos de reacciones de Ejemplos de reacciones de eliminacióneliminación

Vamos a estudiar dos casos: Vamos a estudiar dos casos: Deshidrohalogenación de Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo.halogenuros de alquilo.– Se produce en medio básico.Se produce en medio básico.CHCH33–CH–CH22–CHBr–CH–CHBr–CH3 3 + NaOH+ NaOH→→ CH CH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH33

Deshidratación de alcoholes.Deshidratación de alcoholes.– Se produce en medio ácido.Se produce en medio ácido.CHCH33–CH–CH22–CHOH–CH–CHOH–CH3 3 + H+ H22SOSO44 →→ CH CH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH33

47

EjemploEjemplo:: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con ácido Al reaccionar 2-metil-2-butanol con ácido sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en diferente proporción. Escribe los posibles alquenos y diferente proporción. Escribe los posibles alquenos y justi f ica sus proporciones.justi f ica sus proporciones.

CHCH33 ||

CHCH33 CHCH33–CH=C–CH–CH=C–CH3 3 | |

CHCH33–CH–CH22–C–CH–C–CH3 3 mayor proporciónmayor proporción ||

OHOH CHCH3 3 ||

CHCH33–CH–CH22–C=CH–C=CH22

+ H+ H22OO

48

3-metil-1-buteno3-metil-1-butenoCHCH33–CH–CH–CH–CH22–CH–CH22BrBr     CHCH33–CH–CH=CH–CH–CH=CH22

||  |  | 

                            CHCH33                                CHCH33  

Ejercicio GEjercicio G:: Predecir los productos para cada una de las Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y nombrando los siguientes reacciones formulando y nombrando los compuestos que intervienen:compuestos que intervienen:

a)a) Propeno + HCl Propeno + HCl ��

b)b) 2–Buteno + H 2–Buteno + H22O + HO + H22SOSO44��

c)c) Benceno + Br Benceno + Br22 + FeBr + FeBr33 ��

d)d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH ��

2-cloro-propano2-cloro-propano  

CHCH2 2 =CH–CH=CH–CH33     CHCH33–CHCl–CH–CHCl–CH33  

2-butanol2-butanol  CHCH33–CH–CH  =CH–CH=CH–CH33     CHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH22–CH–CH33  

bromo-bencenobromo-benceno  

    BrBr    (    (CC66HH 6 6))               + HBr+ HBr

49

Ejercicio HEjercicio H:: a)a) Complete y formule la siguiente secuencia de Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b)b) Calcule los Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 l i tros de propano en condiciones normales, suponiendo que 100 l i tros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1atómicas C=12 H=1

1)1) Propeno + HBr Propeno + HBr →→

2)2) 1–propanol + H 1–propanol + H22SOSO44(conc)(conc)→→

3)3) 1–Bromopropano + NaOH 1–Bromopropano + NaOH →→

2-bromopropano2-bromopropanoCHCH 22 =CH–CH=CH–CH 3 3 CHCH 33 –CHBr–CH–CHBr–CH 3 3

propenopropenoCHCH 33 –CH–CH 22 –CH–CH 22 OHOH HH 22 OO ++ CHCH 22 =CH–CH=CH–CH 33

propenopropenoCHCH 33 –CH–CH 22 –CH–CH 22 BrBr CHCH 22 =CH–CH=CH–CH 33

++ H H 22 O + NaBrO + NaBr

50

b)b) CHCH22=CH–CH=CH–CH3 3 ++ HH22 →→ CHCH33–CH–CH22–CH–CH33

42 g42 g 22,4 L22,4 L—————————— == ————————————————m(propeno)m(propeno) 100 L100 L

m(propeno) teóricam(propeno) teórica = 187,5 g= 187,5 g 100100

m(propeno) real = 187,5 g · —— = m(propeno) real = 187,5 g · —— = 312,5 g 312,5 g 60 60

Ejercicio HEjercicio H:: a)a) Complete y formule la siguiente secuencia de Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b)b) Calcule los Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 l i tros de propano en condiciones normales, suponiendo que 100 l i tros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1atómicas C=12 H=1

51

Reacciones RedoxReacciones Redox En Orgánica existen también reacciones redox.En Orgánica existen también reacciones redox. Es más complejo determinar el E.O. del C, ya Es más complejo determinar el E.O. del C, ya

que en una misma cadena, cada átomo de C que en una misma cadena, cada átomo de C puede tener un estado de oxidación distinto.puede tener un estado de oxidación distinto.

Como consecuencia de ello, al calcular el Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidación, en ocasiones salen estado de oxidación, en ocasiones salen números fraccionarios, que no son sino las números fraccionarios, que no son sino las medias aritméticas de los estados de oxidación medias aritméticas de los estados de oxidación de cada uno de los átomos de carbono.de cada uno de los átomos de carbono.

Habitualmente, se sigue utilizando el concepto Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidación como aumento en la proporción de de oxidación como aumento en la proporción de oxígeno y reducción como disminución es la oxígeno y reducción como disminución es la proporción de oxígeno.proporción de oxígeno.

52

Reacciones Redox más comunesReacciones Redox más comunes

Oxidación de alquenosOxidación de alquenos Ozonolisis.Ozonolisis. Oxidación de alcoholes.Oxidación de alcoholes. Oxidación y reducción de aldehídos y Oxidación y reducción de aldehídos y

cetonas.cetonas. Combustión.Combustión.

oxidación

reducción

CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2

E.O.: –4 –2 0 +2 +4% O: 0 50 53,3 69,6 72,7

53

Oxidación de alquenosOxidación de alquenos

Los alquenos se oxidan con formando Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:dialcoholes:

Ejemplo:Ejemplo:CHCH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH33 CHCH33 –CHOH– –CHOH–

CHOH–CHCHOH–CH33

Si no se toman precauciones la Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y oxidación puede ser más profunda y formarse aldehídos y/o cetonas.formarse aldehídos y/o cetonas.

KMnO4

54

OzonolisisOzonolisis Es una reacción específica del doble Es una reacción específica del doble

enlace, que consiste en la ruptura del enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y mismo partiendo la cadena en dos y formando ácidos carboxílicos o cetonas:formando ácidos carboxílicos o cetonas:

Ejemplo:Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehídos en vez de posible obtener aldehídos en vez de ácidos carboxílicos.ácidos carboxílicos.

O2CH3–C=CH–CH3 CH3 –C=O | | + HOOC–CH3 CH3 CH3

55

Oxidación de alcoholes.Oxidación de alcoholes.

Los alcoholes se oxidan por acción del Los alcoholes se oxidan por acción del KMnOKMnO44 o del K o del K22CrCr22OO77 a aldehídos o a aldehídos o cetonas dependiendo de si se trata de un cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, alcohol primario o secundario, respectivamente. respectivamente.

Los alcoholes terciarios, en cambio, son Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidación.bastante resistentes a la oxidación.

Ejemplo:Ejemplo:CHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH22–CH–CH33 CH CH33–CO–CH–CO–CH22–CH–CH33

KMnO4

56

Oxidación y reducción de aldehídos Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas.y cetonas.

Los aldehídos son sustancias muy Los aldehídos son sustancias muy frágiles y reductoras y se oxidan con frágiles y reductoras y se oxidan con facilidad a ácidos.facilidad a ácidos.

Los aldehídos también pueden Los aldehídos también pueden transformarse en alcoholes primarios e transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado.dependiendo del catalizador empleado.

En cambio, las cetonas sufren reacciones En cambio, las cetonas sufren reacciones de reducción similares a los aldehídos, de reducción similares a los aldehídos, pero se resisten a ser oxidadas. pero se resisten a ser oxidadas.

57

Oxidación y reducción de aldehídos Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas. Ejemplos.y cetonas. Ejemplos.

CHCH33–CH–CH22–CHO–CHO CH CH33–CH–CH22–COOH–COOH

CHCH33–CO–CH–CO–CH33+ H+ H22 CHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH33

CHCH33–CH–CH22–CHO –CHO CHCH33–CH–CH22–CH–CH33 + 2 H + 2 H22 + H+ H22OO

O2

Pt o Pd

Zn/HCl

58

CombustiónCombustión

Constituyen un caso especial dentro de Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar COcompuesto se quema para formar CO 22 y y HH22O y liberándose gran cantidad de O y liberándose gran cantidad de energía.energía...

Ejemplo:Ejemplo: CHCH22=CH=CH22 + 3 O + 3 O22 2 CO2 CO22 + 2 H + 2 H22O + O +

energíaenergía

59

Otras reacciones orgánicasOtras reacciones orgánicas

Esterificación/hidrólisis ácida.Esterificación/hidrólisis ácida. Saponificación (hidrólisis básica).Saponificación (hidrólisis básica). Condensación.Condensación.

60

Esterificación o hidrólisis ácidaEsterificación o hidrólisis ácida

Se produce entre ácidos carboxílicos Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con alcoholes: cuando reaccionan con alcoholes:

R–COOH + R’–OH R–COOH + R’–OH R–CO–O–R’ + H R–CO–O–R’ + H22OO Se forman ésteres y se desprende una Se forman ésteres y se desprende una

molécula de agua. molécula de agua. Se trata de una reacción reversible.Se trata de una reacción reversible.

61

Otras reacciones.Otras reacciones. Saponificación (hidrólisis básica):Saponificación (hidrólisis básica):

– Es una reacción de las grasas (triésteres de Es una reacción de las grasas (triésteres de la glicerina o propanotriol). la glicerina o propanotriol). –Es una reacción irreversible.Es una reacción irreversible.

Condensación:Condensación:CHCH33–CHO + NH–CHO + NH22–OH –OH ⇒⇒ CH CH33–CH=N–OH + H–CH=N–OH + H22OO

CH2–O–CO–R R–COO–Na+ CH2OH CH–O–CO–R’+3 NaOH ⇒⇒ R’–COO–Na+ + CHOH CH2–O–CO–R’’ R’’–COO–Na+ CH2OH

62

EjemploEjemplo:: Escriba las reacciones completas de:Escriba las reacciones completas de:a)a) Deshidratación del etanol. Deshidratación del etanol. b)b) Sustitución del OH del Sustitución del OH del etanol por un halogenuro. etanol por un halogenuro. c)c) Oxidación del etanol. Oxidación del etanol. d) d) Ácido Ácido acético con etanol.acético con etanol.

a) a) CHCH33–CH–CH22OH+ HOH+ H22SOSO44 →→ CH CH22=CH=CH22 + H + H22OOb) b) CHCH33–CH–CH22OH + HI OH + HI →→ CH CH33–CH–CH22– I– I + H+ H22O O c) c) CHCH33–CH–CH22OH + OOH + O2 2 →→ CH CH33–COOH + H–COOH + H22O O d) d) CHCH33–COOH –COOH CHCH33–COO–CH–COO–CH22–CH–CH3 3

+ + →→ + + CH CH33–CH–CH22OHOH H H22OO