aditivos para los polimeros

53
TIPOS DE ADITIVOS Los aditivos son sustancias dispersas en la masa de polímero que se utilizan ampliamente en todo tipo de polímeros: termoplásticos, termofijos y cauchos. Han de cumplir ciertos requerimientos para poder ser incorporados al material, como no ser volátiles a la temperatura de transformación, ni migrar hacia el exterior para no producir contaminación en los productos que estén en contacto con los mismos. No deben tener ningún efecto nocivo ni durante su manipulación ni durante su uso. La mayoría de las propiedades de los polímeros discutidos anteriormente son intrínsecas, es decir, son características esenciales del polímero específico. Algunas de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las propiedades mecánicas, químicas y físicas en un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteración de la estructura molecular fundamental. Por ello, substancias alógenas, que se pueden denominar materiales de adición, se introducen intencionadamente para modificar muchas de esas propiedades y para aumentar la utilidad del polímero, por ejemplo, haciéndolo más duro o más flexible o más barato.

Upload: gerardo-andres-rojas-rueda

Post on 22-Jun-2015

240 views

Category:

Documents


3 download

TRANSCRIPT

Page 1: Aditivos Para Los Polimeros

TIPOS DE ADITIVOS

Los aditivos son sustancias dispersas en la masa de polímero que se utilizan

ampliamente en todo tipo de polímeros: termoplásticos, termofijos y cauchos.

Han de cumplir ciertos requerimientos para poder ser incorporados al material,

como no ser volátiles a la temperatura de transformación, ni migrar hacia el

exterior para no producir contaminación en los productos que estén en contacto

con los mismos. No deben tener ningún efecto nocivo ni durante su

manipulación ni durante su uso.

La mayoría de las propiedades de los polímeros discutidos anteriormente son

intrínsecas, es decir, son características esenciales del polímero específico.

Algunas de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura

molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las propiedades

mecánicas, químicas y físicas en un grado mucho mayor que el permitido por la

simple alteración de la estructura molecular fundamental.

Por ello, substancias alógenas, que se pueden denominar materiales de

adición, se introducen intencionadamente para modificar muchas de esas

propiedades y para aumentar la utilidad del polímero, por ejemplo, haciéndolo

más duro o más flexible o más barato.

Otra función de los materiales que se adicionan es evitar la degradación del

polímero cuando se use o durante su tratamiento o en ambos casos por medio

de aditivos apropiados.

Los aditivos se clasifican según su función y no en relación con su constitución

química. Por su especial importancia, en este tema trataremos los

plastificantes, estabilizantes, lubricantes, modificadores de impacto, retardantes

de llama, agentes espumantes, cargas y pigmentos y colorantes.

Page 2: Aditivos Para Los Polimeros

Función del aditivo Tipo de Aditivo

Aditivos que facilitan el procesado Estabilizantes

Lubricantes

Aditivos que modifican las

propiedades mecánicas

Plastificantes

Cargas reforzantes

Modificadores de impacto

Aditivios que disminuyen costes de

las formulaciones

Cargas

Diluyentes y extendedores

Modificadores de propiedades

superficiales

Agentes antiestasticos

Aditivos antideslizamiento

Aditivos antidesgaste

Promotores de adhesión

Modificadores de las propiedades

ópticas

Pigmentos y colorantes

Agentes de nucleación

Aditivos contra el envejecimiento Estabilizantes contra luz UV

Fungicidas

Otros Agentes espumantes

Retardantes de llama

La concentración de los aditivos en las formulaciones de plásticos

generalmente se expresa en peso referida a 100 gramos de polímero o phr

(partes por 100 de resina).

Algunas de las razones por las que se incluyen aditivos, refuerzos y cargas

son:

Mejorar la capacidad de tratamiento.

Reducir los costes del material.

Reducir la contracción.

Permitir temperaturas de curado superiores reduciendo o diluyendo

materiales reactivos.

Page 3: Aditivos Para Los Polimeros

Mejorar el acabado de superficie.

Modificar las propiedades térmicas como, por ejemplo, el coeficiente de

expansión, la inflamabilidad y la conductividad.

Mejorar las propiedades eléctricas, incluyendo la conductividad o la

resistencia.

Prevenir la degradación durante la fabricación y el servicio.

Conseguir un tinte o color determinado.

Mejorar propiedades mecánicas como, por ejemplo, el módulo, la

resistencia, la dureza, la resistencia a la abrasión y la tenacidad.

Reducir el coeficiente de rozamiento.

La finalidad de incorporación de aditivos en un material polimérico puede

obedecer a dos razones:

1. Protección frente a agentes externos

Durante la vida en servicio un plástico se encuentra expuesto a agentes

ambientales que pueden provocar su degradación (luz ultravioleta y

oxidación).

En determinadas ocasiones, los plásticos se encuentran sometidos a la

acción de temperaturas elevadas en atmosferas oxidantes, que pueden

inducir procesos de combustión en contacto con aire.

2. Modificación de propiedades de forma selectiva

El empleo de polímeros en aplicaciones de ingeniería requiere, en muchas

ocasiones, la modificación de alguna propiedad (física, química, térmica,

eléctrica, bioquímica....) para ampliar el espectro de utilización de estos

materiales, ya que se puede adaptar las propiedades según sea la aplicación.

La incorporación de aditivos a plásticos puede alterar considerablemente las

propiedades del material. Por ejemplo, en el caso del caucho según los aditivos

Page 4: Aditivos Para Los Polimeros

que se empleen se pueden obtener neumáticos, suelas de zapatillas,

colchones, bandas elásticas, gomas de borrar, etc. En el caso del PVC se

pueden obtener tubos rígidos, botellas, recubrimientos de cables, bandas

transportadoras, ropa, balones, muñecas, etc., todos ellos materiales con

propiedades y aspecto muy diverso.

2.1. Plastificantes

La plasticidad de un material se define como la capacidad para fluir o hacerse

liquido bajo la influencia de una fuerza. El uso de plastificantes en un material

polimerico en lo posible debe ser incoloro e inodoro, que al añadirse al

polímero cumple una doble funcionalidad:

Facilitar el procesado al reducir la temperatura de fundido y la viscosidad.

Aportar flexibilidad al plástico transformado.

Los plastificantes deben ser compatibles con el polímero base, presentar

muchos grupos polares, ya que la presencia de grupos polares permite el

establecimiento de interacciones con la resina polimérica. Además deben

presentar un peso molecular intermedio para evitar problemas de migración y

una viscosidad adecuada para poder ser procesados mediante procesos

convencionales.

La adición de un plastificante puede hacer que disminuya la viscosidad en

estado fundido, el módulo de elasticidad, y la temperatura de transición vítrea

(Tg) de un polímero. A su vez incorporarlos facilita la transformación del

material y aumenta la resistencia al impacto, ya que adicionados en pequeñas

cantidades aumentan la flexibilidad. La ductilidad y la tenacidad de los

polímeros también pueden mejorarse con la ayuda de los plastificantes. Su

presencia también reduce la dureza y la fragilidad.

Page 5: Aditivos Para Los Polimeros

El caso más común para explicar la importancia de la adición de plastificantes a

un polímero es el del PVC, puesto que presenta el grupo lateral Cloro en la

estructura que lo hace ser un polímero rígido.

En esta estructura se puede observar una movilidad restringida porque existe

un anclaje mecánico entre los grupos cloro de las distintas cadenas

poliméricas. Ello da lugar a una baja movilidad de las cadenas poliméricas y a

un elevado valor de la temperatura de transición vítrea, Tg (85-90 ºC). A

temperatura ambiente su comportamiento será vítreo (duro y frágil), luego en

este caso puede ser interesante utilizar agentes plastificantes para aumentar a

temperatura ambiente la flexibilidad.

En 1933 Waldo Semon patentó el uso de fosfato de tricresilo como plastificante

para el PVC. Más tarde este plastificante fue sustituido por uno menos tóxico,

el ftalato de di-2-etilhexilo (DOP), que es en la actualidad uno de los

plastificantes más ampliamente utilizado.

Sin embargo, debido a los posibles problemas relacionados con la migración y

la toxicidad de los ftalatos se han sustituido por otros de baja migración y baja

toxicidad como los carboxilatos, sebacatos, materiales poliméricos. En los

últimos años se está trabajando mucho con los derivados de los aceites

vegetales epoxidados (EVO) como el aceite de soja, de ricino y de linaza, que

dan muy buenos resultados en el caso del PVC.

El efecto de los plastificantes puede explicarse mediante las teorías de la

lubricación, de gel y de volumen libre:

Page 6: Aditivos Para Los Polimeros

Teoría de la lubricación: afirma que los plastificantes se comportan como

lubricantes internos y que permiten que las cadenas de polímeros se deslicen

entre sí.

Teoría de gel: se aplica a los polímeros amorfos, supone que un polímero

como el PVC tiene muchas fuerzas de atracción intermoleculares que se

debilitan en presencia de un plastificante como el DOP.

Teoría de volumen libre: propone que entre las moléculas de un polímero tan

solo existe un volumen libre y que suficiente volumen libre permite libertad de

movimiento. A mayor volumen libre mayor facilidad de movimiento de las

moléculas o partes de las mismas, y por tanto mayor flexibilidad y menor Tg. Se

puede conseguir un aumento del volumen libre aumentando los grupos

terminales (introduciendo ramificaciones o disminuyendo el peso molecular), o

aumentando la temperatura, como se esquematiza a continuación:

Efecto sobre el volumen libre de a) los grupos terminales, b) ramificaciones, c)

vibraciones consecuencia del aumento de temperatura y d) la adición de

plastificantes.

La adición de pequeñas moléculas de plastificante, con cadenas flexibles

implica gran cantidad de volumen libre. El resultado de aumentar el volumen

libre de una molecula al incorporar un plastificante es una reducción de la Tg,

una mayor flexibilidad, aumento de la elongación a la rotura, etc.

La teoría del volumen libre está ampliamente difundida, sin embargo no explica

aspectos básicos de la plastificación, como por qué algunas sustancias son

Page 7: Aditivos Para Los Polimeros

útiles como plastificantes y otras no, ni el hecho de que algunos polímeros se

plastifican con facilidad mientras que otros no lo hacen.

Los efectos de la plastificación son: la absorción de moléculas de plastificante

por parte de la resina da lugar a una total interacción entre ambos

componentes de la formulación, esta interacción intensa permite que el

plastificante se interponga entre las cadenas poliméricas ejerciendo una

función de lubricación interna y ello da lugar a una reducción de la temperatura

de transición vítrea Tg.

Los plastificantes suelen tener baja presión de vapor y bajo peso molecular.

Las diminutas moléculas de los plastificantes ocupan posiciones entre las

grandes cadenas poliméricas, incrementando la distancia entre cadenas y

reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan

plastificantes en la elaboración de polímeros frágiles a temperatura ambiente,

tales como cloruro de polivinilo y algún copolímero del acetato.

Los plastificantes disminuyen la temperatura de transición vítrea y de este

modo los polímeros se pueden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones

que requieren algún grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas aplicaciones

incluyen láminas delgadas o películas, tubos, impermeables y cortinas.

Puesto que los plastificantes son fundamentalmente disolventes no volátiles, la

compatibilidad hace que sea necesario que la diferencia de parámetros de

solubilidad del plastificante y del polímero (∆δ) sea inferior a 1.8H. Es

interesante resaltar que el valor de δ para el PVC es 9.66 H y para el DOP es

8.85 H, de modo que, ∆δ = 0.81H para este sistema de resina-plastificante de

uso tan extendido. Cuanto más similar sea el parámetro de solubilidad mayor

facilidad para que un plastificante pueda plastificar a un material poliméricos.

Page 8: Aditivos Para Los Polimeros

Cuando los plastificantes se hallan presentes en cantidades pequeñas,

normalmente se comportan como antiplastificantes, es decir, aumentan la

dureza y disminuyen el alargamiento de los polímeros.

Las propiedades varían notablemente según sea la cantidad de plastificante

incorporado, pasando de ser un material vítreo hasta un material gomoso. El

PVC, por ejemplo, es uno de los materiales representativos de la utilización de

plastificantes en su formulación. Así existe en forma de plástico rígido (tuberías

sanitarias, persianas) o plástico flexible (recubrimiento de cables de la luz,

sustituto del cuero, etc.).

Los plastificantes poco eficaces requieren un uso en cantidades relativamente

grandes para superar la antiplastificación inicial. Por el contrario, los

plastificantes buenos, como el DOP, cambian su comportamiento de

antiplastificante a plastificante cuando se añaden al PVC en cantidades

inferiores al 10 %.

El desarrollo de los plastificantes ha estado plagado de problemas de toxicidad.

Así, por ejemplo, los bifenilos policlorados de alta toxicidad no se usan ya como

plastificantes. Los ésteres de ácido ftálico, como el DOP, pueden extraerse de

la sangre almacenada en bolsas y tubos de PVC plastificado. Estos ésteres

aromáticos pueden desprenderse también de las tapicerías de PVC para

Page 9: Aditivos Para Los Polimeros

automóviles cuando hace calor. Estos problemas han sido resueltos utilizando

poliésteres oligoméricos como plastificantes no migradores en lugar del DOP.

Muchos copolímeros, como el poli (acetato de vinilococloruro de vinilo) se

plastifican internamente debido a la flexibilización ocasionada por el cambio de

estructura de la cadena del polímero. Por el contrario, el DOP y el TCP se

denominan plastificantes externos.

La presencia de grupos voluminosos en la cadena del polímero aumenta el

movimiento segmental. Por tanto, la flexibilidad se incrementará con el tamaño

de los grupos pendientes. Sin embargo, los grupos voluminosos lineales de

más de diez átomos de carbono reducen la flexibilidad debido a la cristalización

de cadenas laterales cuando los grupos se hallan espaciados regularmente.

La conservación del plastificante todavía es un problema serio, especialmente

durante períodos de uso largos. Por ejemplo, la mayoría de las baldosas de

plástico se hacen más frágiles después de un uso prolongado, debido

principalmente al desprendimiento del plastificante. Esta dificultad está siendo

superada mediante una serie de métodos que incluyen el tratamiento

superficial del producto dando lugar a superficies menos porosas y el uso de

polímeros ramificados que pueden autoplastificarse. A1 ser polímeros ellos

mismos, los polímeros muy ramificados son de desprendimiento lento debido al

enmarañamiento físico con la matriz del polímero.

Se han formulado más de 500 plastificantes diferentes para modificar

polímeros. Los plastificantes son ingredientes cruciales en recubrimientos,

extrusión, moldeo, adhesivos y películas de plástico. Los plastificantes suelen

ser ésteres de alta temperatura de ebullición tales como los ftalatos de largas

cadenas alifáticas (ftalato de dioctilo DOP cuyo uso está muy extendido) o

ésteres alifáticos (adipato de dioctilo, DOA).

Page 10: Aditivos Para Los Polimeros

Algunos son peligrosos. La EPA concluyó que los plastificantes de ftalato de di-

2-etilhexilo son cancerígenos para los animales en ensayos de laboratorio.

Actualmente, este producto se considera un cancerígeno potencial.

La producción mundial anual de plastificantes es de 3.2 millones de toneladas,

siendo la de los EE.UU. superior al millón de toneladas. De hecho, los

plastificantes son componentes principales de una serie de productos

poliméricos. Por ejemplo, el vidrio de seguridad para automóviles está

compuesto normalmente de polibutiral de vinilo y de un 30 % de plastificante.

2.2. Estabilizantes

Desde que los polímeros sintéticos comenzaron a emplearse han interesado

todos los procesos que, desencadenados por la acción de factores externos

(calor, atmósfera, radiaciones, etc.), conducen al deterioro de su estructura, por

lo que existen tipos muy diversos de estabilizantes. Generalmente los

estabilizantes tan sólo ejercen una acción retardante sobre el proceso de

degradación.

Un buen estabilizante debe ser capaz de controlar los procesos que tienen

lugar durante la descomposición de los polímeros, pero además hay una serie

de propiedades de otra índole que se suele exigir a los estabilizantes, como

buena compatibilidad con el polímero, efectividad a bajas concentraciones, no

afectar a otras propiedades de la formulación, bajo coste, y en ocasiones, estar

exentos de color, olor y toxicidad. Se suelen emplear en concentraciones entre

0,1 y 6 phr.

2.2.1. Antioxidantes

Los antioxidantes se usan para proteger a los polímeros contra la oxidación

atmosférica, ya que muchos tienen en sus cadenas moleculares sitios que son

Page 11: Aditivos Para Los Polimeros

susceptibles al ataque del oxígeno del aire. Se trata de identificar los

mecanismos de actuación de la oxidación y las etapas de que consta, y así

establecer los mecanismos de protección frente a la oxidación.

Los fenómenos de oxidación de los materiales poliméricos son de naturaleza

muy distinta a la "oxidación" corrosión en materiales metálicos. La oxidación se

produce por el arranque de átomos de hidrógeno, dando lugar a la formación

de radicales libres que provocan un envejecimiento creciente en el material

polimérico. Los efectos de la oxidación pueden ser los siguientes:

Fragilización del material polimérico.

Oscurecimiento y amarilleamiento del material, resultado de la oxidación.

Disminución de la estabilidad térmica del material polimérico.

Con la utilización de los aditivos antioxidantes se pueden paliar de forma

efectiva los efectos negativos anteriores.

El empleo de antioxidantes es necesario en diversas etapas del ciclo de vida

del material polimérico:

Procesado del material con empleo de calor y esfuerzos de cizalla.

Vida en servicio de la pieza de material polimérico.

Los polímeros como el polipropileno (PP) no pueden utilizarse a la intemperie

sin estabilizadores apropiados debido a la presencia de átomos de hidrógeno

de desprendimiento fácil en los átomos de carbono terciario. La configuración

electrónica de este lugar facilita la pérdida inmediata de este hidrógeno y,

entonces, se produce la formación de radicales libres que promueven la

oxidación, dando lugar al envejecimiento de la estructura polimérica. Luego

sigue una serie de reacciones que provocan finalmente la escisión de la

cadena. Cada vez que se produce la escisión, la cadena se acorta, y empeoran

las propiedades.

Page 12: Aditivos Para Los Polimeros

La formación de radicales libres está favorecida por los esfuerzos de cizalla,

que tensionan la estructura, y por las temperaturas elevadas, que son

fenómenos que se dan durante el procesado de los materiales, de ahí que sea

tan importante proteger un material poliméricos durante su procesado con el fin

de evitar los efectos negativos de la oxidación.

Ejemplo de oxidación en el polipropileno

Uno de los mecanismos más importantes para proteger a un material polimérico

frente a la oxidación es el empleo de captadores de radicales libres, que son

compuestos que bloquean los puntos activos presentes en los radicales libres e

impiden que continúe el proceso de envejecimiento. Se emplean para evitar la

oxidación durante el proceso de fabricación.

En la figura siguiente puede verse la forma en la que actúan los aditivos

antioxidantes. Estos se mueven hacia los puntos donde se encuentran los

radicales libres y lo que hacen es anclarse sobre la estructura bloqueando el

crecimiento o los efectos negativos o reactividad de los radicales libres, evitando

su propagación y, por tanto, la degradación del material.

Page 13: Aditivos Para Los Polimeros

Mecanismo de actuación de los aditivos antioxidantes

Existen muchos antioxidantes naturales que se encuentran en las plantas,

incluidos los árboles de caucho como la hevea. Los primeros antioxidantes

sintéticos fueron obtenidos independientemente por Cadwell y por Winkelman y

Gray por condensación de aminas aromáticas con aldehídos alifáticos.

Productos comerciales sin purificar como la fenil-3-naftilamina todavía se

utilizan como antioxidantes para los neumáticos de caucho, a pesar de su

toxicidad.

Muchos de los antioxidantes naturales son derivados del fenol y fenoles

impedidos estéricamente, como el ditebutilpcresol. La industria de los polímeros

americana consume más de 3000 toneladas de antioxidantes al año.

La función de los aditivos antioxidantes es contrarrestar el ataque oxidante,

impidiendo químicamente la serie de reacciones que conducen a la escisión.

Los antioxidantes son necesarios para evitar la oxidación durante el proceso de

fabricación y, también, para proteger la estructura del polímero durante la vida

útil del producto.

En los procesos de fabricación, los polímeros a menudo están expuestos a

condiciones bastante severas de temperatura y corte, lo cual favorece el

ataque del oxígeno. Sin protección sería imposible obtener satisfactoriamente

Page 14: Aditivos Para Los Polimeros

el polipropileno por ejemplo, ya que sería inaceptable la pérdida de ciertas

características.

Los antiozonantes son un tipo de antioxidantes especiales que se usan

particularmente en los cauchos. Los dobles enlaces insaturados de las

moléculas de caucho son muy sensibles al ataque del ozono, aun a la baja

concentración que hay en el aire. El ataque se vuelve más riguroso cuando el

caucho está sometido a esfuerzos. El efecto puede verse en las grietas

superficiales que se forman en los artículos de caucho que están al aire libre.

Sin antiozonantes, este tipo de ataque puede provocar el deterioro rápido de

los artículos de caucho.

2.2.2. Estabilizantes ultravioleta

Algunos materiales poliméricos, en condiciones ambientales normales, se

deterioran rápidamente, generalmente en términos de integridad mecánica.

Este deterioro suele ser el resultado de la exposición a la luz, en particular a la

absorción de la radiación ultravioleta, y también a la oxidación. La radiación

ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos de

ellos a lo largo de la cadena molecular; esto puede generar también un

entrecruzamiento de cadenas. Lo anterior conduce a la decoloración, pérdida

de brillo, transparencia y fragilidad del material polimérico.

Aunque una gran parte de la radiación solar (Tabla 2.2.6.1) de alta energía es

absorbida por la atmósfera, una cierta parte de la radiación en el intervalo de 280 a

400 nm alcanza la superficie terrestre (ultravioleta). La radiación ultravioleta es

especialmente dañina para los materiales poliméricos, ya que la energía de esta

radiación va de 72 a 100 kcal (301 a 418 kJ) es lo suficientemente elevada como

para romper enlaces covalentes que mantienen unidas las estructura poliméricas.

Ello ocasiona el amarilleo y fragilidad de los polímeros orgánicos.

Page 15: Aditivos Para Los Polimeros

Para ver cómo actúa la radiación ultravioleta sobre un material polimérico, vamos a

tomar como ejemplo el polipropileno. La acción de la radiación ultravioleta sobre

las cadenas poliméricas da lugar a la formación de radicales libres por rotura de

algunos de los enlaces (llega una radiación de mayor energía que la de los propios

enlaces) o en la propia cadena por abstracción de átomos de hidrógeno, los cuales

promueven el envejecimiento de la estructura polimérica.

Mecanismo de actuación de la radiación ultravioleta sobre el polipropileno

Los mecanismos más importantes para proteger a un material polimérico frente

a la radiación ultravioleta son:

1. Utilización de absorbedores de la radiación ultravioleta.

Se consumen con el paso del tiempo e impiden o evitan la formación de

radicales libre durante el tiempo en el que actúan.

Los de absorbedores de la radiación ultravioleta son compuestos que

experimentan reacciones químicas en presencia de la radiación ultravioleta dando

lugar a la formación de nuevos compuestos químicos y a una radiación,

Page 16: Aditivos Para Los Polimeros

generalmente infrarroja, que no es perjudicial para la estructura del material

polimérico.

Mecanismo de actuación de los absorbedores de la radiación ultravioleta.

2. Utilización de captadores de radicales libres. Se consumen con el paso del

tiempo.

Los captadores de radicales libres son compuestos que bloquean los puntos

activos presentes en los radicales libres e impiden que continúe el proceso de

envejecimiento. En la siguiente figura puede verse la forma en la que actúan los

aditivos estabilizantes frente a la radiación ultravioleta. Los aditivos se mueven

hacia los puntos donde se encuentran los radicales libres y lo que hacen es

anclarse sobre la estructura bloqueando el crecimiento o los efectos negativos o

reactividad de los radicales libres, evitando su propagación y, por tanto, la

degradación del material.

Mecanismo de actuación de los captadores de radicales libres.

Page 17: Aditivos Para Los Polimeros

Dado que el efecto de la luz ultravioleta en los polímeros sintéticos es parecido al

efecto sobre la piel humana, no es sorprendente que estabilizadores de ultravioleta

como el salicilato de fenilo se utilice desde hace años en las cremas bronceadoras

como filtro solar. El salicilato de fenilo se reordena en presencia de una radiación

de alta energía para formar 2,2'--dihidroxibenzofenona. Este último producto al

igual que otras 2-hidroxibenzofenonas se comporta como agente de transferencia

de energía, es decir, absorbe energía para formar quelatos que liberan energía de

longitud de onda superior por formación de derivados de la quinona.

Muchos de los estabilizadores de ultravioleta comerciales tienen grupos

alcoxilo en el carbono 4 del grupo fenilo. Las 2-alcoxibenzofenonas y los que

tienen grupos voluminosos en el carbono 6 no son de utilidad como

estabilizadores. Como estabilizadores de ultravioleta se pueden citar además

los benzotriazoles, como el 2-(2'-hidroxifenil) benzotriazol. Los acrilonitrilos

sustituidos, como el acrilato de etil-2-ciano-3,3'-difenilo. Los complejos

metálicos como el dibutilditiocarbamato de níquel; y pigmentos como el negro

de carbón.

Los complejos metálicos se comportan como agentes de transferencia de

energía, eliminadores de radicales libres, y descomponen los hidroperóxidos.

Los pigmentos absorben radiación ultravioleta y se comportan como agentes

de pantalla. La industria de, los polímeros consume en los EE.UU. 100000

toneladas de estabilizadores de UV al año.

Page 18: Aditivos Para Los Polimeros

La incorporación de estabilizantes tiene la función de reducir el nivel de energía

de estas radiaciones absorbiéndolas y emitiéndolas de nuevo a menor longitud

de onda sin causar ningún daño sin descomponerse más rápidamente que el

polímero -efecto pantalla-, o bien desactivar rápidamente las especies

radicálicas formadas desactivadores de estados excitados.

2.2.3. Estabilizantes térmicos

Los estabilizadores térmicos evitan la degradación a las altas temperaturas del

proceso. Detienen otro tipo de reacciones secundarias, por ejemplo, la

tendencia de algunos polímeros a despolimerizarse. Estos aditivos son

principalmente importantes en el cloruro de polivinilo, el cual se degrada

fácilmente, se obscurece cuando se calienta y desprende cloruro de hidrógeno.

Para contrarrestar este efecto se ha creado una serie de estabilizadores

térmicos que son muy efectivos.

Para aumentar su resistencia a la degradación térmica durante su

transformación y para aumentar la resistencia a la radiación ultravioleta para

alargar su vida útil, se incorporan estabilizantes que eviten la degradación

térmica, oxidativa o fotoquímica del material. Estos estabilizantes actúan

directamente sobre las reacciones de degradación que son de tipo radicálico

inactivando y reduciendo la concentración de especies activas una vez

formadas o bien actuando sobre las causas que producen la degradación.

Los estabilizantes térmicos generalmente se emplean con polímeros

halogenados. Los polímeros halogenados, tales como los derivados del cloruro

de vinilo y de vinilideno tienen una gran importancia comercial, a pesar de que

presentan problemas especiales con respecto a su estabilidad térmica durante

el procesado.

Page 19: Aditivos Para Los Polimeros

Además de la degradación en cadena de radicales libres descrita para el caso

de las olefinas, también existe otro tipo de degradación (dehidrohalogenación)

que se presenta en los polímeros que contienen cloro como el PVC. Al calentar

PVC, éste pierde cloruro de hidrógeno para formar una estructura cromofórica

conjugada de polietileno. Este tipo de degradación se acelera en presencia de

sales de hierro, oxígeno y cloruro de hidrógeno.

Las sales de plomo y bario (tóxicas) absorben el cloruro de hidrógeno y se pueden

utilizar como estabilizadores térmicos en algunas aplicaciones, como

recubrimientos de cables. Las mezclas de estearatos de calcio y magnesio son

menos tóxicas. A pesar de su toxicidad, también se han utilizado alquil

mercaptidas de estaño y derivados alquílicos de tioácidos de estaño. Las sales de

dioctil estaño son menos tóxicas y producen películas de PVC transparentes.

Estos estabilizantes suelen ser fenoles estéricamente impedidos, aminas

aromáticas y fosfitos orgánicos. Los compuestos suelen tener carácter básico,

como sales básicas de plomo, jabones de cadmio y mercaptanos.

2.3. Lubricantes

Los lubricantes se utilizan para disminuir las fuerzas de fricción y reducir el

desgaste de dos cuerpos que rozan entre sí. En la industria de transformación

de plásticos es frecuente que en diferentes etapas del procesado del polímero

aparezcan problemas como consecuencia de una fricción excesiva, como por

ejemplo:

En ocasiones ésta ocurre en las tolvas de alimentación de la granza del

polímero creando problemas en el transporte y alimentación a los equipos

de transformación.

También es frecuente que se produzca fricción excesiva entre el polímero

fundido y las superficies metálicas de los equipos de transformación, que

podría dificultar seriamente el flujo del fundido, dando lugar a efectos

Page 20: Aditivos Para Los Polimeros

indeseables tales como baja producción o mala calidad superficial del

producto acabado.

En ocasiones también se presentan problemas de este tipo durante las

operaciones de acabado, por ejemplo, durante la impresión, envasado y

embalaje.

Para resolver estos problemas se suelen emplear lubricantes internos

(lubricación de capa sólida) y lubricantes externos (lubricación en la capa

límite). Realmente los lubricantes no pueden dividirse categóricamente en

externos e internos, ya que es probable que la mayor parte de ellos actúen de

ambas maneras, por lo que esta clasificación se refiere al comportamiento

dominante.

2.3.1. Lubricantes externos

Tienen como misión reducir y controlar la adhesión entre el polímero y las

partes metálicas de los equipos de transformación. Deben tener baja

solubilidad en el polímero, sobre todo a las temperaturas de procesado, pero

han de tener suficiente polaridad de modo que tengan afinidad tanto por el

polímero como por las superficies metálicas. Esto se consigue con moléculas

que posean una zona polar y una apolar. En el proceso de lubricación los

grupos polares de las moléculas del lubricante se orientan hacia la superficie

metálica y forman una capa permanente. Esta capa límite de la película

lubricante consiste en moléculas orientadas hacia la parte metálica del equipo,

que evitan así ser solvatadas por las moléculas móviles del polímero. Este

mecanismo se aplica a todos los sistemas poliméricos, sean o no polares.

En general, la compatibilidad de estos lubricantes con el polímero es baja y, por

consiguiente, la formación de una capa límite se puede lograr con niveles muy

bajos de incorporación. La velocidad de migración de los lubricantes a la

interface es bastante baja debido a su peso molecular relativamente alto y a la

baja concentración en el sistema. Al aumentar la concentración de lubricante y

Page 21: Aditivos Para Los Polimeros

debido a su reducida compatibilidad con el polímero, puede producirse una

exudación o migración hacia la superficie, que podría incluso arrastrar

partículas de pigmentos o de cargas y formar un depósito en las superficies del

equipo y del material.

Imagen. Capa límite de lubricante entre la superficie metálica y el polímero

fundido.

Los lubricantes externos más usados son ácido esteárico, estearato cálcico y

de plomo, ceras de parafina y otras ceras, PE de bajo peso molecular, ciertos

ésteres tales como palmitato de etilo, etcétera. Las concentraciones empleadas

se sitúan normalmente entre 0.5 y 1.0 phr.

2.3.2. Lubricantes internos

La función de estos aditivos consiste en disminuir la fricción de las moléculas

de polímero entre sí, de modo que mejore el flujo del material. Idealmente, los

lubricantes internos deben ser compatibles con el polímero sólo a altas

temperaturas. Si la compatibilidad se mantiene también a temperaturas bajas el

lubricante debe usarse en pequeñas concentraciones. Un exceso de

lubricación podría provocar el deslizamiento excesivo de las partículas entre sí

Page 22: Aditivos Para Los Polimeros

y de las partículas sobre las superficies metálicas. Esta situación daría lugar a

una velocidad menor de fusión y en consecuencia provocaría una disminución

en la producción.

En general, los lubricantes internos son químicamente similares a los externos,

con la excepción de que tienen mayor compatibilidad con el polímero y no

migran fácilmente a la superficie. Además de los productos ya citados como

lubricantes externos, se usan como internos los siguientes: derivados de ceras,

como ésteres de cera de Montana; gliceril ésteres, tales como los de los ácidos

esteárico y oleico; alcoholes de cadena larga, etcétera. Se emplean en

concentraciones entre 1 y 2 phr.

Se emplean muchos lubricantes distintos como ingredientes en los plásticos.

Como ejemplos, se pueden mencionar ceras, como ozoquerita, carnauba,

parafina y ácido esteárico. Asimismo, se emplean como lubricantes jabones

metálicos como estearatos metálicos de plomo, cadmio, bario, calcio y zinc. La

mayor parte del lubricante se pierde durante el proceso de fabricación de la

resina. El exceso de lubricante puede suponer una polimerización más lenta o

causar eflorescencia de lubricación, que se manifiesta como un parche irregular

y enturbiado en la superficie plástica. A continuación se muestra una tabla,

donde se relaciona los polímeros y los lubricantes que pueden ser utilizados

para estos.

Imagen. Lista de los aditivos lubricantes

Page 23: Aditivos Para Los Polimeros

2.4. Cargas

Algunos materiales poliméricos como películas, fibras o plásticos se emplean

sin rellenos, pero la resistencia mecánica y el precio de la mayoría de los

elastómeros y materiales compuestos plásticos dependen de la presencia de

rellenos apropiados. Algunos artículos de caucho como las suelas de zapatos,

gomas elásticas, neumáticos y globos se fabrican sin rellenos.

Sin embargo, las cubiertas de neumáticos no podrían utilizarse con éxito sin

añadir negro de carbón o sílice amorfa. Por ejemplo, la incorporación de estos

rellenos incrementa la resistencia a tracción del SBR de 100 psi (0.69 MPa) a

4000 psi (27.6 MPa) .De la misma manera, la mayoría de los plásticos de altas

prestaciones son materiales compuestos de polímeros reforzados con fibra de

vidrio.

Según la norma ASTMD883 de la American Society for Testing and Materials,

un relleno es un material relativamente inerte que se incorpora al plástico para

modificar su resistencia mecánica, estabilidad, propiedades de uso, aumentar

su procesabilidad u otras características y en el caso de los termofijos, disipar

Page 24: Aditivos Para Los Polimeros

el calor de la reacción de curado. También se usan para disminuir su precio a

base de reducir el coste del material. El coste del producto final disminuye

porque estos materiales baratos substituyen una parte del volumen de los

polímeros más caros.

Las cargas pueden tener forma de platillo, esférica o esferoidal, aguja o

irregular y su tamaño es pequeño. Las cuentas de vidrio que cumplen los

requisitos de esta definición se utilizan para reducir el desgaste de los moldes y

para mejorar la calidad de las piezas moldeadas. El término extendedor,

utilizado algunas veces para denominar los rellenos, no es siempre adecuado,

puesto que algunos rellenos son más caros que las resinas.

El tamaño y la forma de la carga influyen enormemente en el material

compuesto. La relación entre dimensiones de una carga es el cociente entre la

longitud y la anchura. Las escamas o fibras mantienen relaciones entre sus

dimensiones que las permiten resistir el movimiento o el realineamiento, por lo

cual mejoran la resistencia.

Imagen. Formas de las cargas

Page 25: Aditivos Para Los Polimeros

A continuación se muestra una tabla donde se relacionan las diferentes cargas

que pueden ser usadas en los polímeros y las propiedades que estas le dan a

la mezcla.

Imagen. Principales tipos de cargas

Page 26: Aditivos Para Los Polimeros

Entre los materiales de relleno naturales se encuentran los derivados de la

celulosa, como por ejemplo el serrín, la α-celulosa, la harina de cáscaras, el

almidón, y los rellenos de origen proteínico como los restos de soja.

Anualmente se utilizan aproximadamente 40000 toneladas de rellenos

celulósicos en la industria americana de los polímeros.

El serrín, que se fabrica por molido de desgaste de restos de madera, se

utiliza como relleno para las resinas fenólicas, las resinas de urea oscuras,

las poliolefinas y el PVC.

La harina de cáscaras, que no tiene la estructura fibrosa del serrín, se

fabrica moliendo cáscaras de cacahuete y de nuez. Se usa como sustituto

del serrín.

La α-celulosa, que es más fibrosa que el serrín, se utiliza como relleno para

los plásticos de urea y de melanina. Los platos de melanina están hechos

de una estructura laminar que consta de papel impregnado con resina y

moldeado.

Las cargas más utilizadas suelen ser harina de madera, sílice, arena, vidrio,

arcilla (caolín), talco, caliza, mica e incluso polímeros sintéticos, todos ellos

finamente pulverizados. La mica también se utiliza para modificar las

propiedades eléctricas y aislantes del material. El caolín tiene algunas veces un

efecto ligeramente reforzador si es bastante fino.

Los tamaños de las partículas van de 10 nm a dimensiones macroscópicas.

2.5. Retardantes de llama

Los materiales poliméricos presentan una naturaleza orgánica y, generalmente,

las altas temperaturas pueden provocar procesos de combustión. Son

numerosas las aplicaciones de ingeniería donde se requiere un buen

Page 27: Aditivos Para Los Polimeros

comportamiento frente a altas temperaturas o bien frente al fuego, como

pueden ser los materiales plásticos para instalaciones eléctricas

(cortocircuitos), componentes de maquinaria o materiales plásticos en el sector

de la construcción.

Si bien es imposible evitar que el plástico no arda, por su naturaleza orgánica,

pero sí que es posible retrasar el proceso de combustión, mediante la

utilización de aditivos retardantes de llama o ignifugantes, que mejoran el

comportamiento frente al fuego de los materiales poliméricos. La inflamabilidad

de los polímeros es una característica del máximo interés, sobre todo en la

fabricación de textiles (tiendas de campaña, ropa y tejidos del hogar), de

juguetes para niños, etc. Por tanto, es fundamental que tengan una buena

resistencia de llama.

La mayoría de los polímeros, en estado puro son inflamables, a excepción de

los que contienen elevada proporción de cloruros y/o fluoruros, tales como los

cloruros de polivinilo y politetrafluoretileno.

Estos aditivos funcionan de maneras diferentes bien interfiriendo el proceso de

combustión mediante una fase gaseosa, bien alterando el mecanismo normal

de degradación térmica, favoreciendo un proceso de baja energía consistente

en una reacción química que enfría la región de combustión y cesa el fuego, lo

que conduce a la carbonización o formando un recubrimiento protector para

aislarlo de la energía térmica.

Las poliolefinas, el SBR, el EPDM y por supuesto la madera, mantienen

la combustión cuando se prenden bajo la acción de una llama. Además de

arder, los termoplásticos como las fibras de poliéster se funden. Otros plásticos

como el PVC, los poliuretanos, y las proteínas producen humos y gases tóxicos

como CO, HCl y HCN al quemarse.

Los elementos que participan en un proceso de combustión, que son:

Page 28: Aditivos Para Los Polimeros

Comburente, combustible y temperaturas altas. Cuando se tiene la

combinación de estos tres componentes tiene lugar la combustión en un

material polimérico, lo cual produce una degradación importante de sus

propiedades. Los aditivos retardantes de llama o ignifugantes van a trabajar de

modo que ralentizan el proceso de combustión actuando sobre cada uno de

los tres elementos que participan en el proceso.

Mecanismo de retardo de llama

A. Disminución en la naturaleza del combustible:

Al material se le puede proteger frente a la llama actuando sobre los tres

elementos. Un primer mecanismo, designado como 1, actúa sobre la

disminución de la naturaleza combustible del material polimérico. Así, el

polietileno tiene un índice de oxígeno crítico (LOI) de 17.4 %. El índice de

oxígeno crítico es una propiedad térmica que indica el tanto por ciento mínimo

que debe tener la atmósfera (aire) para que se mantenga viva una reacción de

combustión, como el aire tiene, aproximadamente, un 20-21 % de oxígeno, en

el caso del polietileno (LOI = 17.4 %) hay suficiente oxígeno en el aire y, por

tanto, arde con mucha facilidad.

Page 29: Aditivos Para Los Polimeros

Sin embargo, modificando ligeramente la estructura del polietileno, como es el

caso del policloruro de vinilo (PVC) donde uno de los átomos de hidrógeno se

ha sustituido por uno de cloro, el un índice de oxígeno crítico aumenta de

forma considerable hasta valores que oscilan entre el 45-49 %, esto implica

que este material necesita casi un 50 % de oxígeno en el aire para

mantener viva una llama en un proceso de combustión, con lo cual como el

aire solo tiene un 20-21 % de oxígeno, no hay suficiente para mantener la

combustión, el material arde pero cuando se separa el foco de la llama, se auto

extingue la llama, por lo cual presenta un buen comportamiento ignifugo y no

propaga la llama.

El caso del politetrafluoretileno (PTFE), más conocido como teflón donde cada

átomo de hidrógeno ha sido sustituido por uno de flúor, es todavía más extremo

ya que tiene un índice de oxígeno crítico del 95 %, esto quiere decir que el

teflón arde, prácticamente, en atmósferas de oxígeno puro, necesita un

ambiente extremadamente rico en oxígeno para continuar una reacción

de combustión. Por eso se emplea tanto el teflón en aplicaciones de

temperaturas elevadas, ya que es muy difícil que experimente procesos de

combustión.

B. Formación de una capa aislante:

Page 30: Aditivos Para Los Polimeros

Consiste en trabajar sobre la atmósfera oxidante. En este caso se trata de

formar una capa aislante que evita el contacto directo del oxígeno con la

superficie del material polimérico, por lo que no tiene lugar el contacto entre

combustible y comburente. Para conseguir tal objetivo, hay determinados

compuestos químicos que cuando se descomponen desprenden gases no

tóxicos y que generan una pequeña capa en la superficie del polímero que

actúa como aislante entre el oxígeno y la superficie del material polimérico

evitando o retrasando el proceso de combustión. Así, se está empleando en la

actualidad grafito expandido, que está formado por una estructura laminar

donde entre las láminas de grafito se interpone ácido sulfúrico, el cual en

contacto con el grafito a temperaturas elevadas experimenta una reacción

química en la que se desprenden CO 2 , H 2 O y SO 2 , los cuales van a

depositarse sobre la superficie del material polimérico como unas cenizas

y van a actuar como una barrera para impedir que el oxígeno entre en

contacto directo con la superficie del polímero y ello retrasa el proceso de

degradación.

C. Disminución de temperaturas elevadas

Para proteger a un material polimérico frente a la combustión es disminuir las

temperaturas elevadas que se producen durante un proceso de combustión. Se

Page 31: Aditivos Para Los Polimeros

trata de que entren en juego determinados compuestos químicos que contienen

en su estructura agua de hidratación , que absorben energía para cambiar de

estado (evaporarse) y ello provoca un efecto de refrigeración en el medio

donde se está produciendo la combustión. Por ejemplo, se emplean mucho las

sales hidratadas de aluminio.

Para el proceso de combustión es necesario que haya oxígeno, combustible y

alta temperatura. Puesto que la combustión depende de muchas variables,

los ensayos de retardo de llama no pueden pronosticar la resistencia a

las llamas en condiciones anormales. Así, todos los polímeros con

propiedades de retardo de llama deberán ir acompañados de un aviso que

afirme que los ensayos de retraso de llama no predicen el comportamiento del

material en un fuego real. Los retardadores de llama, como muchos otros

compuestos orgánicos, pueden ser tóxicos o producir gases tóxicos al

quemarse. Consecuentemente, deberá tenerse mucho cuidado cuando se

utilicen tejidos u otros polímeros tratados con retardadores de llama.

A nivel industrial se está trabajando con las denominadas formulaciones

intumescentes que se basan en el empleo de diferentes componentes, cada

uno de los cuales actúan de forma simultánea sobre los distintos

mecanismos que se han descrito anteriormente, consiguiéndose un efecto

sinérgico. Son las más empleadas a nivel industrial para la protección de los

materiales poliméricos frente al fuego. Comprenden una base carbonosa, un

Page 32: Aditivos Para Los Polimeros

formador de espuma y un agente de deshidratación, cada uno de los

cuales aporta una función a la global de la protección del aditivo.

La base carbonosa cuando se degrada genera un residuo (ceniza carbonosa)

con grupos hidroxilo, el formador de espuma genera una gran cantidad de

gases no combustibles y no tóxicos y el agente de deshidratación genera una

base carbonosa con grupos ácido. Los gases dan lugar a la formación de una

espuma de un residuo carbonoso que evita el contacto del oxígeno con la

superficie del polímero y la base carbonosa con grupos ácido reacciona con los

grupos hidroxilo que se han formado a partir de la base carbonosa inicial

esterificándose los grupos hidroxilo y se desprenden moléculas de agua, que al

absorber energía para evaporarse provocan un efecto de refrigeración.

A nivel industrial se emplea mucho como base carbonosa el pentaeritritol

(PER), como formador de espuma la melamina y como agente de

deshidratación los polifosfatos amónicos.

2.6. Agentes espumantes

Consiste en mezclar el polímero base con un gas, que suele ser aire, para ello

se necesitan agentes espumantes y procesos de espumación que

permiten incrementar las posibilidades tecnológicas de los polímeros y sus

Page 33: Aditivos Para Los Polimeros

posibilidades de aislamiento en distintos sectores industriale y son más

resistentes que los polímeros macizos en relación a su peso.

Los polímeros fluidos pueden espumarse añadiendo líquidos de bajo punto de

ebullición como el pentano o los fluorocarbonos, inyectando nitrógeno

gaseoso comprimido, calentando mecánicamente y añadiendo agentes de

espumado. Aunque se produce algo de dióxido de carbono cuando se fabrican

poliuretanos en presencia de humedad, también se añaden propulsantes

auxiliares a la mezcla de prepolímero.

Los mecanismos de espumación pueden ser muy diversos:

1.- Procesos físicos.

2.- Procesos químicos.

A nivel industrial, los procesos químicos presentan gran interés ya que

permiten controlar de forma adecuada el proceso de espumación,

combinándolo con los procesos de transformación convencionales. Algunos

compuestos químicos, se descomponen en determinado rango de

temperaturas y desprenden gran cantidad de gases inertes. En ese

sentido y a título de ejemplo el carbonato de calcio podría ser un agente

espumante, ya que a una determinada temperatura tiene lugar la reacción:

CaCO 3 → CaO + CO 2 ↑↑↑

en la que se desprende gran cantidad de gas, en este caso CO 2 , que

puede actuar como gas para la espumación. Pero la reacción anterior tiene

lugar a una temperatura en el entorno de los 900 ºC, por lo que no sería

adecuada para el caso de los polímeros. Para este caso, se necesitará un

compuesto químico que experimente una reacción similar, pero en un

rango de temperaturas típico de los procesos de transformación de los

materiales, en torno a los 200-250 ºC. Por tanto, si la temperatura de

Page 34: Aditivos Para Los Polimeros

descomposición se ajusta al rango de procesado del polímero, es posible

aprovechar los gases para mezclarlos con el polímero base fundido y obtener

una espuma polimérica.

Características de los agentes espumantes

Puede verse como se lleva a cabo dentro del tornillo de Arquímedes de una

máquina de extrusión o de moldeo por inyección. En la tolva se añade el

polímero en forma de granza y en la tolva auxiliar se incorpora el agente

espumante. En el punto 3 comienza a producirse un mezclado físico de la

granza de polímero y de las partículas del agente espumante, pero no se ha

llegado al estado fundido. A medida que la mezcla avanza en el interior de la

máquina de husillo va aumentando la temperatura y el material polimérico va

pasando al estado fundido donde queda dispersado el aditivo espumante en su

interior.

A medida que avanza se consigue una mayor dispersión como se puede

observar en el punto 5. Una vez que el polímero está fundido y el agente

Page 35: Aditivos Para Los Polimeros

espumante está totalmente dispersado en el polímero en estado fundido, se

llega al punto 6 donde se produce la reacción de espumación, en la

que el compuesto A experimenta una degradación y se descompone en el

compuesto B produciendo una gran cantidad de gas. Las moléculas del

agente espumante se convierten en burbujas de gas que quedan

perfectamente mezcladas en el seno del polímero fundido. Un posterior

enfriamiento evita que se produzca la separación del gas y del polímero

con lo cual se obtendrá una espuma de naturaleza polimérica.

La selección del agente espumante más adecuado para una determinada

aplicación depende de la temperatura de procesado del material que se

pretende espumar. Hay que tener en cuenta que la temperatura de

degradación del agente espumante coincida la temperatura de procesado

del material polimérico.

Page 36: Aditivos Para Los Polimeros

Temperaturas de degradación de diversos agentes espumantes.

Los agentes de espumado más utilizados son los compuestos que

producen nitrógeno como la azobisformamida (ABFA). También se hallan

disponibles otros tipos de espumantes que se descomponen a

temperaturas diversas. Estos pueden utilizarse en la extrusión, el moldeo

rotacional, el moldeo por inyección y el moldeo de lodo de los plastisoles.

Los plastisoles son suspensiones de partículas de polímero en un

plastificante líquido. Estos productos, como los plastisoles de PVC, se

solidifican cuando la temperatura alcanza un punto en el que el plastificante

penetra en las partículas del polímero.

Los agentes espumantes se incorporan para conseguir materiales ligeros

con buenas propiedades aislantes tanto térmicas como acústicas

(espumas rígidas) o productos protectores flexibles por su capacidad de

amortiguación del impacto para la industria del envase. Se forman estructuras

celulares, en las que la masa de polímero retiene un determinado número de

celdillas llenas de un gas. Según sea la formación de este gas espumante por

simple evaporación, o a partir de un proceso químico, se denomina a los

agentes de espumación físicos o químicos.

Page 37: Aditivos Para Los Polimeros

2.7. Modificadores de impacto

Los modificadores de impacto se emplean para mejorar la resistencia al

impacto, especialmente a bajas temperaturas. Esto se consigue generalmente

mediante mezclas de polímeros, un termoplástico rígido y un elastómero, de tal

modo que se obtienen plásticos con un amplio espectro de propiedades bien

equilibradas.

En general, los materiales poliméricos son compatibles entre sí de una manera

muy limitada y, por tanto, no pueden mezclarse homogéneamente. Una

característica morfológica esencial en los polímeros modificados para aumentar

la resistencia al impacto es que exista una estructura multifase, como

consecuencia de una cierta incompatibilidad entre la fase termoplástica rígida y

el componente elástico, es decir, la fase elastomérica. Cuando un material de

este tipo se somete a un impacto, la energía mecánica asociada al mismo es

absorbida primero por la matriz o fase rígida (fase continua). Si se ha de evitar

la fractura frágil, la energía debe transmitirse inmediatamente a la fase

elastomérica embebida en la matriz.

En la figura se representa esquemáticamente esta situación. Si la energía

absorbida no puede ser transmitida a la fase elastomérica, permanecerá en la

fase rígida, con el resultado de que pueden crearse tensiones en puntos donde

eventualmente aparecerán fracturas. Por ello, es importante que exista una

estructura de dos fases, pero a la vez que haya buen contacto entre ambas

fases. El PS modificado con caucho es el ejemplo más corriente de polímero

modificado al impacto y recibe el nombre de HIPS.

Figura. Modo de acción de los modificadores de impacto

Page 38: Aditivos Para Los Polimeros

2.8. Pigmentos y colorantes

Los términos pigmento y colorante se emplean en ocasiones indistintamente,

aunque según un uso más correcto los pigmentos son sustancias sólidas

inmiscibles, generalmente inorgánicas y los colorantes son sustancias

miscibles o relativamente compatibles con el polímero y por lo general se trata

de moléculas orgánicas. En cualquier caso se emplean en concentraciones

muy bajas (0.1 a 0.5 phr).

Los pigmentos se emplean con tamaño de partícula muy fino de modo que se

consiga una dispersión lo mejor posible en el polímero. Están muy extendidos,

los más frecuentes son el óxido de titanio para el blanco, negro de humo para

el negro, diferentes óxidos de hierro para ocres o marrones, cromatos como el

de plomo (amarillo) o zinc (verde), entre muchos otros. Generalmente se

emplean mezclas de pigmentos para conseguir las tonalidades deseadas.

Los colorantes, por su parte, aunque se emplean en menor medida, son

capaces de proporcionar colores más brillantes y, a diferencia de los

pigmentos, suelen dar acabados completamente traslúcidos, más cuanto más

compatibles sean con el polímero. Como contrapartida, los colorantes se

degradan con mayor facilidad que los pigmentos y pueden presentar problemas

de migración o exudación. Los más habituales son la ftalocianina (tonos

azules), la rodamina (rojos), quinacridona (violeta y magenta), y muchos otros.