2.2. LOS MONOSACÁRIDOS

La isomería es una caracterísitica que tienen muchos compuestos y que les confiereunas propiedades especiales. Debido a su importancia y a que resulta un conceptodifícil, insistimos en él con ilustraciones planas y en el espacio, que te ayudarán aentenderlo mejor.

Experimentalmente, algunos monosacáridos en disolución se comportan como si tu-vieran un carbono asimétrico más, lo que llevó a la conclusión de que adoptaranuna forma cíclica gracias a la formación de enlaces hemicetales y hemiacetales. Deforma esquemática y como complemento a los contenidos del libro, te mostramos laciclación de la fructosa, de la glucosa y la formación de este tipo de enlaces.

Estereoisomería

Unidad 2. Los glúcidos

Grupo alcohol

H

O

Hidrógeno

OxígenoCarbo

no

Grupoaldehído

H

C

C

H

Grupo alcohol

Grupo aldehído

Grupo alcohol

Grupoalcohol

D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído

OH CH OH2

C

CHO

Carbonoasimétrico

H

CH OH2

C

H

Carbonoasimétrico

OH

COH

CH OH2

C

H

Carbonoasimétrico

OH

COH

CH OH2

C

CHO

Carbonoasimétrico

En el plano

OHH

Enlace hemiacetal y hemicetalEl enlace hemiacetal se forma en la reacción entre un grupo aldehído y un grupoalcohol.

Un ejmplo de enlace hemiacetal ocurre en la glucosa:

El enlace hemicetal se forma en la reacción entre un grupo cetona y un grupo alcohol.

Un ejmplo de enlace hemicetal ocurre en la fructosa:

Unidad 2. Los glúcidos

C

HCOH

HCOH

HCOH

HOCH HOCH

HC

CH2OH

OHC

HCOH

HCOH

CH2OH

OHH

O

Glucosa

12

3

4

5

6

C=O

HCOHHCOH

HOCH

CH2OH

CH2OH

HOC

HCOHHC

HOCH

CH2OH

CH2OH

O

Fructosa

O

R – C – H + HO – R´ R – C – H

O H

O R´

=Grupo aldehído

Grupo alcohol

Enlace hemiacetal

O

R – C – R´ + HO – R´´ R – C – H

O H

O R´´

=

Grupo carbonilo

Grupo alcohol

Enlace hemicetal

Las formas cíclicas de los monosacáridosDebido a la formación de enlaces hemiacetales y hemicetales, los monosacáridos ad-quieren una conformación cíclica que se puede representar mediante la llamadaproyección de Haworth.

Proyección de la glucosa

Unidad 2. Los glúcidos

H

OH

OHOH

HOCH2

CH2OH

Se proyecta en el plano girándola 90º

Se dobla hasta formar un hexágono manteniendo los OH en su posición inicial

El hidroxilo del C5y el aldehído del C1quedan enfrentados yforman el hemiacetálico.Se gira el C5 90º ensentido contrario a lasagujas del reloj

CH2OH

OH

2

1

3

4

4

5

3 2

1

5

6

6

6 5 4 3 2 1

O

C

=

H OHHO

OH1

OC =

H

OC =

CH2OH

4

5

6

3 2

1

OHHO

HO

HO

OH

H

OC=

CH2HOO

4

5

6

3 2

1OH

OH

HO

HO

CH2OHO

4

5

6

3 2

1OH

HO

HOGlucosa

OH

Proyección de la fructosa

Unidad 2. Los glúcidos

Fíjate en la posición de los OH del C (2) anomérico. El que tiene el OH hacia abajo sedenomina �, y el que tiene el OH hacia arriba se denomina �.

CH2 OH

1CH2 OH

2C O

3CHO OH

4CH OH

5CH OH

6

D- Fructosa

Se proyecta 90°y se dobla hasta

formarun pentágono

OCH2

C

HOH

5

HO6

O2

4 3 CH2 OHHH

H

HO

OCH2

C

HOH

5

HO6

2

4 3OHH

H HO

b

a

Se forma elenlace hemicetal

con el C(2)

OCH2

C

HOH

5

HO6

OH2

4 3 CH2 OH

c

CH2 OH1

- D - Fructofuranosa�

d

OCH2

C

HOH

HOOH

HH HO

CH2 OH

- D - Fructofuranosa�

e

Forma cíclica

Dos posiblesanómeros