síntesis de heterociclos pentagonal

8/9/2019 Sntesis de heterociclos Pentagonal

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HETEROCICLOS AROMTICOSHETEROCICLOS AROMTICOS-EXCEDENTES I-EXCEDENTES I

HETEROCICLOS AROMTICOSHETEROCICLOS AROMTICOS-EXCEDENTES I-EXCEDENTES I

Tomado de Ma. L. Izquierdo


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HETEROCICLOS PENTAGONALESHETEROCICLOS PENTAGONALESCON UN HETEROTOMOCON UN HETEROTOMO

Heterociclos Pentagonales: PIRROL, FURANO Y TIOFENOHeterociclos Pentagonales: PIRROL, FURANO Y TIOFENO

PirroPirro!ura"o!ura"oTio#e"oTio#e"o


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E $irro e% &omer&ia ' %e $re$ara $or rea&&i(" e")re e #ura"oE $irro e% &omer&ia ' %e $re$ara $or rea&&i(" e")re e #ura"o ' e amo"ia&o e" #a%e *a%eo%a &o" &a)+i%i% de a,mi"a' e amo"ia&o e" #a%e *a%eo%a &o" &a)+i%i% de a,mi"a

La $aaraLa $aara .$irro/.$irro/deri0a de *rie*oderi0a de *rie*o .ro1o/.ro1o/2 3a&ie"do re#ere"&ia a &oor ro1o2 3a&ie"do re#ere"&ia a &oor ro1o ria")e que e $irro &o"#iere a a% a%)ia% de $i"o 3umede&ida% &o" +&idoria")e que e $irro &o"#iere a a% a%)ia% de $i"o 3umede&ida% &o" +&ido

&or34dri&o&or34dri&oLo% $rimero% i"&e")i0o% $ara e e%)udio de o% $irroe% deri0aro" de )raa1o%Lo% $rimero% i"&e")i0o% $ara e e%)udio de o% $irroe% deri0aro" de )raa1o% de*rada)i0o% rea&io"ado% &o" a% e%)ru&)ura% de do% $i*me")o% &e")rae% e"de*rada)i0o% rea&io"ado% &o" a% e%)ru&)ura% de do% $i*me")o% &e")rae% e" o% $ro&e%o% de a 0ida5o% $ro&e%o% de a 0ida5

HEMOHEMO2 $i*me")o re%$ira)orio de a %a"*re &o"%)i)u'e")e de a 3emo*oi"a '2 $i*me")o re%$ira)orio de a %a"*re &o"%)i)u'e")e de a 3emo*oi"a '

CLORO!ILACLORO!ILA2 $i*me")o #o)o%i")6)i&o 0erde de a% $a")a%.2 $i*me")o #o)o%i")6)i&o 0erde de a% $a")a%.La de*rada&i(" de e%)o% do% $i*me")o% &o"du&e a u"a mez&a de aqui-$irroe%La de*rada&i(" de e%)o% do% $i*me")o% &o"du&e a u"a mez&a de aqui-$irroe%

E $irro ' o% $irroe% %e"&io% %o" 4quido% i"&ooro% &o" oore%E $irro ' o% $irroe% %e"&io% %o" 4quido% i"&ooro% &o" oore% rea)i0ame")e %ua0e% %imiare% a de a a"ii"a.rea)i0ame")e %ua0e% %imiare% a de a a"ii"a.

A i*ua que a% a"ii"a% %e o%&ure&e" $or au)o-o7ida&i("A i*ua que a% a"ii"a% %e o%&ure&e" $or au)o-o7ida&i("

E $irro %e ai%( de aqui)r+" e" 89:; ' e" 89+&ido deri0ado de u" az,&ar?.

N

H

..1

2

34

5



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Coro#iaCoro#ia'' HemoHemo %e %i")e)iza" e" a% &6ua% a $ar)ir de%e %i")e)iza" e" a% &6ua% a $ar)ir de Por#oii"o*e"oPor#oii"o*e"o2 e ,"i&o2 e ,"i&o

$irro que 1ue*a u"a #u"&i("2 de im$or)e"&ia 0i)a2 e" e me)aoi%mo #u"dame")a5$irro que 1ue*a u"a #u"&i("2 de im$or)e"&ia 0i)a2 e" e me)aoi%mo #u"dame")a5

N

NN

N

Me

Me

Me

Me

O

H

CH3O

2C

C20

H39

O

O

H

H N

NN

N

Me

Me

Me

Me

HOOC

HOOC

Mg Fe

N

NH2 H

COOH

HOOC



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O)ro %i%)ema deri0ado de $or#oii"(*e"o e% aO)ro %i%)ema deri0ado de $or#oii"(*e"o e% a@i)ami"a @i)ami"a 8B8B&u'a e%)ru&)ura2&u'a e%)ru&)ura2

au"que di#ere")e2 e%)+ rea&io"ada &o" e *ru$oau"que di#ere")e2 e%)+ rea&io"ada &o" e *ru$o3emo ' a &oro#ia.3emo ' a &oro#ia.EEma&ro&i&o "o %u%)i)uido de a @i)ami"a ma&ro&i&o "o %u%)i)uido de a @i)ami"a 8B8B%e de"omi"a%e de"omi"aCorri"aCorri"a' &o")ie"e Co e" 0ez de !e' &o")ie"e Co e" 0ez de !e N

N

N

N

N

N

Me

NH

O

OMe

H

H

H2NOC

HMeMe

H2NOC

H

CO2NH

2

Me

Me

CO2NH2

Me

Me

H

P O

O

Me

CH2OH

HH

Me

Me

CONH2

CONH2H

OO

OH

H

Co

..

CNKetorolacKetorolacanalgsico y anti-inflamatorioanalgsico y anti-inflamatorio

Se e"&ue")ra e")re a% 8Se e"&ue")ra e")re a% 8dro*a% m+% im$or)a")e% de USAdro*a% m+% im$or)a")e% de USA

NO

COOH


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N

NH

O

F OH OH

iPr

COOH

AtorvastatinaAtorvastatinadisminuye los niveles de colesteroldisminuye los niveles de colesterol

NH

N

O

CH3

CH3

O

MolindonaMolindona

tranquilizantetranquilizante

N

CH3

O

Cl

CH3

HOOC

HOOC

ZomepiracZomepiracanalgsicoanalgsico


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Se e"&ue")ra" )io#e"o% e" e de%)iado de aqui)r+"Se e"&ue")ra" )io#e"o% e" e de%)iado de aqui)r+"E "omreE "omre )io#e"o/)io#e"o/deri0a de *rie*o de a% $aara%deri0a de *rie*o de a% $aara% )3eio"/)3eio"/

que %i*"i#i&aque %i*"i#i&a azu#reazu#re//'' $3ai"o/$3ai"o/que %i*"i#i&aque %i*"i#i&a ria")e/ria")e/E )io#e"o e% u"a im$ureza de e"&e"o &omer&ia. E e"&e"o &omer&ia &o"E )io#e"o e% u"a im$ureza de e"&e"o &omer&ia. E e"&e"o &omer&ia &o" i%a)i"ai%a)i"a' H' H

BBSOSO

;;&.&. Produ&e u" &oor azu i")e"%o2 e%)a rea&&i(" %e dee a&.&. Produ&e u" &oor azu i")e"%o2 e%)a rea&&i(" %e dee a

)io#e"o ' "o a e"&e"o5)io#e"o ' "o a e"&e"o5

Lo% )io#e"o% %e"&io% %o" 4quido% e%)ae% %imiare% a o%Lo% )io#e"o% %e"&io% %o" 4quido% e%)ae% %imiare% a o%

&orre%$o"die")e% &om$ue%)o% e"&6"i&o% e" Pe ' e" oor&orre%$o"die")e% &om$ue%)o% e"&6"i&o% e" Pe ' e" oor

S..

1

2

34

5

..

SNH

O

OH

2SO

4

NH

OHS

O

NH

S

O

H+

-H2O

NH

NH

S S

OH

O

H

OH

NH

NH

S S

O O

- H2O

- H+

..

+

INDOFENINAcolor a!l i"#e"$o

+

+



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Lo% )io#e"o% arom+)i&o% "o e%)+" im$i&ado% e" e me)aoi%mo a"ima.Lo% )io#e"o% arom+)i&o% "o e%)+" im$i&ado% e" e me)aoi%mo a"ima.

LaLaBIOTIA !BIOTIA !u"a 0i)ami"a?u"a 0i)ami"a?e% u" )e)ra3idro)io#e"o. E" a*u"a% $a")a% %e $uede"e% u" )e)ra3idro)io#e"o. E" a*u"a% $a")a% %e $uede"e"&o")rar )io#e"o% arom+)i&o% a%o&iado% &o" $oia&e)ie"o% a o% que %e e"&ue")ra"e"&o")rar )io#e"o% arom+)i&o% a%o&iado% &o" $oia&e)ie"o% a o% que %e e"&ue")ra" u"ido% io*e"6)i&ame")e.u"ido% io*e"6)i&ame")e.

U"o de o% $o&o% )io#e"o% u%ado% e" quimio)era$ia e% eU"o de o% $o&o% )io#e"o% u%ado% e" quimio)era$ia e% e BAMIT" !#$%AT&'BAMIT" !#$%AT&'??que %e em$ea &omo a")i3em4")i&o e" a"imae% de ara"za. Eque %e em$ea &omo a")i3em4")i&o e" a"imae% de ara"za. E TIO('OMA%O'TIO('OMA%O' %e%e

u)iiza &omo a")i&oa*ua")e.u)iiza &omo a")i&oa*ua")e.

NH NH

S

HH

%CH2&4COOH

O

H

!)*-Biotina!)*-Biotina

@i)ami"a H@i)ami"a H


Banmint+Banmint+

S

N

N

CH3

S

Cl

OH

Cl

O O

OH

TioclomarolTioclomarol


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O..

1

2

34

5

..

Lo% #ura"o% %o" &om$ue%)o% e%)ae%2 0o+)ie% ' &o" oore% a*radae%Lo% #ura"o% %o" &om$ue%)o% e%)ae%2 0o+)ie% ' &o" oore% a*radae%

E #ura"o e% i*erame")e %oue e" a*ua2 #a&ime")e a&&e%ieE #ura"o e% i*erame")e %oue e" a*ua2 #a&ime")e a&&e%ie ' %u im$or)a"&ia &omer&ia %e dee a que e% e $re&ur%or de' %u im$or)a"&ia &omer&ia %e dee a que e% e $re&ur%or de TH!2 &om$ue%)o mu' u)iizado &omo di%o0e")eTH!2 &om$ue%)o mu' u)iizado &omo di%o0e")e

E #ura"o %e o)ie"e $or de%&aro7ia&i(" e" #a%e *a%eo%a deE #ura"o %e o)ie"e $or de%&aro7ia&i(" e" #a%e *a%eo%a de!UR!URAL!UR!URALe &ua %e $re$ara a *ra" e%&aa $or a a&&i(" de o% +&ido% %ore o%e &ua %e $re$ara a *ra" e%&aa $or a a&&i(" de o% +&ido% %ore o%

re%iduo% 0e*e)ae% re%u)a")e%2 $ri"&i$ame")e2 de a ma"u#a&)ura de &o$o% dere%iduo% 0e*e)ae% re%u)a")e%2 $ri"&i$ame")e2 de a ma"u#a&)ura de &o$o% dea0e"a ' de ma4z. E #ur#ura %e $re$ar( $or e%)e $ro&edimie")o e" 89:8 ' %ua0e"a ' de ma4z. E #ur#ura %e $re$ar( $or e%)e $ro&edimie")o e" 89:8 ' %u"omre deri0a de a)4""omre deri0a de a)4"!ur#ur/!ur#ur/ que %i*"i#i&aque %i*"i#i&aSa0ado/Sa0ado/ e" 89= e "omre e" 89= e "omre!URANO deri0( de a mi%ma ra4z!URANO deri0( de a mi%ma ra4z

O....

T",T",T",T",

E %i%)ema arom+)i&o de #ura"o "o %e e"&ue")ra e" e me)aoi%mo a"ima $ero %iE %i%)ema arom+)i&o de #ura"o "o %e e"&ue")ra e" e me)aoi%mo a"ima $ero %i e%)+ $re%e")e e" o% me)aoi)o% %e&u"dario% de a% $a")a%2 e%$e&iame")e e"e%)+ $re%e")e e" o% me)aoi)o% %e&u"dario% de a% $a")a%2 e%$e&iame")e e" )er$e"oide%2 u" e1em$o e% e)er$e"oide%2 u" e1em$o e% ePERILENOPERILENO

LaLa@ITAMINA@ITAMINA ((( CIDO ASCRICO( CIDO ASCRICO2 $o%ee u" a"io de )ri3idro7i#ura"o e"2 $o%ee u" a"io de )ri3idro7i#ura"o e"#orma )au)om6ri&a de a&)o"a i"%a)urada#orma )au)om6ri&a de a&)o"a i"%a)urada

,%,%A',%,%A',%,%A',%,%A'O C

O

H

....


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Au"que a o% )ioe% %e e% %uee a%o&iar &o" oore% dea%a*radae%2 e" e aroma deAu"que a o% )ioe% %e e% %uee a%o&iar &o" oore% dea%a*radae%2 e" e aroma de

&a#6 )orre#a&)o %e e"&ue")ra $re%e")e e&a#6 )orre#a&)o %e e"&ue")ra $re%e")e e !UR!URILTIOL!UR!URILTIOL

A*u"o% deri0ado% de


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H

H H

H

H. . .

.

&l&lAI1 (I('O#&TA2I&I'OAI1 (I('O#&TA2I&I'Oes un sistema arom3tico car0oc4clico cones un sistema arom3tico car0oc4clico con5 e5 e-- generado a partir del ciclopentadieno por la prdida de un prot/n ygenerado a partir del ciclopentadieno por la prdida de un prot/n yaunque est 6esta0ilizado7 por resonancia es muy reactivo8aunque est 6esta0ilizado7 por resonancia es muy reactivo8

&l ciclopentadieno tiene un&l ciclopentadieno tiene un ppKKaa 9:9:; es muc+o; es muc+o m3s 3cido que un simple dienom3s 3cido que un simple dienode0ido a la esta0ilizaci/n del ani/n resultante por resonanciade0ido a la esta0ilizaci/n del ani/n resultante por resonancia


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#I%%O'#I%%O'&s&s isoelectr/nico conisoelectr/nico conel ani/nel ani/n ciclopentadienilociclopentadieniloperopero elctricamente neutroelctricamente neutro

N

H

H

H

H

H

.

..

.

&n el pirrol&n el pirrol las cinco formas resonantes no son equivalenteslas cinco formas resonantes no son equivalentes< +ay una< +ay unasin separaci/n de cargas y dos pares de formas can/nicas equivalentessin separaci/n de cargas y dos pares de formas can/nicas equivalentesen las que e>iste separaci/n de cargas y que indican que la densidaden las que e>iste separaci/n de cargas y que indican que la densidadelectr/nica se ale?a del nitr/genoelectr/nica se ale?a del nitr/geno

'a'a contri0uci/ncontri0uci/nde las formas resonantes esde las formas resonantes es distintadistinta


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N

H

'a'a carga negativacarga negativaparcial se reparte ente losparcial se reparte ente los

car0onoscar0onosy ely el posee unaposee una carga parcial positivacarga parcial positiva

'a distri0uci/n electr/nica en el pirrol es un 0alance de los'a distri0uci/n electr/nica en el pirrol es un 0alance de los dos efectosdos efectoscontrapuestoscontrapuestos; siendo el mesomrico el m3s significativo; siendo el mesomrico el m3s significativo

&l&l efecto inductivo desplaza carga +acia el efecto inductivo desplaza carga +acia el de0ido a su mayorde0ido a su mayorelectronegatividadelectronegatividad

N

H

N

H

98CD298CD2 98CC !E89C*298CC !E89C*2segFn el disolventesegFn el disolvente

98GD H98GD H

98:G H98:G H

98G H98G H

'as longitudes de enlace son concordantes con esto


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2e0ido a que en2e0ido a que en el pirrolel pirrolla densidad electr/nica se ale?a del +aciala densidad electr/nica se ale?a del +acia

los ( se dice que es unlos ( se dice que es un 6"eterociclo rico en e6"eterociclo rico en e--66oo 6"eterociclo6"eterociclo --e>cedente7e>cedente7

&l par de electrones forma parte del se>tete arom3ticotete arom3ticotete arom3tico

&n am0os casos se pueden escri0ir&n am0os casos se pueden escri0ir formas can/nicas an3logas a las delformas can/nicas an3logas a las delpirrolpirrol

S

O

O

H

HH

H

'

. .

..

,%AO,%AOS

H

HH

H

'

. .

.. TIO,&OTIO,&O



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2e0ido a la2e0ido a la mayor electronegatividad del O y del =mayor electronegatividad del O y del = laslas formas conformas con

separaci/n de cargaseparaci/n de carga!carga ) en O / en =*!carga ) en O / en =* tienen una menortienen una menorcontri0uci/ncontri0uci/n &l&l efecto JI del +etero3tomoefecto JI del +etero3tomoes en am0os casoses en am0os casos superior al efectosuperior al efecto

mesomricomesomricoy esto +ace que seany esto +ace que sean dipolos dirigidos +acia el +etero3tomodipolos dirigidos +acia el +etero3tomo

SS98D298D2 8CE28CE298GD H

98GD H

98:E H98:E H

98D9 H98D9 H

OO98529852 8D928D9298GC H98GC H

98:: H98:: H

98GD H98GD H



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18/87


( ) ( *i

N

)

N

)

+

)+

(

(

E

H

H

E+

H2, Ni

- H+

- H+

..

..-

%(S&%(NH&

SSEEAr e" a% $o%i&io"eAr e" a% $o%i&io"e&aro"ada% >&aro"ada% > > > ??

SSEEAr e" a% $o%i&io"e%Ar e" a% $o%i&io"e%&aro"ada% >&aro"ada% > > > ??

!orma&i(" de &i&oadu&)o%!orma&i(" de &i&oadu&)o%&o" die"(#io%&o" die"(#io%

!orma&i(" de &i&oadu&)o%!orma&i(" de &i&oadu&)o%&o" die"(#io%&o" die"(#io%

Su%)i)u&i(" e"Su%)i)u&i(" e" a )ra06%a )ra06%de i")ermdio%de i")ermdio% --i)iado%i)iado%

Su%)i)u&i(" e"Su%)i)u&i(" e" a )ra06%a )ra06%de i")ermdio%de i")ermdio% --i)iado%i)iado%

Su%)i)u&i(" e" e N de $irroSu%)i)u&i(" e" e N de $irro

0ia/0ia/e a"i(" i")ermedioe a"i(" i")ermedio

Su%)i)u&i(" e" e N de $irroSu%)i)u&i(" e" e N de $irro

0ia/0ia/e a"i(" i")ermedioe a"i(" i")ermedio Eimi"a&i(" redu&)ora deEimi"a&i(" redu&)ora deazu#re e" )io#e"o%azu#re e" )io#e"o%Eimi"a&i(" redu&)ora deEimi"a&i(" redu&)ora de

azu#re e" )io#e"o%azu#re e" )io#e"o%

%&A(TII2A2 P&&%A'%&A(TII2A2 P&&%A'


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z

&&))&&))

&&))&&))

Rea&&io"a" ma &o" NuRea&&io"a" ma &o" Nu--

PIRROL2 !URANO TIO!ENO %o"PIRROL2 !URANO TIO!ENO %o" HETEROCICLOSHETEROCICLOS -EXCEDENTES-EXCEDENTES55Co"Co"EEe7$erime")a"e7$erime")a" SSEEArAr e" a% $o%i&io"e% &aro"ada%e" a% $o%i&io"e% &aro"ada% >a% &o"di&io"e% de rea&&i(" de$e"de" de 3e)ero+)omo?>a% &o"di&io"e% de rea&&i(" de$e"de" de 3e)ero+)omo?

ESTRUCTURAESTRUCTURA

REACTI@IDADREACTI@IDAD

ESTRUCTURAESTRUCTURA

REACTI@IDADREACTI@IDAD

%eacciones de =ustituci/n &lectr/fila Arom3tica%eacciones de =ustituci/n &lectr/fila Arom3tica


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E7i%)e"E7i%)e" do% $o%i&io"e%do% $o%i&io"e%e" a% que %e $uedee" a% que %e $uede i"&or$orar ei"&or$orar eEE55 ''

E a)aqueE a)aquee"e"e%)+ m+% #a0ore&idoe%)+ m+% #a0ore&ido&omo %e $uede dedu&ir de a% e%)ru&)ura%&omo %e $uede dedu&ir de a% e%)ru&)ura%de o% &orre%$o"die")e% i")ermedio% de 3ea"d5de o% &orre%$o"die")e% i")ermedio% de 3ea"d5

E+

( (

H

E (

H

E (

H

E

E

+

( (

H

E

(

H

E

..

+

.. ..+

+

.. +..

+

La de%o&aiza&i(" e% ma'or e" e i")ermedio re%u)a")e de a)aque de ELa de%o&aiza&i(" e% ma'or e" e i")ermedio re%u)a")e de a)aque de E e"e" >: #orma%>: #orma%re%o"a")e%?re%o"a")e%? que e" e i")ermedio re%u)a")e de a)aque e"que e" e i")ermedio re%u)a")e de a)aque e" >B #orma% re%o"a")e%?>B #orma% re%o"a")e%?

E7i%)e u" *ra"E7i%)e u" *ra" $araei%mo$araei%mo e")re a rea&&i(" de u"e")re a rea&&i(" de u" $irro$irro' a de u"a' a de u"a a"ii"aa"ii"a&o"&o"u" Eu" E %ore u" &aro"o%ore u" &aro"o2 amo% )ie"e" u"a rea&)i0idad %imiar >de mi%mo orde"?52 amo% )ie"e" u"a rea&)i0idad %imiar >de mi%mo orde"?5

E+

N

H

N

H

EH NH2

E+

H2N

H

E

..+ +..


21/87


Lo% 3e)ero&i&o% de &i"&o miemro% &o" u" 3e)ero+)omo "o rea&&io"a" &o" ELo% 3e)ero&i&o% de &i"&o miemro% &o" u" 3e)ero+)omo "o rea&&io"a" &o" E

e" e 3e)ero+)omo.e" e 3e)ero+)omo.E" e%)e a%$e&)o 'a "o e7i%)e $araei%mo e")re e $irro 'E" e%)e a%$e&)o 'a "o e7i%)e $araei%mo e")re e $irro 'a a"ii"a5a a"ii"a5H

+

NH

NH H

NH2

H3N

H+

..+ +..

Se $ierde a aroma)i&idadSe $ierde a aroma)i&idad Se &o"%er0a a aroma)i&idad au"que %e $ierdeSe &o"%er0a a aroma)i&idad au"que %e $ierdea*o de e%)aiidad a de%a$are&er ea*o de e%)aiidad a de%a$are&er e

%oa$amie")o &o" e $ar ee&)r("i&o de N%oa$amie")o &o" e $ar ee&)r("i&o de N

Rea&)i0idade% rea)i0a% $ara a SRea&)i0idade% rea)i0a% $ara a SEEAr5Ar5

PIRROL J TIO!ENO J !URANOPIRROL J TIO!ENO J !URANO@e. Rea)i0a@e. Rea)i0a


22/87

La% a%i&idade% rea)i0a% de ami"a%2 %u#uro% ' 6)ere% %o" $araea% a a%La% a%i&idade% rea)i0a% de ami"a%2 %u#uro% ' 6)ere% %o" $araea% a a%

rea&)i0idade% rea)i0a% de $irro2 #ura"o ' )io#e"o5rea&)i0idade% rea)i0a% de $irro2 #ura"o ' )io#e"o5

N

CH3

O S

$$KKaa 8.;8.; -B.8-B.8 -;.$re#ere")e e"- >$re#ere")e e" - ?- ?!ura"o ' Tio#e"o5 %u%)i)u&i(" &a%i e7&u%i0a e"!ura"o ' Tio#e"o5 %u%)i)u&i(" &a%i e7&u%i0a e" --



23/87

&,&(TO O%I&TA2O% 2& 'O= ==TIT$&T&= & 'A =&,&(TO O%I&TA2O% 2& 'O= ==TIT$&T&= & 'A =

&&ArAr

A"+o*o a &a%o de e"&e"o2 &o" a %a0edad de que5A"+o*o a &a%o de e"&e"o2 &o" a %a0edad de que5 E" *e"era2 e e#e&)oE" *e"era2 e e#e&)oorie")ador de %u%)i)u'e")e )ie"e me"o% im$or)a"&ia que e de 3e)ero+)omoorie")ador de %u%)i)u'e")e )ie"e me"o% im$or)a"&ia que e de 3e)ero+)omo>%u%)i)u&i(" e">%u%)i)u&i(" e" -?-?

Cua")o me"o% rea&)i0o e% e 3e)ero&i&o2 m+% im$or)a"&ia )ie"e e e#e&)oCua")o me"o% rea&)i0o e% e 3e)ero&i&o2 m+% im$or)a"&ia )ie"e e e#e&)oorie")ador de %u%)i)u'e")eorie")ador de %u%)i)u'e")e

( o-,-/irec#or ( 0-/irec#or

(

0-/irec#or

(

o-,-/irec#or

QQQQ

QQQQ

QQ

QQ



24/87


LAS REACCIONES DE SLAS REACCIONES DE SEEAr SON LAS MS TPICAS EN LOSAr SON LAS MS TPICAS EN LOS

SISTEMAS PENTAGONALES CON UN HETEROTOMOSISTEMAS PENTAGONALES CON UN HETEROTOMO

E $irro2 o% N-aqui$irroe% ' o% C-mo"oaqui$irroe% $oimeriza" e" medioE $irro2 o% N-aqui$irroe% ' o% C-mo"oaqui$irroe% $oimeriza" e" medio+&ido #uer)e5+&ido #uer)e5

Mu&3o% E em$eado% e" a qu4mi&a de e"&e"o "o %e $uede" u)iizarMu&3o% E em$eado% e" a qu4mi&a de e"&e"o "o %e $uede" u)iizar&o" e $irro. La $re%e"&ia de %u%)i)u'e")e% ee&)roa)ra&)ore% e0i)a&o" e $irro. La $re%e"&ia de %u%)i)u'e")e% ee&)roa)ra&)ore% e0i)aa $oimeriza&i(" $ermi)ie"do e u%o de rea&)i0o% m+% +&ido%a $oimeriza&i(" $ermi)ie"do e u%o de rea&)i0o% m+% +&ido%

A"+o*a %e"%iiidad a o% medio% +&ido% %e e"&ue")ra e" )io#e"o2A"+o*a %e"%iiidad a o% medio% +&ido% %e e"&ue")ra e" )io#e"o2

#ura"o >e i"do?2 %ie"do e )io#e"o e m+% re%i%)e")e a o% medio%#ura"o >e i"do?2 %ie"do e )io#e"o e m+% re%i%)e")e a o% medio%+&ido%+&ido%


25/87


98- #%OTOA(I198- #%OTOA(I1

98- #%OTOA(I198- #%OTOA(I1PIRROLPIRROL5 $uede )e"er u*ar e" C-B ( e" C-:. La $ro)o"a&i(" e" e N &o"du&e a u"5 $uede )e"er u*ar e" C-B ( e" C-:. La $ro)o"a&i(" e" e N &o"du&e a u"

&a)i(" "o e%)aiizado. E $irro e% u"a&a)i(" "o e%)aiizado. E $irro e% u"a a%e d6ia%e d6i>>$$KKaa -:.9 -:.92 %e re#iere2 %e re#ierea a $ro)o"a&i(" e" C-B?a a $ro)o"a&i(" e" C-B?

La a%i&idad aume")a &o" *ru$o% aquio e" e a"io5La a%i&idad aume")a &o" *ru$o% aquio e" e a"io5

H+

NH

N

H H

H+

H+

N

H

H

H N

H

H

H N

H

H

H

N

H

HH

N

H

HH

+

.. + +

+

++.. .. ..C-BC-BC-BC-BC-:C-:C-:C-:

NNNN

N

H

CH3

CH3

CH3

CH3

H+

N

CH3

CH3

CH3

CH3

H

H.. +

HCl %1N&

$KKaa :.= :.=$$KKaa :.= :.=

N

C%CH3&3

H

H

H

%CH3&3C

F4

-

+

Sa &ri%)ai"a e%)aeSa &ri%)ai"a e%)aeSa &ri%)ai"a e%)aeSa &ri%)ai"a e%)ae

uu--

Mu' rea&)i0oMu' rea&)i0oMu' rea&)i0oMu' rea&)i0o

Perdida de e%)aiiza&i("Perdida de e%)aiiza&i("

$or re%o"a"&ia$or re%o"a"&ia

Perdida de e%)aiiza&i("Perdida de e%)aiiza&i("$or re%o"a"&ia$or re%o"a"&ia


26/87


Lo% PIRROLES $oimeriza" e" medio +&idoLo% PIRROLES $oimeriza" e" medio +&ido

E" &o"di&io"e% &o")roada% $uede" ori*i"ar u"E" &o"di&io"e% &o")roada% $uede" ori*i"ar u" )rimero)rimero2 e &a)i("2 e &a)i(" -$ro)o"ado >m+%-$ro)o"ado >m+%rea&)i0o? i"i&ia a %e&ue"&ia rea&&io"a"do &o" o)ra mo6&ua de 3e)ero&i&o da"dorea&)i0o? i"i&ia a %e&ue"&ia rea&&io"a"do &o" o)ra mo6&ua de 3e)ero&i&o da"dou*ar a u"au*ar a u"a e"ami"ae"ami"a rea&)i0a que "o %e a4%a ' que a&),a &omo Erea&)i0a que "o %e a4%a ' que a&),a &omo E #re")e a o)ra#re")e a o)ramo6&ua de 3e)ero&i&o5mo6&ua de 3e)ero&i&o5

NH

H

+

NNH

H

H

H

NH

NH N

HN

H

H

NH N

HNH

H

H+

N

HH

H

NH

NH N

H

NH N

H

H+

+..

..

+

..+

..

+

HCl%N&

0C30 $eg

%$i" co"#rol&

#I%%O' T%RM&%O#I%%O' T%RM&%O

SIntermedio en la polimerizaci/nSIntermedio en la polimerizaci/n

#I%%O' T%RM&%O#I%%O' T%RM&%O

SIntermedio en la polimerizaci/nSIntermedio en la polimerizaci/n

&AMIA&AMIA&AMIA&AMIA

#O'RM&%O#O'RM&%O#O'RM&%O#O'RM&%O


27/87


TIO!ENOTIO!ENO5 )ami6" %e $ro)o"a ma'ori)ariame")e e" C-B5 )ami6" %e $ro)o"a ma'ori)ariame")e e" C-B

H+

S

H+

S

H

HS

H

H

.. ++ M+% e%)aeM+% e%)aeM+% e%)aeM+% e%)ae

!URANO!URANO5 &o" +&ido% #uer)e% $uede $ro)o"ar%e e" C-B2 C-: ' O >e" mu'5 &o" +&ido% #uer)e% $uede $ro)o"ar%e e" C-B2 C-: ' O >e" mu' ??

O

H+

H+

H+

OH

O

H

H O

HH

+

+

+

E" medio a&uo%oE" medio a&uo%o2 %e $uede $rodu&ir u" a)aque de H2 %e $uede $rodu&ir u" a)aque de HBBO a C-B de &a)i("O a C-B de &a)i("

$ro)o"ado e"$ro)o"ado e" 2 da"do u*ar a a2 da"do u*ar a a a$er)ura de a"ioa$er)ura de a"iode #ura"o &o"de #ura"o &o" #orma&i(" de#orma&i(" deu" 82;-di&aro"iou" 82;-di&aro"io

u)a"odiau)a"odiaDiade34do %u&&i"i&oDiade34do %u&&i"i&o

H2O' O

HH

H

OH2 O

H

OH

O

H

OH

OO

H

-H+

..+

+ ..

..


28/87


E8- IT%A(I1E8- IT%A(I1E8- IT%A(I1E8- IT%A(I1

Co" "i)ra)o de a&e)io2 $irro ' )io#e"o %e "i)ra" ma'ori)ariame")e e" C-B.Co" "i)ra)o de a&e)io2 $irro ' )io#e"o %e "i)ra" ma'ori)ariame")e e" C-B.

CH3

C

O

O

C

O

CH3

HNO3%.& CH3 C

O

O

NO2

CH3

C

OH

O

CH3

C

O

OH

CO

CH3

O NO2 CH3 C

O

OH

NO2

CH3

C

O

O

++

+

-+ +

+

Ni)ra)o de a&e)ioNi)ra)o de a&e)io

NH

NH

NO2 N

H

NO2CH3 C

O

O

NO2

CH3COOH

+

-10C

C9UC9UC9UC9U 9GU9GU9GU9GU

++


29/87

E #ura"o &o"du&e a $rodu&)o de adi&i("2 "o a de %u%)i)u&i(". E $rodu&)o deE #ura"o &o"du&e a $rodu&)o de adi&i("2 "o a de %u%)i)u&i(". E $rodu&)o deadi&i(" &o" u"a a%e d6i >$or e1em$o $iridi"a? *e"era "i)ro#ura"o eimi"+"do%eadi&i(" &o" u"a a%e d6i >$or e1em$o $iridi"a? *e"era "i)ro#ura"o eimi"+"do%e

A&OHA&OH

S SNO

2 S

NO2CH

3

C

O

O

NO2

CH3COOH

+

0C

5U5U5U5U 9U9U9U9U

O O

H

NO2

CH3

C

O

O

O2N

CH3COOH

AcO

OAcO

H

NO2 -5C.... +....-

5U5U5U5U


O NO2....

-


30/87


G8- =',OA(I1G8- =',OA(I1G8- =',OA(I1G8- =',OA(I1

Se e0a a &ao &o"Se e0a a &ao &o" $'SO$'SO::2 a*e")e %u#o"a")e $o&o +&ido. Tie"e u*ar e" e C-B2 a*e")e %u#o"a")e $o&o +&ido. Tie"e u*ar e" e C-B de $irro ' de )io#e"o.de $irro ' de )io#e"o.

NH

N

S OOO

NH

SO3

-

N

H

NH

SO3H

N

HCl

+

+100C

HCl

+

+

UUUU

S

N

S OO

O

S SO3-

N

H

S SO3-

a%OH&2

a2+

CH2Cl

2#.a.

+

+2

5U5U5U5U

Se ai%a &omo %a de arioSe ai%a &omo %a de ario


31/87


E #ura"o &o"du&e a $rodu&)o di%u%)i)uido i"&u%o a )em$era)ura amie")eE #ura"o &o"du&e a $rodu&)o di%u%)i)uido i"&u%o a )em$era)ura amie")e

O O SO3HHO3S

H+

6.SO3

#.a. 3 /7a$

5U5U5U5U


32/87

:8- "A'OP&A(I1:8- "A'OP&A(I1:8- "A'OP&A(I1:8- "A'OP&A(I1

E $irro %e $oi3ao*e"a &o" #a&iidad >e $irro e% mu' rea&)i0o ' o% 3a(*e"o%E $irro %e $oi3ao*e"a &o" #a&iidad >e $irro e% mu' rea&)i0o ' o% 3a(*e"o%$o&o de%a&)i0a")e%?.$o&o de%a&)i0a")e%?.

E" e )io#e"o e *rado de %u%)i)u&i(" 0ar4a &o" a% &o"di&io"e% de rea&&i("E" e )io#e"o e *rado de %u%)i)u&i(" 0ar4a &o" a% &o"di&io"e% de rea&&i("

NH

NH

r

r r

r

4 r2

E#OH 0CDUDUDUDU


SI S

I2

HNO3a.c.

Sr r

S

r

90C

2r2

Hr %48&

E#2O

-10C +10C

r2,Hr %48& E#2O

-25C +5C

UUUU

:U:U:U:U

DUDUDUDU


33/87


E #ura"o rea&&io"a 0i*oro%ame")e &o" CE #ura"o rea&&io"a 0i*oro%ame")e &o" CBB' &o" r' &o" rBBa )em$era)ura amie")ea )em$era)ura amie")e da"do $rodu&)o% $oi-3ao*e"ado%. A a1a )em$era)ura %e $uede o*rar ada"do $rodu&)o% $oi-3ao*e"ado%. A a1a )em$era)ura %e $uede o*rar a mo"o&ora&i(" ' a mo"oroma&i("mo"o&ora&i(" ' a mo"oroma&i("

O

r r

O r

H r

O r

H

r

O r

Dio:a"o 0C +..

..

Hr

UUUU


34/87

C8- A(I'A(I1C8- A(I'A(I1C8- A(I'A(I1C8- A(I'A(I1E" e $irro ' e )io#e"o %e o*ra a a&ia&i(" e" e C-B de #orma ma'ori)aria &o"E" e $irro ' e )io#e"o %e o*ra a a&ia&i(" e" e C-B de #orma ma'ori)aria &o"

3auro% ' a"34drido% de +&ido ' &o" "i)rio% e $ro&e%o %e e0a a &ao e" medio3auro% ' a"34drido% de +&ido ' &o" "i)rio% e $ro&e%o %e e0a a &ao e" medio "o a&uo%o."o a&uo%o.

NH

C

CH3

O

NH

Ac2O

C CH3

O

NH

200C+

Ma'ori)ario

NH CH

3C NH

CH3

C NH

CH3

C N

HCl %g& N C

H

CH3

NH

H

Cl

N C

CH3

NH2

H

Cl

;2CO

3 NH

C

CH3

O..

+

+E#2O 0C

+

+ ....H2O

EEEE



35/87


QQ QNo %e $uede u%ar ACQNo %e $uede u%ar AC::&o" )io#e"o >&o" )io#e"o >aqui)ra"e%?aqui)ra"e%?

La rea&&i(" )ami6" %e $rodu&e &o" a"34drido% ' HLa rea&&i(" )ami6" %e $rodu&e &o" a"34drido% ' H::POPO;; &omo &a)aizador&omo &a)aizador

E #ura"o &o"du&e ma'ori)ariame")e a $rodu&)o de %u%)i)u&i(" e" C-B &o"E #ura"o &o"du&e ma'ori)ariame")e a $rodu&)o de %u%)i)u&i(" e" C-B &o" &oruro% o a"34drido% de +&ido ' !&oruro% o a"34drido% de +&ido ' !::&omo &a)aizador +&ido&omo &a)aizador +&ido

S CO

P&oruro de #o%#orio? ' DM! a )em$era)ura amie")e. Pirro2 #ura"o ' )io#e"o%e #ormia" &o" ue"o% re"dimie")o% e" C-B%e #ormia" &o" ue"o% re"dimie")o% e" C-B

NH

POCl3

DMF #.a. NH

C

O

H

S

POCl3 ;2CO3

DMF S C

O

H

;2CO

3

O

CH3

POCl3

;2

CO3

DMF O C

O

H

CH3

H2O100

H2O

H2O0 100C

GUGUGUGU

DUDUDUDU

D5UD5UD5UD5U

MECANISMO5MECANISMO5

N C

H

OCH3

CH3

O P ClCl

Cl

N C

CH3

CH3 H

O P

Cl

OCl

Cl

+..+


37/87

N C

CH3

CH3

H

O P

Cl

OCl

Cl

N C

CH3

CH3

H

Cl

N C

CH3

CH3

H

Cl

O P

O

Cl

=

=

H

Cl

N CH3

CH3

=

NCH

3

CH3 Cl

Cl

+ +

+ +

..

..+

+

=

NCH

3

CH3

H OH2

Cl

=

NHCH

3

CH3

H OH

Cl

= C

OH

HNH

CH3

CH3

= CO

HNHH

CH3

CH3

Cl

Cl

H2O'..

+....

+

+

+

+

+



38/87

=

NCH

3

CH3 Cl

+

=

NCH

3

CH3

H OH2

Cl

=

NHCH

3

CH3

H OH

Cl

= C

OH

HNH

CH3

CH3

= CO

HNHH

CH3

CH3

Cl

Cl

H2O'..

+....

+

+

+

+

+


N C

CH3

CH3

H

O P

Cl

OCl

Cl

=

H

O

NCH

3

CH3

PCl

O

Cl

=

Cl

+

..+

..


39/87


58- %&A((I1 (O (OM#&=TO= (A%BOR'I(O=58- %&A((I1 (O (OM#&=TO= (A%BOR'I(O=58- %&A((I1 (O (OM#&=TO= (A%BOR'I(O=58- %&A((I1 (O (OM#&=TO= (A%BOR'I(O=

E%)a rea&&i(" )ra"%&urre &a)aizada $or +&ido%E%)a rea&&i(" )ra"%&urre &a)aizada $or +&ido%PIRROLESPIRROLES5 o% $irroi&ari"oe% "o %e ai%a"2 $ierde" H5 o% $irroi&ari"oe% "o %e ai%a"2 $ierde" HBBO da"do u*ar a &a)io"e%O da"do u*ar a &a)io"e% aquiid6"$irroio que a&),a" &omo Eaquiid6"$irroio que a&),a" &omo E#re")e a o)ra mo6&ua de $irro.#re")e a o)ra mo6&ua de $irro.

NH

CH3

E#O2CO

CCH

3H

H+

NCH3

E#O2C

H

CH3

OH

HNH

CH3

E#O2C

CH3

OH2

NCH3

E#O2C

CH3

H

NH

CH3

CO2E#

N CH3

CO2E#

H

CH3

N

H

CH3

E#O2C

H

N

H

CH3

CO2E#

CH3

N

H

CH3

E#O2C

.. E#OH100C

HCl

+..

+

+

..

+

9:9:9:9:

Cua"do e7i%)e" %u%)i)u'e")e% ee&)roa)ra&)ore% e" :- ' u"a $o%i&i("Cua"do e7i%)e" %u%)i)u'e")e% ee&)roa)ra&)ore% e" :- ' u"a $o%i&i(" - e%)+ ire2- e%)+ ire2%e o)ie"e" di$irroime)a"o%5%e o)ie"e" di$irroime)a"o%5


40/87


Cua"do "o e7i%)e" %u%)i)u'e")e% e" C-B "i e" C-< %e o)ie"e" $o4mero% i"eae%.Cua"do "o e7i%)e" %u%)i)u'e")e% e" C-B "i e" C-< %e o)ie"e" $o4mero% i"eae%.

A 0e&e% %e $uede" &o")roar e%)o% $ro&e%o% ' &o"du&e" a )e)r+mero%5A 0e&e% %e $uede" &o")roar e%)o% $ro&e%o% ' &o"du&e" a )e)r+mero%5

NH

N CH2

OH

NH

OH OH NH

NH

NH

N

N

N

NH

HH

H

HH C

H

O

NH

H

NH

OH OH

N

N

N

N HH

H

H

N

N

N

N H

H

HH

N

N

N

N H HH

H

F3 CH

3OH

CHCl3 #.a.

-H2

-H2

N

N

N

N H H

CHCl3

;2CO3ac.

5C

HCl > 5C

+ -H--H+

Clora"ilo

+

aquiid6"$irroioaquiid6"$irroio $or#iri"(*e"o$or#iri"(*e"o59U59U59U59U:U:U:U:U

G9UG9UG9UG9U


41/87


Co" a&e)o"a2 e )e)r+mero &4&i&o %e o)ie"e &o" ma'or re"dimie")o deido2Co" a&e)o"a2 e )e)r+mero &4&i&o %e o)ie"e &o" ma'or re"dimie")o deido2

$roaeme")e2 a que o% do% CH$roaeme")e2 a que o% do% CH:: *emi"ae% #uerza" a o% $irroe% a u"a*emi"ae% #uerza" a o% $irroe% a u"a &o"#orma&i(" &o$a"ar5&o"#orma&i(" &o$a"ar5

NH

C O

CH3

CH3

CH3

SO3H

N C

OH

CH3

CH3

H

- H2O

H+

NH

N

CH3

CH3

H

NH

NH

CH3CH

3

C O

CH3

CH3

NH

NH

NH

NH

NH

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

E#OH rel!?o

..

+

3

33 H2O

UUUU


42/87


La% &o"de"%a&io"e% &o" ade34do% arom+)i&o% que $o%ee" %u%)i)u'e")e%La% &o"de"%a&io"e% &o" ade34do% arom+)i&o% que $o%ee" %u%)i)u'e")e%

ee&)rodo"adore% ade&uado% ori*i"a" &a)io"e% o %u#i&ie")eme")e e%)aiizado%ee&)rodo"adore% ade&uado% ori*i"a" &a)io"e% o %u#i&ie")eme")e e%)aiizado%$or e#e&)o me%(mero &omo $ara %er ai%ado%.$or e#e&)o me%(mero &omo $ara %er ai%ado%.E%)o% &a)io"e% %o" &ooreado%5 a rea&&i("E%)o% &a)io"e% %o" &ooreado%5 a rea&&i("&o" e&o" e $$-dime)iami"oe"zade34do-dime)iami"oe"zade34doe%e%a a%e $ara ea a%e $ara e)e%) de E3ri&3)e%) de E3ri&3e" e que %e ori*i"a" &oore%e" e que %e ori*i"a" &oore%ro1oro1o0ioe)a0ioe)ai")e"%o%i")e"%o%&o" $irroe% que )ie"e" u"a $o%i&i(" ire&o" $irroe% que )ie"e" u"a $o%i&i(" ire> )ami6" &o" #ura"o% e i"doe%?> )ami6" &o" #ura"o% e i"doe%?

NH

CH3

CH3

C

H

O

N

CH3

CH3

N

CH3

CH3

C

H

NCH

3

CH3

H

NH

CH3

CH3

C

H

NCH

3

CH3

Cl

Cl

+HCl , E#OH , #.a...

+

+

UUUU


43/87


TIO!ENOSTIO!ENOS5 "o %e o)ie"e" 3idro7iaqui)io#e"o%2 %o" i"e%)ae% e" a% &o"di&io"e%5 "o %e o)ie"e" 3idro7iaqui)io#e"o%2 %o" i"e%)ae% e" a% &o"di&io"e%

de rea&&i(".de rea&&i(".Co" ade34do% %e o)ie"e" $o4mero% i"eae% %a0o %i u" CCo" ade34do% %e o)ie"e" $o4mero% i"eae% %a0o %i u" Ce%)+ %u%)i)uido5e%)+ %u%)i)uido5

S

O

CH H

H+

S

HOH

S

OH

SH

H

H+

S

S

H

S SS

..+

..+

..

+"


44/87

Co" &e)o"a% %e o)ie"e" d4mero%5Co" &e)o"a% %e o)ie"e" d4mero%5

Co" u"a #ue")e de io"e% &oruro %e $rodu&e" &orome)ia&io"e%5Co" u"a #ue")e de io"e% &oruro %e $rodu&e" &orome)ia&io"e%5

!URANOS!URANOS5 )ie"e" u" &om$or)amie")o %imiar2 "o %e a4%a e a&o3o. Co" a&e)o"a5 )ie"e" u" &om$or)amie")o %imiar2 "o %e a4%a e a&o3o. Co" a&e)o"a$ermi)e" o)e"er ma&ro&i&o%$ermi)e" o)e"er ma&ro&i&o% 04a04a u"a %e&ue"&ia a"+o*a a a de $irrou"a %e&ue"&ia a"+o*a a a de $irro

S

O

CH H

H+

S

HOH

S

OH

S

H

H

H+

Cl Cl Cl

S

Cl..

+..

+HCl

:9U:9U:9U:9U

S

C O

H+

SS

+

%("%("GG; :DU; :DU%("%("GG; :DU; :DU



45/87

D8- %&A((IO&= (O IMIA= $ =A'&= 2& IMIIOD8- %&A((IO&= (O IMIA= $ =A'&= 2& IMIIOD8- %&A((IO&= (O IMIA= $ =A'&= 2& IMIIOD8- %&A((IO&= (O IMIA= $ =A'&= 2& IMIIO

E%)o% &om$ue%)o% %o" o% equi0ae")e% "i)ro*e"ado% de o% *ru$o% &aro"io2 'E%)o% &om$ue%)o% %o" o% equi0ae")e% "i)ro*e"ado% de o% *ru$o% &aro"io2 '%u% deri0ado% 2 $ro)o"ado%%u% deri0ado% 2 $ro)o"ado%E7i%)e" $o&o% e1em$o% de rea&&io"e% &o" imi"a% &omo EE7i%)e" $o&o% e1em$o% de rea&&io"e% &o" imi"a% &omo E2 a &o"de"%a&i(" de a2 a &o"de"%a&i(" de a8-$irroi"a &o" e $irro e% u"o de e%)o% e1em$o% >e $irro a&),a )ami6" &omo8-$irroi"a &o" e $irro e% u"o de e%)o% e1em$o% >e $irro a&),a )ami6" &omodi%o0e")e?5di%o0e")e?5

NH

NN

H N

H

NH

NH

+-..

UUUU

REACCIN DE MANNICH5REACCIN DE MANNICH5 %e *e"era%e *e"era .i" %i)u/.i" %i)u/e i(" imi"ioe i(" imi"io>E>E??$or rea&&i("$or rea&&i("e")re e #omade34do ' u"a ami"a %e&u"daria e" medio +&ido5e")re e #omade34do ' u"a ami"a %e&u"daria e" medio +&ido5

N HCH3

CH3

C OH

H

NH2

CH3

CH3

C OH

H

H

NCH3

CH3

CH2-OH

H

N

CH3

CH3

CH2-OH

2

- H2O

N

CH3

CH3

CH2

N

CH3

CH3

CH2

AcOH

++

.. +

+

+

+..

+ +



46/87

Lo%Lo% PIRROLESPIRROLES &o"du&e" a diaquiami"ome)ideri0ado%&o"du&e" a diaquiami"ome)ideri0ado%

EE TIO!ENOTIO!ENO &o"du&e" )ami6" e7$erime")a a rea&&i(" de Ma""i&3. Re%u)a&o"du&e" )ami6" e7$erime")a a rea&&i(" de Ma""i&3. Re%u)a

m+% &o"0e"ie")e em$ear a %a de imi"iom+% &o"0e"ie")e em$ear a %a de imi"io'a $re$arada5'a $re$arada5

N CH2

CH3

CH3

N

CH3

CH3

CH3

C

Cl

O

N CH2

CH3

CH3

C

O

CH3

N

CH3

CH3

Cl

N

CH3

CH3

CH2 ClC N

CH3

CH3

O

CH3

+ +....+

+

>Q?>Q?

>Q? Sa de E%&3e"mo%er2 %e $uede u)iizar e" di%o0e")e% "o $oare%>Q? Sa de E%&3e"mo%er2 %e $uede u)iizar e" di%o0e")e% "o $oare%>Q? Sa de E%&3e"mo%er2 %e $uede u)iizar e" di%o0e")e% "o $oare%>Q? Sa de E%&3e"mo%er2 %e $uede u)iizar e" di%o0e")e% "o $oare%

S

NH2

CH3OHH C

H

O

NH4Cl

S S

NCH

3

H3CN

CH3

CH3

CH2 Cl

CH3CN

ac.

0C

+

CCUCCUCCUCCU


N

HN

CH3

CH3

N

CH3

CH3

CH2

NH

HNH

NCH

3

CH3

+

+..

5EU5EU5EU5EU


47/87

Co" eCo" e !URANO!URANO %i" %u%)i)uir %e "e&e%i)a u)iizar a %a de imi"io 'a $re$arada%i" %u%)i)uir %e "e&e%i)a u)iizar a %a de imi"io 'a $re$arada

O O

NCH

3

H3CN

CH3

CH3

CH2 Cl

CH3CN

+

#.a.55U55U55U55U

Co"Co" !URANOS!URANOS%u%)i)uido% a %a de imi"io %e $uede *e"erar%u%)i)uido% a %a de imi"io %e $uede *e"erar .i" %i)u/.i" %i)u/ 55

O CH3

H CH

O

N H

CH3

CH3

AcOH OCH3

NCH

3

CH3

95C

DGUDGUDGUDGU

8- %&A((IO&= (O =A'&= 2& 2IAZOIO8- %&A((IO&= (O =A'&= 2& 2IAZOIO8- %&A((IO&= (O =A'&= 2& 2IAZOIO8- %&A((IO&= (O =A'&= 2& 2IAZOIO

EE PIRROLPIRROL rea&&io"a &o" #a&iidad &o" Erea&&io"a &o" #a&iidad &o" Ed6ie% &omo %o" a% %ae% de diazo"iod6ie% &omo %o" a% %ae% de diazo"io


N N

H

NP<

HNH

N N P< NH

N

NPMe)ae% &omo amiduro% >MeNHNHBB-?-?2 aqui-2 aqui-i)io% >R-Li?2 ma*"e%ia"o% >RM*X?2 e)&...5i)io% >R-Li?2 ma*"e%ia"o% >RM*X?2 e)&...5

E a"i(" *e"erado rea&&io"a &o" EE a"i(" *e"erado rea&&io"a &o" E $ara dar $rodu&)o% de N- ( de C-%u%)i)u&i("$ara dar $rodu&)o% de N- ( de C-%u%)i)u&i("55Cua")o ma'or %ea e &ar+&)er i("i&o de e"a&e N-me)a ' m+% %o0a)a")eCua")o ma'or %ea e &ar+&)er i("i&o de e"a&e N-me)a ' m+% %o0a)a")e e di%o0e")e2 ma'or e% e $or&e")a1e de %u%)i)u&i(" e" e Ne di%o0e")e2 ma'or e% e $or&e")a1e de %u%)i)u&i(" e" e NA aume")ar e 0oume" de &a)i(" aume")a a %u%)i)u&i(" e" e C >A aume")ar e 0oume" de &a)i(" aume")a a %u%)i)u&i(" e" e C >I?I?E" di%o0e")e% a$oare%E" di%o0e")e% a$oare% II ' IIIII ' III

NH

NH NH2 NH2

NO2

O2N

pWpWaa< 9D8C X:: G8D 9C< 9D8C X:: G8D 9C

NH

;NH2

N N N

;+

-

-

-

I II IIII II III I J III J I@I J III J I@

%eacciones con Bases y ucle/filos%eacciones con Bases y ucle/filos


53/87


Lo%Lo%

$irroe% %u%)i)uido%$irroe% %u%)i)uido%

ade&uadame")eade&uadame")e

e" N-8e" N-8

%e $uede"%e $uede"

de%$ro)o"ar e"de%$ro)o"ar e"

--

ori*i"a"doori*i"a"do $irroe% me)aado%$irroe% me)aado%que $ermi)e"que $ermi)e" i")rodu&ir Ei")rodu&ir Ee" e%a% $o%i&io"e%5e" e%a% $o%i&io"e%5

N

CH3

CH3-I

MgI2N

MgI

CH3-Mg-I

CH4N

H

;NH2

N

;+ N

CH3

CH3-I

CH3S

O

O

OCH3E#

2O

N

CH3

N

H

CH3 N

H

CH3

+

-

+

N

CH3

"!-*i , BHF

N

CH3

*i

N

CH3

CH3

ICH3

-0 -18C

5CU5CU5CU5CU

9U9U9U9U ECUECUECUECU UUUU


54/87


Lo% romo- ' 'odo-Lo% romo- ' 'odo-TIO!ENOSTIO!ENOS %e"&io% "o da" S%e"&io% "o da" SNN%i "o e% e" $re%e"&ia de Cu>I?%i "o e% e" $re%e"&ia de Cu>I?

>o% Coro-)io#e"o% "o rea&&io"a"?5>o% Coro-)io#e"o% "o rea&&io"a"?5

Cua"do e" eCua"do e" e )io#e"o)io#e"o e7i%)e"e7i%)e" %u%)i)u'e")e% ee&)roa)ra&)ore%%u%)i)u'e")e% ee&)roa)ra&)ore%2 a2 a SSNNe% 8e% 8BB0e&e%0e&e%

m+% r+$idam+% r+$idaque e" o% a"+o*o% e"&6"i&o% deido a a e%)aiiza&i(" de a &ar*aque e" o% a"+o*o% e"&6"i&o% deido a a e%)aiiza&i(" de a &ar*a"e*a)i0a $or e S5"e*a)i0a $or e S5

S r

Na+CH

3O

-, C!r

S OCH

3

S

rNa

+CH

3O

-, C!r

S

O CH3

CH3OH , 100C CH3OH , 100C

GUGUGUGU UUUU

S rO2N

NH

SO2N

r

N

SO2N

r

N

SO2N

r

N

CH3OH

SO2N NSO2N N

-..

-

-#.a.

%to8%to8%to8%to8


55/87


Lo% )io#e"o% &o"Lo% )io#e"o% &o" ""u-Li %e i)ia" e" C-B 5u-Li %e i)ia" e" C-B 5

Co" B equi0ae")e% de a*e")e i)ia")e %e $rodu&e di-i)ia&i(" e" C-B ' C-< 5Co" B equi0ae")e% de a*e")e i)ia")e %e $rodu&e di-i)ia&i(" e" C-B ' C-< 5

S

"!*i

S *i

%BMS-Cl&Si ClCH

3

CH3

CH3

S Si

CH3

CH3

CH3

BHF , -20C

S

"!*i

S *i*i

BMS-Cl

SSi

CH3

CH3CH

3 Si

CH3

CH3

CH3

BHF , -20C

2

E :-i)io)io#e"o2 e" &om$ara&i(" &o" e B-i)io)io#e"o2 e% i"e%)ae e" di%ou&i("E :-i)io)io#e"o2 e" &om$ara&i(" &o" e B-i)io)io#e"o2 e% i"e%)ae e" di%ou&i("e)6rea2 a )em$era)ura% J - B


56/87

Lo%Lo% !URANOS!URANOS %e"&io% "o rea&&io"a" &o" Nu. Cua"do e7i%)e" %u%)i)u'e")e%%e"&io% "o rea&&io"a" &o" Nu. Cua"do e7i%)e" %u%)i)u'e")e%

ee&)roa)ra&)ore% %e o*ra a See&)roa)ra&)ore% %e o*ra a SNN&o" de%$azamie")o de 3a(*e"o i*ua que e"&o" de%$azamie")o de 3a(*e"o i*ua que e" a qu4mi&a de e"&e"o.a qu4mi&a de e"&e"o.

Co"Co" ""uLi ( LDA %e $rodu&e auLi ( LDA %e $rodu&e a -i)ia&i(" >o di-i)ia&i(" #orza"do a% &o"di&io"e%?.-i)ia&i(" >o di-i)ia&i(" #orza"do a% &o"di&io"e%?.

E #ura"o i)iado e" :- %e $uede $re$arar a a1a )em$era)ura $or i")er&amio deE #ura"o i)iado e" :- %e $uede $re$arar a a1a )em$era)ura $or i")er&amio de3a(*e"o2 $ero a ee0ar a )em$era)ura %e )ra"%#orma e" B-i)io#ura"o >e%)ae?3a(*e"o2 $ero a ee0ar a )em$era)ura %e )ra"%#orma e" B-i)io#ura"o >e%)ae?

O r

"!*i

O *i*i O *i

"!*i

BMEDAE#2O ,


57/87


Como &o"%e&ue"&ia de %u a1a aroma)i&idad2 eComo &o"%e&ue"&ia de %u a1a aroma)i&idad2 e !URANO!URANOda rea&&io"e% deda rea&&io"e% de Die%-Die%-AderAder&o" die"(#io% rea&)i0o% &omo e a"34drido maei&o5&o" die"(#io% rea&)i0o% &omo e a"34drido maei&o5

Pirroe% ' Tio#e"o% )ie"e" me"o% )e"de"&ia a a&)uar &omo die"o% e" $ro&e%o% dePirroe% ' Tio#e"o% )ie"e" me"o% )e"de"&ia a a&)uar &omo die"o% e" $ro&e%o% deDie%-AderDie%-Ader55

Cua"do o% Pirroe% e%)+" %u%)i)uido% e" e N &o" *ru$o% ee&)roa)ra&)ore%2 aCua"do o% Pirroe% e%)+" %u%)i)uido% e" e N &o" *ru$o% ee&)roa)ra&)ore%2 a Die%Die%-AderAder)ra"%&urre m+% #+&ime")e5)ra"%&urre m+% #+&ime")e5

O

C

O

C

O

O

O

O

O

O

H

H

E#2O+

#.a.UUUU

S

C

O

C

O

O

S

O

O

O

H

H

CH2Cl

2+

15 ;@ar ,100C :EU:EU:EU:EU

NC

O

OCH3

C

C

CO2CH

3

CO2CH3

N

CO2CH

3

CO2

CH3

H3CO

2C

CH2Cl

2+

AlCl3, 100C

UUUU

%eacciones &lectroc4clicas%eacciones &lectroc4clicas


58/87


La rea&&i(" deLa rea&&i(" de

PIRROLPIRROL

&o" e di&oro&are"o >5CC&o" e di&oro&are"o >5CC

BB? e% u"a de a% $ri"&i$ae%? e% u"a de a% $ri"&i$ae%

04a%04a%

de *e"era&i(" de $irro-B-&arade34do. La rea&&i(" )ie"e i")er6% me&a"4%)i&o 'de *e"era&i(" de $irro-B-&arade34do. La rea&&i(" )ie"e i")er6% me&a"4%)i&o 'e" ea %e *e"era )ami6" B-&oro$iridi"a a )ra06% de u" &i&o$ro$a"o i")ermedioe" ea %e *e"era )ami6" B-&oro$iridi"a a )ra06% de u" &i&o$ro$a"o i")ermedio$or e7$a"%i(" de a"io5$or e7$a"%i(" de a"io5

%eacciones con (ar0enos%eacciones con (ar0enos

NH

N

CHCl3, NaOH , MeOH

'CCl2

N

Cl

Cl

HN

Cl

'CCl2

N

H

CCl2 N

C

Cl

HCl

N C

Cl

H

N C

Cl

HOH

H

N C

O

H

H

N C

O

H

H

-

HCl

-

H2O'..

HCl

....--


59/87

Sntesis de PirrolesSntesis de PirrolesSntesis de PirrolesSntesis de Pirroles



60/87

Retrosntesis de PirrolesRetrosntesis de Pirroles

N

N

H

OH

N OH

H

H

ONH

NH

HH

OHO

HH

OH O

NH

HH

OO

NH2

..

+

-

-+

..

IFIF

9;:-2icar0onilo9;:-2icar0onilo9;:-2icar0onilo9;:-2icar0onilo

IFIF

Amina 9Amina 9ariaaria/ "/ "GGAmina 9Amina 9ariaaria/ "/ "GG

>D>D

>D>D


61/87

=RT&=I= 2& #AA'-KO%%=RT&=I= 2& #AA'-KO%%

#or reacci/n entre un 9;:-2I(A%BOI'O y una AMIA 9#or reacci/n entre un 9;:-2I(A%BOI'O y una AMIA 9ariaaria

o "o "GG


CH3

O O

CH3

CH3

O NH

2

CH3

OH N CH3CH3

OHOH

H

NCH3

OH

CH3

H

NCH3

OH

CH3

H

N CH3CH3

H

NH

CH3

CH3

'NH3

'..

.. ..

e"&e"oe"&e"o

-"-"EEOO

-"-"EEOO ""))""))

N

O O

NH2

-

+ ++

82;-Diee&)r(#io82;-Diee&)r(#io Nu&e(#ioNu&e(#io


62/87

E diade34do %u&&i"i&o e% i"e%)ae2 &omo $re&ur%ore% %e u)iiza"5E diade34do %u&&i"i&o e% i"e%)ae2 &omo $re&ur%ore% %e u)iiza"5

B2


63/87

N

N

H

OH

N OH

H

H

ONH

NH

H

HO

HO

NHH

OH

H

O

NHH

O

O

..

+-

-+

..

IFIF

-Aminocar0onilo-Aminocar0onilo-Aminocar0onilo-Aminocar0onilo

IFIF

(etona activada(etona activadacon P electroatractorcon P electroatractor


>D>D

>

D

>

D

PQ electroatractorPQ electroatractor



64/87

=RT&=I= 2& KO%%=RT&=I= 2& KO%%

#or reacci/n entreR>R H?H?$ara e0i)ar au)o&o"de"%a&i("$ara e0i)ar au)o&o"de"%a&i("

(&TOA A(TIA2A !con P electroatractor*(&TOA A(TIA2A !con P electroatractor*&?emplo y mecanismo m3s pro0a0le&?emplo y mecanismo m3s pro0a0le

8V.- !orma&i(" de e"a&e N-CB $or a)aque "u&e(#io de N a CO m+%8V.- !orma&i(" de e"a&e N-CB $or a)aque "u&e(#io de N a CO m+%ee&)ro#4i&o de o)ro &om$o"e")eee&)ro#4i&o de o)ro &om$o"e")e

O Me

CO2E#

NH2

Me

H

O

N

OMe

Me

OH

CO2E#

H

+

..

..KO"KO"


NH

-

NH2

O

O

-

++

+

82:-Ee&)r(#io82:-Ee&)r(#io -Nu&e(#io-Nu&e(#io

82B-Ee&)r(#io82B-Ee&)r(#io -Nu&e(#io-Nu&e(#io


65/87

BV.- !orma&i(" de e"a&e C:-C; $or a)aque de a e"ami"a &omo "u&e(#ioBV.- !orma&i(" de e"a&e C:-C; $or a)aque de a e"ami"a &omo "u&e(#io %ore e CO m+% ee&)ro#4i&o%ore e CO m+% ee&)ro#4i&o

A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" C-3A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" C-3

6 $!$#i#!i/o$ e" lo$ car@o"o$ C-2 6 C-46 $!$#i#!i/o$ e" lo$ car@o"o$ C-2 6 C-4

A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" C-3A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" C-3

6 $!$#i#!i/o$ e" lo$ car@o"o$ C-2 6 C-46 $!$#i#!i/o$ e" lo$ car@o"o$ C-2 6 C-4

N

OMe CO

2E#

Me

H

N

OMe CO

2E#

MeH

NMe

H

Me

OH

CO2E#

NMe

Me

OH CO2E#

HN

Me

CO2E#Me

HNH

Me

CO2E#Me

..

..

-"-"EEOO ""))""))

iminaimina enaminaenamina



66/87

Para e0i)ar a% di#i&u)ade% e" e ma"e1o de o%Para e0i)ar a% di#i&u)ade% e" e ma"e1o de o% -ami"o&aro"io% %e %uee"-ami"o&aro"io% %e %uee"

u)iizar &omo $re&ur%ore% de o% mi%mo%5u)iizar &omo $re&ur%ore% de o% mi%mo%5

!e"i3idrazo"a%!e"i3idrazo"a%

O7ima%O7ima%


OMe

CO2E#

N

Me

H

O

OH

OMe

CO2E#

NH2

Me

H

O

NH

Me

Me

CO2E#

+

aaEE==EEOO::ac8ac8QQ

Q2itionito s/dico !reductor*Q2itionito s/dico !reductor*

t8a8t8a8

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67/87


NH

G NH

G

H

OH N OHG

H

H

G

H

ONH2

NH2

H

OH

GO

H

H

O

G

OH

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H

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G

O

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O

NH2

NH3

..

+

-

-+

..

+-

-

IFIF

-"alocar0onilo-"alocar0onilo-"alocar0onilo-"alocar0onilo

IFIF



>D>D

PQ electroatractorPQ electroatractor

>

D

>

D

""GG / Amina 9/ Amina 9ariaaria""GG / Amina 9/ Amina 9ariaaria

>D>D>D>D


68/87

=RT&=I= 2& "ATZ=("=RT&=I= 2& "ATZ=("

#or reacci/n entreo de a ami"a 8>o de a ami"a 8ariaaria? &o" e? &o" e -&e)o6%)er $ara dar-&e)o6%)er $ara dar u"u" -ami"o&ro)o"a)o-ami"o&ro)o"a)o

O Me

CO2E#

MeOH

NH2

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2E#

'NH3

CO2E#

NH2Me

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NH

G

-

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O

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++

++

+

82B-Ee&)r(#io82B-Ee&)r(#io -Nu&e(#io-Nu&e(#io

82B-Diee&)r(#io82B-Diee&)r(#io Nu&e(#ioNu&e(#io


69/87

BV.- A)aque "u&eo#4o deBV.- A)aque "u&eo#4o de -ami"o&ro)o"a)o a &e")ro m+% ee&)ro#4i&o-ami"o&ro)o"a)o a &e")ro m+% ee&)ro#4i&o de ade a -3ao&e)o"a >o de-3ao&e)o"a >o de -3aoade34do?-3aoade34do?

A$7 $e o@#ie"e" irrole$ "o $!$#i#!i/o$ e" el car@o"o C-4A$7 $e o@#ie"e" irrole$ "o $!$#i#!i/o$ e" el car@o"o C-4A$7 $e o@#ie"e" irrole$ "o $!$#i#!i/o$ e" el car@o"o C-4A$7 $e o@#ie"e" irrole$ "o $!$#i#!i/o$ e" el car@o"o C-4


N Me

CO2E#

OH

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H

N Me

CO2E#

Me

H

NH

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Me

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NH2Me

MeO

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Me

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CO2E#

Me

O

CO2E#

'NH2

Me..

..

-"-"EEOO

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""))

-"(l-"(l

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70/87


NH

CO2 N

H

CO2

H

OH NOHCO

2

H

CO2

H

O NH2H

CO2

H

O NH2

OH

H

H

O

OH

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H

O

O

NH2

CO2

..

+

-

-

+

..

IFIF

9;G-2icar0onilo9;G-2icar0onilo9;G-2icar0onilo9;G-2icar0onilo

IFIF

Vster de PlicinaVster de Plicina

Vster de PlicinaVster de Plicina

>D>D

> D

> D


71/87

=RT&=I= 2& E-#I%%O' V=T&%&==RT&=I= 2& E-#I%%O' V=T&%&=

#or reacci/n entre


72/87

(O2&=A(I1(O2&=A(I1A'21'I(AA'21'I(A

A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" el car@o"o C-2A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" el car@o"o C-2A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" el car@o"o C-2A$7 $e o@#ie"e" irrole$ co" gr!o$ elec#roa#rac#ore$ e" el car@o"o C-2


&AMIO(&TOA&AMIO(&TOA

E)OE)O--NaNaE)OHE)OH

-"-"EEOO""))

-"-"EEOO

9


73/87

Sntesis de TiofenosSntesis de TiofenosSntesis de TiofenosSntesis de Tiofenos



74/87

>D>D

S S

H

OH S OH

H H

OSH

SH

HH

OHO

HH

OH O

HH

OO

SH

..

+

-

-+

..

IFIF

9;:-2icar0onilo9;:-2icar0onilo9;:-2icar0onilo9;:-2icar0onilo

IFIF

,uente de Azufre,uente de Azufre,uente de Azufre,uente de Azufre

>D>D

Retrosntesis de TiofenosRetrosntesis de Tiofenos


75/87

#or reacci/n entre< 9;:-2I(A%BOI'O#or reacci/n entre< 9;:-2I(A%BOI'O ,&T& 2& AZ,%&,&T& 2& AZ,%& Su#uro% de #(%#oro PSu#uro% de #(%#oro PBBSS88

Rea&)i0o LaWe%%o"Rea&)i0o LaWe%%o">LR?>LR?PS

PS

S

S

OMeMeO

&?emplo y mecanismo m3s pro0a0le&?emplo y mecanismo m3s pro0a0le Pare&e )ra"%&urrir a )ra06% de u"aPare&e )ra"%&urrir a )ra06% de u"a i%-i%-TIOCETONATIOCETONA


O O

MeP

D

>

D

>

D

>

D

Retrosntesis de TiofenosRetrosntesis de Tiofenos

H i l P l PIRROL FURANO Y TIOFENOH t i l P t l PIRROL FURANO Y TIOFENO


80/87

#or reacci/n entre


81/87

E%)o% $ro&e%o% )ami6" )ra"%&urre" e" medio +&ido ' %e $uede u)iizar &omoE%)o% $ro&e%o% )ami6" )ra"%&urre" e" medio +&ido ' %e $uede u)iizar &omo &om$ue%)o% di&aro"4i&o% &e)oade34do% a rea&&i(" %e &om$e)a &o" u"&om$ue%)o% di&aro"4i&o% &e)oade34do% a rea&&i(" %e &om$e)a &o" u" )ra)amie")o #i"a e" medio +%i&o5)ra)amie")o #i"a e" medio +%i&o5


H

O

O

S

O

CO2Me

S

O

CO2Me

S CO2Me

SH CO2Me

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Na+CH

3O

-

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H+

S

O

CO2Me

H

OH

H+

S

O

CO2Me

H

#.a.

#.a.

..

..+

..

::::

H t i l P t l PIRROL FURANO Y TIOFENOH t i l P t l PIRROL FURANO Y TIOFENO


82/87


Sntesis de FranosSntesis de FranosSntesis de FranosSntesis de Franos


83/87

H t i l P t l PIRROL FURANO Y TIOFENOHeterociclos Pentagonales PIRROL FURANO Y TIOFENO


84/87

=RT&=I= 2& #AA'-KO%%=RT&=I= 2& #AA'-KO%%

A partir de compuestos 9;:-2I(A%BOR'I(O=A partir de compuestos 9;:-2I(A%BOR'I(O= E% u" $ro&e%o de &i&a&i(" &o" de%3idra)a&i(" &a)aizado $or +&ido%E% u" $ro&e%o de &i&a&i(" &o" de%3idra)a&i(" &a)aizado $or +&ido%

e" &o"di&io"e% "o a&uo%a% $ara #a&ii)ar a $6rdida de a*ua.e" &o"di&io"e% "o a&uo%a% $ara #a&ii)ar a $6rdida de a*ua. E $ro&e%o im$i&a a adi&i(" de o74*e"o de e"o de u" *ru$o CO aE $ro&e%o im$i&a a adi&i(" de o74*e"o de e"o de u" *ru$o CO a

o)ro *ru$o &aro"io ' u"a $o%)erior eimi"a&i(" de a*uao)ro *ru$o &aro"io ' u"a $o%)erior eimi"a&i(" de a*ua


O#!

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#

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#

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H

+....

+

..

..

+

TsO"!cat8*TsO"!cat8*BencenoBenceno

""))-"-"EEOO

9999

O O OH -O O

+

82


85/87

Retrosntesis de FranosRetrosntesis de Franos

O

O

H

OOH

O

O OH

H

O

O

H

O

OH

H

OO

O

O

H

O

O

O

)

O

O

+-

- +..

IFIF

-"alocar0onilo-"alocar0onilo-"alocar0onilo-"alocar0onilo

9;G-2icar0onilo9;G-2icar0onilo9;G-2icar0onilo9;G-2icar0onilo

>D>D

>

D

>

D

Heterociclos Pentagonales: PIRROL FURANO Y TIOFENOHeterociclos Pentagonales: PIRROL FURANO Y TIOFENO


86/87

O

O

-

)

O

O

O

-

+

++

#or reacci/n entreS4")e%i% de !ei%)-e"ar'?

EYEY

9Y9Y

Cl

HO

O CH3

CO2E#

Cl

HO

O CH3

CO2E#

HOH

O

CH3

Cl

CO2E#

H

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O

CH3

Cl

CO2E#

O

CH3

HOH

CO2E#

H

OCH

3

CO2E#

-

-

aa))&tO&tO--

&tO"&tO"

--OE)OE)

-"-"EEOO

ai%aeai%ae


82B-Diee&)r(#io82B-Diee&)r(#io 82:-Di"u&e(#io82:-Di"u&e(#io

Heterociclos Pentagonales: PIRROL FURANO Y TIOFENOHeterociclos Pentagonales: PIRROL FURANO Y TIOFENO


87/87

Cua"do e 82:-di&aro"io rea&&io"aCua"do e 82:-di&aro"io rea&&io"a &o" u"a&o" u"a -3ao&e)o"a-3ao&e)o"a%e o)ie"e u"%e o)ie"e u"82;-di&aro"io $or82;-di&aro"io $or aquia&i(" &o" de%$azamie")o de 3auro2aquia&i(" &o" de%$azamie")o de 3auro2que $or &ae#a&&i("que $or &ae#a&&i("e" medio +&ido $uede &o"du&ir a u" #ura"o5e" medio +&ido $uede &o"du&ir a u" #ura"o5

EYEY

9Y9Y

CH3

Cl

O O CH3

CO2E#Na

O

CH3CH3

O

CO2E#

O CH3CH3

CO2E#+

- "OO(-(OO""OO(-(OO"KI !(at8*KI !(at8*

AcetonaAcetona

*a /iere"cia e"#re e$#o$ /o$ roce$o$ ra/ica e" la a6or reac#ii/a/*a /iere"cia e"#re e$#o$ /o$ roce$o$ ra/ica e" la a6or reac#ii/a//e lo$ al/e

síntesis de heterociclos pentagonal

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