el fósforo y el calcio en los vinos del valle del río negro · el fosforo y el caicio en los...
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Tesis de Posgrado
El fósforo y el calcio en los vinosEl fósforo y el calcio en los vinosdel Valle del Río Negrodel Valle del Río Negro
Puelles, Gabino F.
1939
Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires
Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.
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Cita tipo APA:Puelles, Gabino F.. (1939). El fósforo y el calcio en los vinos del Valle del Río Negro. Facultad deCiencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0245_Puelles.pdf
Cita tipo Chicago:Puelles, Gabino F.. "El fósforo y el calcio en los vinos del Valle del Río Negro". Tesis de Doctor.Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1939.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0245_Puelles.pdf
EL FOSFORO Y EL CAICIO EN LOS VINOS
DEL
VALLEDEL RIO NEGRO
GABINO F o HTELIES
' a AL PROFESOR DOCTOR TOMAS J. RUT-fl
,7.
8.
9.
loo
ñï ex-mes Ez
EL FOSFORO Y EL CALCIO EN LOS VINOS DEL VALLE
DEI R T O N E G R O - RcAa
Finalidado"
El fósforo y el calcio en el vinosw
caicic cn la viniïicaciónoEl fósforo y ol
Determinación del calcio cn vinos9 a? métodos empleados.“
\Datos obtenidos del calcio9 a; compar=tivoss b} localesrn
Determinación de fosfatos cn vinos, u, métodos empleados.»
Datos obtenidos del fósforoS a) comparativos, b) localcso
Determinación del fósforo y el calcio en uostos.—
Conclusionesom
Bibliografia.“
El presente trabajo insinuado por e] Profesor Doctor Tania J. Rubi,
caño tambdc tesis, tiene la finalidad de ¿eterninar ol contenido normal
de fósforo y de calcio, expresados en anhídrido fosfórico y óxido de cala
cio en los vinos del V3110 del Río Fcbroo
No Sd conocen antecedentes scaro dichas dote_:innciones salvo aque
llas aisladas efectuadas por las oficinas químicas nacionalcss
No ocurre lo sismo on los vinos dc Cuyo, que han sido objeto dc
estudios prolijos al respecton
EL FSSFOR" Y EL CALCÏO EN EL VENC
El fósforo y ol calcio son olaaa s do indiscutible vaio: on la
alimentación humana; desde un principio :rcccupó a los estudiosos su valo»
ración en los distintos alimentos.« 1:; vinoa no ‘35593102o su determina
ción cuantitativa para poder considerarlvs son; factores inalcponsablcs
en la alimentación, con su aporto de CClJiU y 7‘"’o:oc. x1»)...
' 4- ‘ -1\¡ ' If 0,”, ,\-. ' » , - ». w.¿.,—\ ' -' ,A31 so encontró o“; mi ficcion. un oi vamo co JTOuUuJu n comoinam° ° .' ' . , a t .., ..= ,4: _. .7, ,.,. . ...’ ‘ , ...' .Clones inorganicas al o5t¿ao co ¿OE_&Jsa J o“ cout;noojunco ozwanioa:
. icuya naturaleza no esta aún del toco colorada.
Wcinrich y Ortlicb, suponían “c P. .. 1 - . .1 , ._ - '_W ¿.932 oa io_nn oc 1c015_nn, nt“"—
huyendo a esta sustancia sor ol componente más impcr+antc del vinonU Q
Ventrc, sostionc, ¿un deve encontrarso en for"ñ dc ácido dietilm4."¿ha
fosfórico y clicero fosfórico; y Soavo, 03:9 un ¿cido ¿is ó monos coralc
L0 indiscutible os ¿nos en form; dc coubinaciorys or¿finiccs r‘e en"
cuantra en pequeña cantidad tal comolo comprobamospor separación del fó°
foro inorgánico a1 precipitur este con cirrato anónico nacnósico,—-. ... - .- 1 3‘" . 1 u - “inndn lu DÏJLOACl“col fonbcro o; un v211, ¿canon qu151nron vor en su
cantidad, no ya un valor alimenticio, sinó un (rado de finexa on ol mismo;
entre ellos Paturol, gue ost;diando lo: vinos do Borgoña, encontró cnc los
nejores son justamente_los más ricos en fósforo,(Truit' dc Vin"ic"*‘ón toncÜ .a..'.. uh...
ÏI
1, 6-y‘86.'V€ntre¡ sin desconocsr-el‘velor que tiene el fósforo-en le eLiv
mentación, discute lo anterior y sostiene que 1a fineza de un vino no debe
Juzgarse por su cantidad de fósforo ya que su proporción en los mismos está
regulada por muchosfactores tales como:
SUELO:de donde la vid saca directamente las sustancias minerales que os—
terán luego presentes en el vino.
NATURALEZADE LA CEPA';comfrobando que en ciertos casos, cepas que produoc:
VanS de calidad mediocre contienen aés fósforo que los vinos provenientes
de cepas productoras de vinos de calsded superior.
CLIMATERICO:aparte del ya propio de cada región: tiene en :uente las vo"
riaciones atmosféricas que pueden presentarse antes de la vendizie (cm=o
ser: grado excesivo de humedad), comprobandocon análisis efectuados en
1926 sobre uvas que tenian 0,112 gran de fosfatos por 1000, que después de
15 días de humedadexcesiva llegaban a toner hosts Odóhogrse de io:f-toa
por lOOOu-En análisis efectuados en años anteriores con une humel d mí
nima, también fué minhno en aumentos de fosfatos"
FORHADEVIHIFICAR:como los análipis de hollefós ie t":s negras ¿en lgfi
de fosfatos y las uvas blancas un 15%, una mayor maceración implicaría un
Trait de Vinificotióno TomoI, Pisa 5).(Dsaumentode fosfatos:(íentro
Los vinos tintos serian más ricos en fosfórico que los clarates
y los blancos; y entre los tintos aquellos que provienen de uvas que ten
gtn hollejos de gran tameño.- Actualmente tenemos que manifestar, comomuy
bien lo dicen los Ingenieros Testa y Paso en su trabajo sobre la: Laportnn—
cie de las aplicaciones fisico-químicas en la Enolog,a Moderna, pago h,
cue los caracteres organclépticos propios de onda vino, son la resultanteJ.en parte de le materia prina, en parte de lamicroflora que actúa durante
la fe*menteción, y en parte también del sistema de vinificación y de con—
servación.n
Obtenidos separadamente los datos analíticos, en nuestro caso
5
el fósforo y cl calcio, nada podemosopinar sobre ¿a estructura de esta
bebida ni tampoco podemosemitir juicio sobre lo bondad del producía, de
cuyo conjunto se desprende esa anbnín que constituye (expresúndorcs en un
término corriente), ol "sello" inconfundible de cad“ vino.
EL FOSFORO Y EL CALCIO EE LA VÏHIPICACIOÑ
En todas las teorías moüornus de interprot; ión do la fonñdov
tación aloohóliCa, el P ocupa un luQL: privilegiado. Íntervionw ierot¿w
mente en el fenómeno quimico dc l: transformación ac los Sïuccw,s ou
hol, pasando del estado do fosfatos inorgánicos p combinacinwwro) Laia
para volver a su estado "Pániclvoq Csmpvucba3330 lonsio, (3o: wat:
Enploo
sa o-manosa, v colocñndola en condicio.cs formen osoíblcs, mwrugïndoloJust.,- 5.“.
lduro r mas tarde un fosfato 30¿ub1o3 observando cue ls.intcnsid ú du 7"(A
n t ¡:1 1 u - - -)fermenta016n aumenta raplocmonte nante hacerse VClnBCve0o° m yor" la *“:‘
al - I - .1 . . .. —. . . .ment301on contlnua con tal ruplaoz por un olorco tlcmpo, ClSmJnüïufiúbcon“
f a a -. . .u- .pues a un valor aproxnmadamcntn 1vu 1 a; que toni; prx1351vam,¿+c É"eruxD
. 3 o . . , . , .. , _nado cl llquldo en formentaolón y c docormunamoslntorv lo" fic rlwr" . lï.m
ra la cantidaú de fosfatos inorgánicoo presuntos,
l°." Dzrhnto ol período inicial do aceleración do Pq fora ti ¿1o: ï¡:
sigue al agregado do,fosfato, La concon4raCLOn;ol foaforo inor¿üuico
.- ..._. '. “1 _W;n'yu r ploamonto."
2“s—A1 fín do este período la Crntid d do fósforo inorgfinizo prosajfiw'\
V ' " - v -- «n. ' ('v :u :\'" '1 1-.A'1 - n . w 'r\ -—‘-.-. a“. -Ï 1r- .-- 1_.os muy pequena; no csmbla LHpsoHorolog mopqtnoo diré ik foruuno.cmoJ zon
". .'70 " .p. . . 4.. 0’ . . 1: .. -: -.., ,... '. 4.1- ¡1A .._n .._,,.9 .- Cuando ¿F ¿armonu.01on fiCthH ÚLannuJU’ C-ntluuu (o muw¿o_o
' f 1'? '- ‘12“"'tn o \ han "1-7! “‘"l " ¡r' n" ¿.g’pv 51" "'I' ñ “'r'y‘orïrv ("-2FW} OT‘"'Ï;71':»_--1.n.¿:)¿.. JC ¡.L ' _". .... c. bxph'.) ’ .. «.4- LI-I. - c‘ . x. - ¡ - — C I 4 v - A. ..-u.- . JW... .
>-' ....‘ . 'I.‘ . "’. .. \.:. ,,No os do extrgnor qzuo no usaran on .a ;¿n11¿c:clon ¿Omooo“
'- W .‘ ."\ --v v\. - .4... p "— .v q , ' unnmn mnr‘hos dm mmr'ln'r' fmm.‘;ncr}.(‘,¿0_.,1 (¿Luuontoa au 1.'.;:\Ï:ld1.111351a"
oía Edición 1928, pág. 159), HLClCnÓCuna solución do gluoc'¿. fructac
D
pag. 365.3j.1928). Hensio cita al fosfato de amonio
L; :9. ¿fis aotiva, Qa-d: una fermentación enérgica y rápida, aconse
“Zg en la ¿tapovoión do 50 a lOO-grs. por Hectólitro; o bien o} rusia". z'9 got ÜÏL w c¿;¿ o aLQjOI la mezcla le ambos), a razon de 215 ¿ 23) ÏJJ,
. . . . . . v ..1', xfiï J _-;;1:a.' qu: :c obñzone un anuenno fic Ta 33 as: n
,‘ . ‘11; . ‘r‘ . . 1 .1 '. .; P _ ,‘l .,.’. .n.: ,1 ‘Y, ‘.. .1 .' .., . ... ,. ..-q_ .," V " p.» ...'I l l. .‘-., ,1 -vU_.\ _ -9 -, ‘¡x '.L.LVL]\=.1)-i.. lút ._ ...'. ¿uuu 212,1] _. d’ CO¿LGU.L V:J.1(.I.F)í;U - ".z5.; L,.'4-. u".
l "“f-‘r‘f "¡7| H.V. ( _-n--,n r" fl 7'4. -'-' 13- d/x r - . 'ï "ñ.'I-'-',..J.....-'..'.-."I '¿uL-Jy... ¿subbaxlh lv U 13:.-'..uuk¡x
- ,¡ "x -' tu 7.o” n-rw-u. r‘c -ï r - 7-, .¡x ‘ J n --r ‘ +-. .r ¿a n .¿Jw m"; x - 'J . 1 muy. .111..- .-.vs)—- .o. _)'J . ¿Jun-JJ - ---n -00 .09 ‘ CnUüJKIO LLCu t I u... .1‘...-. .'
v"- ,s,‘ h" 1...7: v- ' ¡"7.13. 'H‘ " fi ' n r," (1 51 ‘J ,- Cr (t- \. ‘\' .... - ¿'. ...<..1>)..VxJ . (.1-—.—o-- ¿L- v OA- .L 5 L‘.'- ./.'.\I..' x- '
\J_- SCT .É'_'..’1-'_.Ï’.3..
:. 1 .- , -- H w .J- " -.l-‘ ’n --. hngca, ¿n o; ¿SCOIÜJOTLO¿agarra \wï¿n93; n,u¿:t'In r_" 11-."I hi \.’ n. C‘
"- '-'- ’; v-ï-F-T“4-: r.¿(7...7 :0. -Í. .._ ..v'.. J.LOI1._ .s dos fraudes Año 1952, pág. 555, ¿obre el flfifitgnüñ'L
resultJÜO que la Parto 103i0rnú; no 3¿;nü
ü;;ta ;n:;uonola ¿o aCOLOhoñnc “a nLtrogo ada, ya que _09
..-'¡.: . .‘ . . .t _: .I. _ ¡.‘,_ ' .. .I , ' I .. .g. °, “A ._¡ I '3 ,__7\;u“duo Sdf¿cüonoo ¿o P cono gara rso¿urur e; gcsenvolv*n1¿hJo mu141" a.
‘ '1 . _ 'x1_ ¿ev.onr's.n
--.' . ‘1._ ", .1 - “P .I..._-,\, . ....' 1:-..;..‘._. ,.. . _ .Á._. .HJTL#;MCHJno; c 1¿¿;¿ f .;¿Elu::fltïp CChJGïLhki OI! (¿.sd¿;; x), ¿>J;.,hw
a, . ‘ , -| -n . .. _ _. \ __ - . .- . _ r _ l _ .3 I ‘_no a>dahontc non o; “¿n oo íaworecor lH 10?¿Gntfl010n Slna para roogr;ao
4- ’r -:' . .- . .- » ' 1,. .....,,u., .\ ..ñ..¿ ¿_oa “LJ un,1¿ua a la quo la ¿uy e¿¿ohhoa a ¿mg;
H:. _ '.‘-' 75'" ' A.->.- - 1 y ¡\T\A -'. "- --_- ¡1 h s ¡FI-h 15 r 1' u 1*.»-" ,",no“). . .4 _.K;. ñ JL) 1-.'. \)_.‘-....(.C_I.C;'l url ¿“CIC/ju... 4'. \)1_) vnl-'-u.-,.
.. . :' u... . . .. M ' ..L, .‘1 '\ _ ,n¿on, u ¿ ‘{uu ¡OLooos -u_¿o¿, u.“ Clofud cauulooa a, VL30> “
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r nn" R.“H7 v '\ 4- \1:';'.'."‘""\"4'\ r\—'---w—<1v'xn'f- 'int' "len' S o 06+ - +11)" ÏHQ‘“ 'f'rt' "xau x'.J-.\\Lla.: _. l. LI\I.-..'.I-I...'..In:\; u v). 1.1|.) U.LUC\d.sL , zn).10 -1“ J .'.(1-..-.- JL-Lx.’ .- | .\.
oczo ¿onaouuono;a la inhrooución no un acido mineral con; os ol uolño sol“
fir;; , un ¿igznto do sales de calcio quo so agregan al ya tartrato de celu
cio niïarLl 1; Los v nos, onto irá proci;itnndo cntoncas vaca n poco t
1a; guzonbala n:o¿'rción do alcohol junianonto con el bitnrtratú
¿a QUÏWSLC.h;n <¿ ¿aah Si Jflouontru mezclado on razón de un S a log.
Gtrnpractic¿ LLCLÓfllCüque implica un aumento do alcic on ¿0;
vñúoS‘os ¿a que protondo aisni wir la acidez volátil empleandosuLfitos
'l
y carbonatos de calcio, con ol propósito de agrege: al vino cnhíáriio su?"
furoso, ó encubrir sus defectos noutralizando en parte la aciCec volátil,
Es frecuente leer en algunos tratalos de elclcgin
dan esta operación para disminuir 3a acidez. Para Chïu% 3€-¿9io Camu5_
Revista EOL; in ngricola de Hendoz\ Marzo lago). Cb)? no pasa de ser un
'écliatfvo, sinó del todo ineficaz, se? le nenes dx resultados muyrelati
vos, pues por su relación básica, obza casi exclusivaacnnc subte lo; ic;«
dos orgánicos más estables del vino, que constitu?en p?)Cisamen[e su ací"
áez fija; solo neutraliza los ácidos volátiles en n nfïr jrÏp":¿ión
tando en consecuencia que para obtener una disni;¿a¿óm aprcui- la
acido: volátil necesitamos agregar una cantidad te: Ec no? 01:“04
brá ncutralizado en su mayorparte la acidez fijaS eïberundc ya: completa
la composición Ge; vino, que adquiricnáo el cireüeríetícc saber - cu inc
terroso, quoua desnaturalizado en sus caracteres JT“HHT”ÍÏ*Á‘TJ,
agravante de que el carbonato adicionado no es óticc per; .rz
ción microbiana siga su curso.
Quefia toCcV1a otra causa que trae un amueufir Po Co ei -"? *ïn“
pero va no ¿rev1.:e ie ninguna corre ción :nclégi;l: ,3 i; con :"
redas en una solución ácida, los ácidos propios del vino se eran? c752
esta operación saturándóse del cal. Se continúa esta oceracieu Fe:
como consecuencia de la reacción misma dc las paredes, se reCWET‘nestas' -'— - v : , ' , ---\¿e una bueng 3:9: de tercero que obra cono. ute le cisl;n,uh
GeneCe-ïcncs antes, empezareï a pene: oïy,g:ia,
.. . . v‘ ._: . . o _. ñ A ñ ‘ _"__‘/_ . _‘_.., .LH‘ l _¿¡,1 .La Acauezia ie KedlCina de Paris fué la primero ¿no tono lhtd..JÉJ_dL
dijo que este producto era nocivo para la salud pues ¿leia a; cfcct rá:
que laxantc. se llegó a establecer que se podía usar peïo no fifiïaï de 7 sus
por lCGOde sulfatos. Luego los demás países copiaren el SÉQÏÜHJó limite
adeptcño pr? el gobierno francés.
¿l enyesado tuve su período álgido hasta hace 4; :ú:¿, her'
8hoy d-a debido a las leyes que lo limitan , ha caido en desuso. Hugonnenq,
profesor de Lyon, recomendó usar el :osfate ácido dc calcio w; ruuymlazc
del sulfato de calcio en la proporción dc HE?STS. to: Hectólitrq cara son
tener análogas ventajas. Desde el punto de vista hi uq ¡.1 O Li r, lJ O 1..) m 'ÏJ" "3 0 L:I-:,_. C.) 2‘ O
-...*, 1 . , '- . 1.. - ‘,- A t y..' . .,. I 4.- .somcnde ramos necixas comoel sulfato Jo ¿conni:, :l'w pv- a_ con.*a.., ,‘n'v ,57 (wm, .n. e , .o ‘ ,” Y. r. ‘, _'Ï.;_.'-. n” 2-). n,“ -7(._. .. .I, .. ._ __.x ..' _ ' A,¿oÚWMtan¿enlaces que pdeae“ no; a,“ o.c ¿4-a re;unc .o .onuuua.. o
perseguido desde el punto de vista técnico. pues si cien hay un aumento de
acidez total, existe una disminución 03 la acidez real Zpïï trayendo en:
corsecuencia una predisposición del vino a cnfermarse.
H. Mahe, (Annales des Falsifications et des Fraudes año 1954,
pág. 555), llega a la conclusión de que los vinos fosfatados parecen tener
Anapropensión mas grande a ser atacados por f rmentes acítico:.— Key dia
existe otra práctica muy usada que trae un aumento de P en los vinos: es
el agregado de soluciones nutritivas en los nostre provenientes de uvas no
nuy maduras con el fin de tonif'car Las levaduras. En Francia han side lla
nadas sales vinificadoras y son sustancias a base de fosfatos de amonio:
glicerofosfatados con 803.- Hay distintos preparzdos de los mismo: conoci
1da en el comercio con el nombre de sulfofosfato siendo objeto de una gran
propaganda comercial, generalizándosc su empleo en nuestro país desde hace
algunos años, noténdose que su uso está tomando mayor incremente, ta: como
se desprende de un artículo en el Boletin Agrícola de 1935 (Enero,ïcorero_
Marzo), debido a Ramieri Mariani, sobre el empleo del sulfofosfato en la
alaboración de vinos tintos, recomendándoloen proporciones tales que re
conoce en el análisis de fosfatos un aumente de 0,060 grs. por luCO de P205Jn la cantidad normal.—Es de utilidad para el país estudiar los vinos que
todavía no tienen bien determinada" sus cantidades normales de P305 y 06:.re a ello, este traoago de tesis que cractuagor reïre ‘cs #ilcs
¿e Río Near , comprendidos en la región del Sud o Patagüniem rcc'ór cueAL
-’ , - .- ' - ' ¡Í - ' 7 - '3 .-"-' ‘. -‘ -- -Z-- - " -\ , .- ..'—.' .:- —- J , ‘ - .\ -..31": -CJZ'H 3.a. ¡11'10 Cia-L5 nlÏÜVC La “U. ."L73Ï-'L.«D-.‘JJ Él .. ‘;.;.: uïllfiu ') :‘¿lkl *.-..uL-..|.\EO CL. 69-12,
'. '43 7.-“-; r, (I PM“ r) f' x i 1 \"'. "3" 1.- 1 ) "zunvn '¡j/¡ "I ' r- \v1"--r r - "I" ‘ f‘t'. ‘31" ‘r‘. '¡ 1 fi¿0... - “¿110.109 ¿.LCsnv ¡DCS ¿.LL'I “Qu (¿b vga/u: ¡Lup¿(}'uL-; UU.-- 6.-. :J,_}v;; Lun. 'x,...v(.u.z
1rguntino. Comprendela 20:1 vitivinícola del Sud o lutagwnicc: T0=s sub
regiones:
La=—Bahía Blanca y los viñedos de Villarino, Argericn,ïascote y localidades
xdfaccztes.w,- -rr-'- "." ' n ' ‘ o '3-2' 7‘ '. .-.14-' .2, .'I.. . . ..,.1g- si Va-lc inierior del aio Jegrc con "a a-o;pnan*c_c de D .wgehn.. .n'L,
Viedmay las islas al otro margen del Río Negro y Neuquén.
5a.- Elmsuperior del Rio Neero y Neuquén con los centros de Roca, Allen y
Cipolletti.LDETJFJA’IIiï2'.-.I=.GIOEJ CALCIO
Efectuamos el dosaju del calCio en eeniúas de vino, por aïflrn
vimetria, b) Volumetrie.o c)-Colorifletríac—
MvanRIA:
So precipita el calcio con oxalatc de exento; este pode. se lo
lleva al estado de sulfato de calcio ralcinándolo, y finalmente se lo pesa
expresando los resultados en 'xido de ealcio.— Se efectuaron ea ietorminucic
aos que sirvieron de oontro'fara las de volumotria y colorinetria.TOLUMETRIA:
Rcvisados los métodos de valoración de celcio por volunetria,
adoptanos on nuestro caso, con algunas modificaciones el descripto en el
"Official and Tentative Hethodes of TheAssociation of Official Agricultu
ral Chemists, pág. 123", para determinar calcio en cenizas de vegetales,
siendo el principio del método el Siguiente: el calcio ee pptu. do le solu
>ión clorhidrica de las cenizas, con oxaleto de amonio; este ppdo. centri»
fugado y lavado es determinado por nunguninetría, la tecnica seguido por
losotros fue la siguiente:
30 disuelven en ácido clorhídrico (1/4) las cenizas de lo centimetros cúbi
zos de vino, recogiendo en un tubo de centrífuga de lE cc,— Core ln solu
zión contiene fosfatos: conviene eleetuar le crecipitatióu o: solución
acético pH 5.- Se agregin ch. de solución de oxulrto ie amonio y d s gota:
ie rojo de metilo. Rotar ol tubo y agitar con varillitu de vidro. Noutra-í—
zar con NH4OHdiluido hasta coloraci3n amarilla. Agregar ácido acético ÏUUEL
:oloración rosa, pH 5,— Calentar en bañcnari; 1C minutos; dejo: TCPOQLTu
noras; ccntrifugar 15 minutos a 10.000 revoluciones por minuto. Decantar
al liquido sobrenadante con un tubo especial,Lavur el pro ipitndo con aguaTIlestilada, volver a centri usar y se repiten esta? operaciones 'os veces máery
Disolver el precipitado con ácido sulfúrico aproximadhmontenormal: calen
sando en bañomuria a 70 ó 8: grados. Titular con perminganuto de potasioI),Ol N, cuyo título se detesmina previamente. Le titulación Se efectua con
¡ aiicrobureta, acompañandou díchu determinacion un cnanyc en olnzco, tratam
¡ando con duplicado de muestre. Promocioneo su resultado fi al, nos dió
1 Ü
excelentes resultados.
VENTAJAS:Trabajando con cenizas de lO cc. de vino, sc hace más rápido que el
método gravinétrico (40 00.}.—La precipitación y titulación se efectúan don
tro del tubo ae centrífuga. Dicho método fué adoptado para nuestras determina
ciones on 11o ocasiones.
COLORIMETRICA:
El método colorimótriso elegido fué uno quc está actualmento
cn desuso on análisis biológicos.
PRINCIPIODELMETODO:El calcio scparaïo al estado de oxalato y luego éste
transformado en alisarinatc de calcio por el agregado de un.0xceso G0¿liza
rina en ciertas condiciones.- El alizarinnto de calcio es separado y descom
puesto por el ácido oxálíco. la ¿lizarina cs disuelta cn alcohol y llevadaa volúmen alcalinizada con amoniaco.
La solución resultante de alizurinato de amonio es comparada
con una solución tipo,
Los resultados obtenidos no fueron satisfactorios siendo en
todos los casos, altos abandcníndoso por tal motivo el método.7
DATOS CCHPARATIVOS Ga.gr. por ‘íáoo
N° de Aná¿isis Hot. Gravimót"ggg EgiLnïglugÉt;¿ giggggpcig5750 0,000 0 007 0.0005768 0,09; 0,097 0,0015788 c, ca 0,090 0,0025787 0,050 0,050 0,0045900 0 075 0,075 -.-—5790 o 103 0 099 0,0055137 0,070 0,072 0,0084992 o, 73 0,070 0,0025599 0,065 0,067 0,0014906 0,065 0,005 0,0025255 0,077 0 070 0,0014810 0,051 0,067 0,0005087 0,093 0,008 0,0055002 0,071 0,070 0,0014914 0,03é 0,087 0,0054917 0 072 0 057 0,0055941 0:079 0,080 0,0015529 \,000 0,095 0,0015776 0,065 0,090 0,0055928 0,107 0,100 0,0014918 0,057 0,060 0,0054789 0,119 0,117 0,0025791 ‘,03¿ 0,005 0,0015930 ,074 0,075 0,003
DIFERENCIA MAXINA en ¿ás 0,009
id. id, en menos 0,004
TERMINOïEDIO: Diferencia cn más 0,0021
id. id. id en monos 0,002
Localidad
ATLEN. 0QN.BB
CERVANTES:
CIPOLLETTI:
N° dc Anál
11
5758 - Vino tinto
5768
5788
5787 —
5980
5695
5712
5517 —
5142
4907
4872
51d2
5578
5983 —
1*.íáxir10 :
Iïírzi:10.
T. ch’
5790
5051
5801
5811
5815
5889
5990
Máximo :
Mínimo
T.
4922
5329
5714
5786
5076 —
5075 —
5150
¡í
H
ÏT
H
H
H
H
H
Medici" ¡7 ¡Í H
- Vino tinto
claroteblanco
tinto
nuoecot
s e i o o I a
0,102
_____
_,____
a o 057 ( n
, 0,086
n 1-clmrQUQ
0,070
0,067
0,079
0,081
0,057
;ïü¿¿ _E¿_E?aviLóïrico M. Vulunótrico
-,088 0,097
blanco 0,00€ 0,097
" 0,3 2 0,090
Claret; 3,064 0,080
blancu 3,075 0,073
clarote 0,064 —.—-
tinto 0,065 n.—-" 0.08” - --
claroto —.—-- 0,063
" -z--- 0,078
tinto ».--- 0,092
” -.— - 0,073
clarctc -.--—- 0,056
blanca - --- 1,09,
0Ca.o. p:_ 1000.. x 098 ’Vinn 01 neo)
. .. . . , J ,. 0,056 , el r,ze)
.,,,..;, 3,08Claret, D l.¿ 0,09“
,0: -_
blanco -.--— 0,095
tinto —.--— 0,085
" —, —— 0,076
clarctu -. - 0,10
blanco —.—-— 0,111
000.6. por 1000. . . . . ... 0,112 (Vino blanco)
)
Localidad ï'ï‘" de ¡má-lisis IE, Gravinótricr‘ Fi, "-J'oiïmïlótrï;mO.Q,.I‘Ïo-Bo}30
ggggggggggz 5139-V; tinto w.m» 0,084
5058-” —;*m 0,066
5160-“ —;«w 0,066
5161-” blanco w;—« 05066
5257-" tinto wLHN 02046
5491"“ mpnm 0,085
5274”" lance «;» 04062
5272-" —;—- 0,052
5275-" tinto —;nu OéOSSl . ..¡
Máximo: OCaog. por 1000.=¿.o 03108 (Vino tinto)
Mínimo: " " o...; 0,046 (Vine tinto)
Térxinc sedio: a..,v 0,070
Choele-qgggig: 4906» To Claretc 05065 0¿063
Ï255u ” rfiüïï C9075
4877- “ Ulanco k C") mi:\l “¡fl-N
7217- “ tinto -a-» 03055
5514m “ blanco -uu— 0:080
daxino: OCaa a. por 1000 .n.,». 0,089 (Vino bLanco)
Mínimo: " .....o 0,055 (Vino tinto)
Término medio: " " ....,e 0,075
Grl. Roca; 5710-" tinto b) gt.n O
5087-” " 0,095 0,093
5002-" " 0,071 0,070
4914)" >1an00 0,084 0,087
4917-” blarato 0,073 0;067
5941-“ blanco Oq079 03080
5520"" tinto 0,094 0,005
5790-" blanco m ——— oéovs
5795-" tinto wgm- 0¡078
13
Localidad N° de Análisis M;Gravimétrico H; Volumétrico0.Q,.No--B.Bo
Gr}...Roca: 5797- vi. clarete -’.-- 0;080
5812- ” blanco mL-m 0;075
5044- ” blanco »_-- 05085
5057- " Clareto —;—- 05093
5167- " blanco -c-- 0,067
4909- ” tinto -:w- 0;085
5952- ” rosado -;-- o;094
5940- " blanco "3-" 0,060
4957- " m;w 03064
5969- " ” -g—— 03088
5576- ” tinto -au- 03066
5979- " Clarcto —v-- 0,075
5554- ” H -3-” 0,072
5517- " tinto -o-- 0¿092
5541- " blanco -,-- 03078
5991- " V -.-- 0,086
599°- " Clarete -;—- 0;070
5995- " tinto -a-— 0;O98
5215- " " —,— 0;047
5527- " clarate -;-- 0:000
5284- " tinto -o—— 0:055
5285- " blanco -.-— 0,065
5290- " " -.-- 09098
5214- " " -,-- 0,064
4956- " " -;»- 0,045
Máximo:009 g. por 1000 .o....°.... 0,098 (Vinos blanco y
tintos)
Localidad
Mínimo: 00 o
'I'. Medio: "
g. por 1000 cooeosooooo 0,045 (Vino blanco)
n “I " qgoggnoaoool
M, Volumótríoo
Villa Regina:
Grl. Fernández Oro:
Cinco Saltos:
N° de Análisis I, Gravimétrico0.Q.N.—BcBe
4918-V. blanco 0,057 0,060
5789-” 0,119 0,117
4919-" tinto "0-" 0,092
5931. q -c— 0,093
5269w“ 0,001
5982-“ —«m 0,000
5305-" m ‘m 0,055
5278«* blanco «,»« 0,090
5279-" tinto — 0,049
Máximo: Cs.e g, por 1000, a ,,. 0,118 {Vino bLanco
Mínimo: fi .....n:co, 0,049 tinto
T. Medioz” .,..o...c 0,070
4901- V, clareto 0,065 *.-—
5137- " blanco 0 070 0,072
5844-" tinto —;-—— 0,055
5555-" " -,—- 0,064
Máximo: OCa. g, por 1000;...... 0,072 (Vino blanco)
Mínimo: ” " 00....; 0,055 ( ” tinto )
T. Media: " " " L..,,,, 0,063
5260w" tinto 0,062 -.F
5928-” blanco 0,L07 0,108
5150-" tinto -;--— 0,101
5287-" ” —;—- 0,086
5257-" blanco -,--- 0,081
Localidad
15
H.Volunótrico
Cinco Saltos:
Ing. Huergo:
Neuguén:
Chimpax:
Grl.E. Godov:
¿ggs Beltqég:
Igarzabal:
Maingué:
N° de Análisis M, Gravimátric,0.Q.N.-B.B.
5994- V, tinto «.mwm 0,075
5271- " blanco - _—- 0,074
Máximo:00a; g. po: 1000 ,;,,,,; 0,108
Mínimo: " " ” ....,o; 0,062
T. Medioz" ” J ” ....... 0,081
5791-V. claroto 0,082 0,085
5202-" blanco -,—- 0,053
5965-" " —,-— 0,077
5794-" Clareto -.—- 0,072
5966-" tinto —;-— 0,066
5977-" blanco ».*- 0,080
5512-" clarebo —,m— 0,095
5575-" blanco —,—- 0,092
M'xímo: Ca; g. var 1000 0,,..., 0,095 (Vino Clarctc)
Mínimo: " ” " .....;. 0,055 ( " blanco )
T. Medio: " l;,..,; 0,078
5339-7,Ülarete m.——— 0,075
4810-" tinto 0,061 0,067
5072-" " -;——» 0,065
5930-" H 0,074 0,076
5575-” ” -;-*— 0,077
5589-" blanco u;»m— 0,064
5511-" tinto u,-__ 0,075
5968-" " —°«m- 0,0004
DETEPJ-lII-IACIOIIDE FOSFATOS VINOS
El P. comohabiamos dicho anteriormente existo en combinaciones
inorgánicos y orgánicas. En conbinacionos inor¿finicas en forma do fosfatos
de Ca,K Mg. etc.- En combirocioncs orgánicas ¿su ¡fis probable según se acep
ta actualmente, comogliccro-fos'htos do potrsio y calcio5 esta cantidad cs
muy pequeña.
Determinacióndel fósforo total:
Ganopirotaafato de Mg.: El procedimignto está basado cn la oxidación dc la
sustancia orgánica del vino mediante ácido nítrico y un la valoración del P.
comopirorosfato.
Comorosfomolibdato de amonio: Sc proeipi a el fósforo cono molibdato dc
amoniode la solución nítrico do las cenizas, posando cl pp. obtenido al ostado de fosfo-molibdato de amonio.
Ensayados los dos métodos resultó más cínodo ol segundo debido a
1a torna de operar en la oxidación cc la sustancia orgánica, miostrds cl pri
moro oxido con ácido nítrico al vino, y o; Loguni; Oporu sobre las cenizas;
siendo más rápido este último y obtenidos rcsultndos concorinntos con ol
anterior fué adoptado en oncc iotorninscicnos‘
Determinación del fósforo inorgánicq:
Egtodo dc Philinps H. Duoorthius.
El notado consistu on pp. ol P. fncrráníco con 2'
rip, disolviondo este y valorando el P. por un xétodo grnvinótrico sobreCI liquido filtrado determina ol P. inorgánico.
Conlicor dc JogligtSc baso ol pp. de Los fodfatos inorginicos con citrato amónico
magnésico, el pp. lavado ' calcinado su pCÜÁ¿L estïdo io oiTOLOanto. En°anya".yados ambos, los result¿ius Gol so nudo :uoron ná“ satis;nctorios,por tal
motivo lo adopt.nos on 17 determinaciones.
gétodos colorigétricos:Los métodos dc microdctorminnción dc P. por via colorimótrica
están todos basados en la :olormción azúl quo produce ol reactivo sulfomo
libdico agregado a una SGÏlCión de f sïctos o: presencia do'sustancias roduc
taras. El dosajo del ión Pgé cn ¿os vinoq y monto; p r via colorimótricaO
Ifué estudiado detenidamente por Donigos. Su uótoú: esta comprendido en lasconsideraciones anteriores.
¡consideracionesanteriores)
Una solución hídrosulfúrics do molibdato do amonio as reducida
¡ercinlnonto con Cu metálico formándose Bióxido de Holibdcno.La mozolc ca
.ontada a ebullición durante 15 segundos on QÏJSQHCíadel ión P04 forma un
:ompuesto de color czúl.
Siendo la intensidad del color proporcional a in cant
>rosente, permite comparar con SOlüClíiGS tipvs(Annalos dos Fnlsifications
¡t des Fnaudos, año 1958, pág. 156).
Cv Heido o K Honing aplican o método dc Deniges en sangre, crinï,
.gua etc. obteniendo óFtinos resultndos. Otros autores lo modifican reemplaLcndola sustancia roductora (sales de cobro,-ostnío, sulfitos, hidroruinunu
".¿tc,), utilizando para compararla intonsidzo colorante cl oolorinobro, tuIOSdo colorimetria o el fctónotro Hulfrioh. nuria Salvarozzn, utiliza esta
iltimo encontrando datos exactos entre cierto; líüítos que considera de una-- . texactitud suficientemente sotisfactoria.(Anuario n. Stu21oni Bnologica sonri
Lentnlo Asti (Italia) 1935-37, págs. 49. Hicr: ¿atorminación del IosfornLOinosti e noi vini col fotómotro.
El Doctor Espinosa, Jefa do la Oficina Cuínico ïtcional fio I'v
1 | .' .I- . -. v. . .1 - JV _'Lopara coto n_nar “CSfñuufi en vanfl, usamos en los orinohLOSenvió su moto
aioe anteriores util'zando cono ol do Bell y Dcísy on Análisis Biológicos,
[idroquinona comosustancia :oduotoru.
¡eterninación de fosígïps en vinos.
Hétodo colorimétrico con hidroquinona (Según Dr. Espinosa)
.- Preparación de los reactivos:
1.— Solución H¿SO4. Se agregan 65 cn.“ do H GC; puro concentrado o 2oc
cm.5 de agua destilada. Se lletau a ¿OCun.
8.- Solución Molibdica (a) sc disuoive sin calentar 12,53 de nolibduto
de amonio puro en unos 300 cm.3 de agua destilada y se agregan 100
cm3 de una solución de H¿SO4al 7,5 fio on vol, luego sc completa n500 cn.5.
5.- Solución de Iidroquilona. Se disuelven 2,56 en 1000 ens de agua y,.< fse agrego 0,2 cmu lo H¿SO4cono. Bs noco:nric que la hidroquinona
este conpletamcnte disuelta antos de ¿gïuuul el ácido a fin de ovi»tar coloración parduscn.
8.- Preparación de las soluciones tipJ.- Se
,13
destilada, 100 g. de carbonato de sodio anhidro y 12 g. deácido de sodio seco.
en polvo, exento de fosfatos (1:10)
a) Deberá guardarse en frasco color caramelo y renovarse a
dias, pues la solución tome color azúl.
'b) No es necesario que el carbia está completamente exento
fato; basta que en un ensayn en blanco, dc acuerdo a la
prescripta no de rcación.
contiene por litro 5,0425, do fosfato disïdioo puro é son un
P305 por K5. Con esta “olución dilujcnfio convenientemente se
. 1 - ' . 1 .preparo. una 30;.L1C101'lmacro one
4.- Solución de Bisulfito y Carbonato. Sc disuelven cn 500 cn.3 de aguasulfito
5.- Suspensión de carbón] (b) Se hace una suspensión cn agua de carbón
los 30
de fos
técnica
img. de
obtienen
las soluciones tipos que contienen: 5-6,85-7,50-8,75-l0,0-ll,25-13,50—ló
75-15,0-16,25 mg. de P205 por litro. Sc debe agregar a onto”.1u Ugg... soluciones
un trocito de alcanfor para conSur'arlas'al abrigo de levaduroo. Se r ardan en frascos rotuladcs de l al 10.
Preparación de la muestra.— En un notre: aforadc dc 50 cnÉ. se coloco
2,5 cm:3de vino en ensayo, no agrecu: ., ici (e trazair fino \‘anco,
ó 20 gotas si se trata de vino :into_ 1' la ,\1r. "n d aars_n “"evlai ,
agitada, se completan S? PH? ,u agua, s aL_ot g -il ¿A
D.- Práctica del doscieo— En Zeaos lo 3;"om ' , Nr 7 , nií;q“1c _ ¿e
cm. dc altura, numerados l al 1C, se col000¿ o cnü de Colucioncb «w: s
pondicntes y en otra serio se tubos 5 cnm5de iilucioncs pïupflruüüo de las
nuestras (es convenientc emplear esos tubos para facilitar la ocausa del desprendimiento gaseoso. i cada tubo y e: el orden inüicaáo se
agregan l cn3 de las soluüiines l) de I¿SC . 3 mol bnica y 3) ‘.ÉI” wi
nona.- Despues de agregar c'dn reactivo asii”: ,ubos 0“ el orden que
han sido agregados. Se ceja reposa: S nro,, " s; .Vr,mui cor baratas'7 ' ' A '| ' .' .." s1: i. . ..2 cmo do la soluc1on o; oc wlsu.:u.3 en;
facilitar elCL
cm:3de diámetro por 15 cm. J altura. Debe PO““-bq".
calibrcío para lo cualtodos los
otrosacunrnvngijñqx. (2,71;.¡hilo ..“y-cnu_uu o,es J s, Jüü; L2' oroducp" “c z
. _v ... ' '3 .' . , " q ‘ . . . ' ., ' , . . . . ,. ' . .‘ _..,. .'. ', .1.tubos ue Viario id; ‘MÏM, QSOUClQLOJpura cc_orlnenr_u. ¿3h ,
tubos al mismonircl.
'I ¡’x'.. ,u
. ‘ ¡v1; v-.
e W. 1'.L)\/ v
Luego se efectúa la-conhonhoon eolorinétríea de los muestras con los
Lposde 1a escala. Esta comparación se hará por el eje del tubo entre los
5 y 30 minutos después del agregado del último reactivo y de asegurarse que
>s,1iquidos tipo forman e°cala de iniensidad gradual y creciente. Para cono
sr la_c&ntidad de P205 por litro contenida en la nuestra se multihiiearánJr 80 los miligramos por 1000 cejtenidou o: la solu:ión. i : .....,\.. ' , ,.. . r f ‘ -.« \ .Lento. El método fue seguico _ncueuue.ebuo ul una» LCQUOAGLver;u2ïes que
>nveniána nuestras valoraciones. Amo'iaaos .L -.'a esculsy L; comparación colo
.nétrica, la efectuamos con el colorí¡ïtre DubouqICStháldOHCSeficaz enJ .1“ . ‘ ‘ -')r' w. Ae (seais que corresponde a ¿no nó. du¡Llores superiores al tube N° 6 de 1
¿05por litro.VALORACION DEL METODO COLORILETRICO EMPLEADO
Nb ApáiisisoqN. - B. Bu
5930 - Vinotinto
5931 " 3,573 9,43
feos ha lado Ïiferenci:Agregados
Gantidai No*:;P305” n litro.e»
c,4oo C,868
5932 rosada O,¿38
____Ens&V0d_e 112 Line. 2.1.9139.95-.
a) c,¿¿? 0,100 0,43L ñ Q‘C
b) :,¿42 3,233 O,eói ogcie
c) C,nfiï C:LLO 0,-57 0,30,
La comparaci'n eeiorindzriea la e e;:;anas wc¿ e; calarimepri“:
lbosq: aplicando la fórnu1a_:;. 20. n igual m; de P305 go: ¿i‘rc¡ ed ¿a rue.'.z
, y D, representan, respectivamente Las lecfivras de:
l el exámeny g el contenido de P203 del tino onñleaúo er ng/licro,El procedimiento seguide por nosotros tiena el Taraeber ¿e cziciel rom
k aplicarse en las Oficina; Quimicas ïaeiona es
Resolución N° 201 de Junio 13 de 1939: nóteee paraLantitativanonte. Fosfatos en vino.
Leyes - Decretos y Resoluciones: Liu f“ siculo.‘ _ ' ,’. I’v. _ . ' (1.: .‘ I. ,.. ' . .' .. “‘ ' ‘Direcc;,n ueherei mu O¿;Úlnuu quin Cud. maczoMinisterio de Hacienda“
les.
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539 t1qt° 0.360 0 547 É; 3:32:
5417 v blanco 0,343 0,339 0,350
0054 ¿charetog r—»-»-' 0,674 0,640
zipollatti 5658 - tinto -——¿- 0,562 0,580
5664 - " _0,570 0,572 0,575
_ n 399 n81 1) 0 4005640 0. 0,0 a) 6:398
6046 - " --—-- 0,450 _o,445
" '6047'3 clarctcu ---- —- 0,480 0,405
una Regina 1\ o 581 W5567 —tinto ¿j 01504 0,572 g} gjágg
5500 - blanco 0,556 1) 0,520 0,5402) 0,520 0,555
Ing. Huergo59: - 0,521 0,550 1) 0,555
2) 0,553
leuquén 5669 —clarute 0 445 0,455 0,450
l) Método como Fosfo-Molibdato de Amonio; Fósforo total
J} " con Licor de Joulie. Fósfuro incrgánico.
z) " Coloriuétrico Oficial,
obtcnidos resultados anteriores y luego dc compararlos entre si,resolvimos adoptar el métodc Oficial cn los 71508 correspondientes a a co:echa dc 1938, provenientes del Talle do Ric Negro, con los resultados si:guientcs:
Localidad Vigo tiggo 3122 blanco
Lllon.- Iixizc: 0,577 0,409
Minimo: 0,550 0,883
T. medio: 0,456 0,546
:1polletti,- Máxjnw 0,070 0,499
' " 3 _ 0,394
-c Vo 0,4 0,446
tinco saltos.- Híxiná' 9,335 0,513
Cervantes.
G. Godoy
Gral. Roca.
Fernández Oro.
Ing. Huergo.v
Chimpay.
Choele-Choele.
Neuquén.
Piottier.4
>anCarlos de Bariloche.
Vino tinto
Minimo: 0' , 34:5
T. medio: 0,459
Máximo :
Minimo
T. medio
O¿á::1110:
Min 11.1o
T. medio:
Máximo:
Mínimo
T. medio:
F! 4, A.' .dX_¡._,.u.
Mínimo:
T.medio:
Máximo:
LÏÍIIiLIO:
T.:1<—:dio:
IvÍCEXiIVIOZ
Mini; 10:
T.Ltledio:
MEL i110 :
MíILizilo 2
I-J . L1<3c1 i o
Máximo :
Min iso :
T. HudiOï
Máxin
Jinino:
T. Medio:
ïgíxirzo:t. .1.ïn no:
1. nod io:
,—..¿norn
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'x ‘\xl,\ _'
-v..
Vino blanco
'L , ¡52.
0,437
0,634
0,5520.0.-
Localidad Vino tinto Vino blanco
Villa Regina, Máximo:0,509 0,567Minino: 0,282 0,313
T. modio:0,460 0,340
Nos fué posible tam ión poder determinar ol OCa. y P305 dc chmo
nuestras do nostos correspondientes a la cosecha de 1959, debido a la gen
tileza dc los Doctores Andrés Corso y Raúl Selva.
Aplicanos en lc determinación de OCa. el nótodo gravinétrico onto
riormento citado y, cn la P305 el método Oficial.
Villa china.- g. 00a flo É¿Ï¿9á_íoMosto Iíolvaciz‘. 0,000 0,300
“ Sonilaón 0,084 0,560
" koscatol Rosado 0,01; 0,325
Allon.- '-' Malbec]: 0,076 0,530
Cinco Saltos.- 3 Iklbeck 0,076 0,550
L).- El contenido do OCR.ha1Fiüo ;1 los vinos du lc cosocha 1958, tintos
y blancos, corresponde a uh prc¿oi;o ie 0,07% 5. fin o: Tclúnon.r 1-.1 ..".' .. 1 . -.'. .'.‘. . . ,. *, '. r'ó ,. ,. \t s.¿).- al pronueio dc P305 ;n -05 J_noc Jinics, c\Socnc 4900, ocrioSn noe
. ’ u . f... . , .,. 1 , ‘. .. n 1 ,. 'A - ,.-_ <,. w0,450 5 %0 Bu volohen, g a lbu ¡roscas 0,000 g ¿u en I0_i;c4.fi - '5).- El método volunótricc LCCÚÜZCOcn -5 iotorninacian de OCa. os sufiu
cicntenontc exacto.
4).—El método oficial para determinar f051ato° oi vinos nos dio rosa todossatisfactorios.
Solo no queda agraoocer el Do‘tor Raúl Selva Jefe interino on cl
'año 1958, de la 0.0.N. de Pahí; Blanca, la coiuboraoión y el apoyo quov
on todo momentono disponer.
BIÉLÏOGRHFIA
Annales des Falsificutions et dos Fraudes
Año 1928, página 136. Método de DonigosH I!. , 1-3. Ad;ción de PC4H5" 1952, ” 555. Vin zonalo de Grinoa" 1954, " 557. M, MahouTusis" 1950, ” 47 . Sur L?analyso de Phosphatos
Anuario R. Stazioni Enológica Sporinantalc, Astf (Italia) 1955-57
Página 49. Mario Balvarezza. Micro-determinación del fósforo noi nosti e noivini col rotómatro.
D10 Chinie des nostes und Woincs w. Soifcrt. Páginas 33 y 314.
Analytioal Chemistry Treudwel Hall año 1935, páginas 85, 663 y 390.
¡mama quimico Cucntitativo. H. E'JLliarcl ELX-'15.Fuman 1935, páginas 257,309, 317 y 313.
Enoloeina.thsio Forti, páginas 139, 237, 246 y 341.Antonio Sannino.
Ventro-Julea Traite de Vinification, conos yrgaorc y segundo.J
Importancia do las aplicaciones físico-quíxícg: on‘la enologia moderna,Josó Testa y J. Paso.
Revista.- Boletin Agricola de Fundo¿a, marga ¿93E, enero) febrero y marzo1958. Raniori Mariani y Polagio Camus,
Scott Stands Methods, The Chemical Axnlysis. páyiwa l'ïa
Official AndTentative Methods of Analysis o: thu Association of OfficialAgricultural Chenists, página 12:5°
Text book Quantitativo Inorganic Analysis M, Kc thoff and E.B. Sandoll,páginas 367, 371. 368 y 525.
Chania - mayo'Junio 1928, página yo. Microaótodo para valorar pequeñascantidades en sangr0.JeC¿
The Biochonical-Journal Vol. XVI, N° 4, añc 19¿¿, página 494.\'í'}‘¡avecchia. Quemca ¿‘mdhhca abïicaáa 03295-2225
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