determinaciÓn de la economÍa del agua 299 … · t'agua ine 1-e^delsuelo depandienle de la...

DETERMINACIÓN DE LA ECONOMÍA DEL AGUA 299

Notas aclaratorias.

Núm. I.— MOVILIDAD DEL AGUA.

La velocidad mínima de o,1 mm. por hora la deducen VAGELER

y ALTEN de los siguientes datos:I.° Para producir una tonelada de materia seca necesitan consu-

mir las plantas tropicales y subtropicales, cultivadas, de 300 a 500

metros cúbicos de agua.2.° La producción máxima a alcanzar es de 5 toneladas de mate-

ria seca por hectárea.3." El tiempo de evaporación activa, único que se considera, es

de cien días.Según estos datos, vemos que cada hectárea de cultivo debe eva-

porar de :.5Oo a 2.500 metros cúbicos en los cien días, correspondien-

do este Último caso a una velocidad horaria de = 1.040 m.' por2.400

hectárea, que supone una altura de agua por hectárea de 1 10•1:410(:) —

=- 0,0001 m. = o,' mm.ALTEN, en su método, utiliza exclusivamente este valor; pero se

comprende que, en ciertos casos, podrían deducirse otros más ade-cuados.

Con este fin se insertan en el Cuadro II las cantidades de aguaen metros cúbicos necesarias para formar una tonelada de materiaseca, según diferentes autores.

CUADRO II

(1)1 t.,9 . ,.1

2 .. 1

G. 5%. 1

Von Seelhorst(Alemania).

WIlfarth(Alemania).

Tonlaikoff(Rusia).

,...E1 Xg .I

Kiessalbach(Nebraska).

,T.

01. 11;I ' r,

1 h-9.' S

Z.5 1

2. • a

Trigo — 338 459 — — 316 a 756 — — 513 582 1.048

Avena 665 376 569 225 a 307 — 347 a 655 385 — 597 493 —

Cebada — 310 431 — — 230 a 617 464 — 534 448 —

Centeno 774 353 237 — — — — — 685 — —

Arroz — — — — — — — — 710 — _

Maíz 233 — — — — — 271 260 a 445 368 — 589

Sorgo — — — . — — — — — 322 — —

Mijo 447 — — _ — --- — 293 — —

Panizo — — — — — — -- — 310 — —

Trigo sarraceno 646 363 — — — — — — 578 — —

Guisante 416 273 — — — — 477 — 788 811 1.118Haba — 282 — .— — — — 794 — —

Garbanzo . — — — — — — — — 663 1.216 —Trébol — 310 — — — — 576 — 797 — —

Alfalfa — — — — — — — _ 831 — —

Patata — — — — — — 385 — 636 — —Remolacha azucarera — — — — 409 a 569 — — — 397 — 630Lino ' — — — — — — — — 905 1.094 —Girasol. 490 — — — _ — — 588 683 — —

(1) Datos recogidos por PRAToLoNco.


Los valores siguientes fueron encontrados por SHANTZ y PIEMEI-

SEL en Akron (Colorado), experimentando en invernadero, que reducela radiación solar aproximadamente al 8o por lo° de su valor normal.Experimentos de control efectuados al aire libre con trigo, alfalfa, etc.,demuestran que el confinamiento reduce las necesidades de agua en

un 22 por loo aproximadamente. Las raíces han sido excluidas de los

cálculos:

Trigo duro (T. duruni) 542 Lino 783Trigo ordinario (T. vulgare) 557 Remolacha azucarera 377Avena 583 Patata 575Cebada 518 Alfalfa 844Centeno 634 Algodón 844Maíz 349 Arroz 682

QUINTANILLA considera que el trigo cultivado en secano, y parala región de Castilla la Nueva, necesita, en el caso medio, de 800 me-tros cúbicos de agua para formar una tonelada de materia seca.

Los datos referentes a la producción susceptible de alcanzarse,y al tiempo de evaporación activa, se tomarán de información local.

Núm. 2.— AGUA INERTE.

Como causas que impiden la utilización del agua existente en latierra por la planta, se consideran en el método, dos:

1.' Fuerzas de adherencia de la tierra y el agua.a. Presión osmótica de la solución del suelo.Por el contrario, la "presión de succión" de las raíces de las plan-

tas tiende, al aumentar, a favorecer la utilización.1.' Fuerzas de adherencia. —Desde luego, el "agua higroscópi-

ca" es inutilizable por la planta; pero esta inutilidad no se reduce ala capa monomolecular de agua retenida por absorción, sino que tam-bién se hace extensiva a las capas inmediatas, aunque con energíadecreciente, al alejarse de la fase sólida. Se comprende por esto queestando considerada siempre como inútil el agua higroscópica, la iner-

302 MÉTODOS PARA EL ESTUDIO DE LOS SUELOS

te, debida a fuerzas de adherencia, será siempre mayor y variable conla energía desplegada por la planta para extraerla del suelo, o "presiónde succión".

Para expresar matemáticamente este hecho, el primer componen-te del agua inerte se representa por A X Hi, siendo A> I y dependien-te de la presión de succión. Los valores de aquél para diferentes valo-res de ésta vienen dados por la siguiente curva:

t'agua ine 1-e^delsuelo depandienle de la hisroscopi-cidad corno uncion de la presion da succion radieular

ae los plantas cultivables.

A501

4.51

4.00

35x

o

5.

2.01 e

50 a5 40 35 30 25 20 15 10 o

Presión de succión de los rcnces en cdm?

Las presiones de succión radicular de las diferentes plantas, en-contradas por varios investigadores, pueden verse en el Cuadro 111,

ya que este trabajo, comenzado por nosotros en los Laboratorios de laEstación Agronómica de Madrid, con plantas cultivadas en nuestropaís, ha quedado interrumpido temporalmente por causas de fuerzamayor.

2.° Presión osmótica.— Ésta se supone originada exclusivamen-te por las sales sódicas, potásicas y magnésicas, por ser en generalmuy solubles las existentes en los suelos. Se prescinde de las cálcicasporque las muy solubles se encuentran en cantidad insignificante (ni-tratos y cloruros), y las poco solubles, aun el sulfato cálcico, cuya

DETERMINACIÓN DE LA ECONOMÍA DEL. AliVA 303

CUADRO 111

PRESIÓN DE SUCCIÓN DE VARIAS PLANTAS CULTIVADAS.

PRESIÓNDE SUCCIÓN

(ATMS.)

PLANTA AUTOR

Gramineas Centeno de invierno Trigo de invierno Centeno de primavera Cebada de primavera Trigo de primavera Avena

Espelta (T. espelta, L.) Maíz Trébol Medicago sativa ...........MedicagoLeguminosas Nabo, remolacha Zanahoria Remolacha forraj era •Lino . Cáñamo Cticubitáceas Cebolla . Girasol (Idelianthus animas) ....Adormidera Algodón egipcio

Algodón americano Tabaco . Tomate . Citrus jzobilis Citrus medica Maíz egipcio Trigo egipcio

6,7-17,79,6-14,36,7-11,1

8,15,3- 8,16,7-166,7-8,1

hasta 25,55,1-11

16,0-27,012,7-16,027,0-29,5

8,117,8-23.812,7-16

7,08,4

16.716,0

12,4-14,815,9-17,1

14,38,1-11,7

13.3-15,3hasta 35,0

5,1-15,64,7-11.1

5,540,5-58.026,0-47,017,0-28,013.3-28,0

Pammer.Eibl.Idem.Idem.I dem.Idem.

Eibl y Foschum.Eibl.

Poschum.Pammer.

Idem.Idem.Idem.

Ha fekost.Oppenheimer.

Idem.Idem.Idem.Idem.I dem.Tdem.-Ídem.

Taschdian, Vagelerv Alten.

Taschdian.Idem.

Oppenheimer.Vageler y Alten.

TIdemm ideTdem.


solubilidad es del 0,2 por loo, sólo darían, en el caso más favorable,soluciones 0,014 molares. Como las concentraciones molares de lassoluciones saturadas de las sales sódicas, potásicas y magnésicas quese encuentran generalmente en los suelos están comprendidas entre0,6 y 6,42, ó sea de 40 a 458 veces mayores que las de sulfato cálcico,se comprende que los autores prescindan de este último en el cálculode la presión osmótica.

OPPENHEIMER da las siguientes presiones medias de succión (plan-tas cultivadas):

Plantas nórdicas . 9 atms. Indias Orientales 15 alma,Tropicales y de regiones Regiones secas del Sur

húmedas de Sur y Cen- y Centro América . 15tro América 9 Cáucaso 12-16

Plantas marítimas 10 Asia Occidental 20Egipto 14

Para las plantas en general se tiene:

Hongos y algas hasta 158 atms.Plantas desérticas 17-100Idern marinas . 15- SO

Idem cultivadas en climas moderados 5- 35Idem íd. en secos 15- 35 • "

Núm. 3. — ANÁLISIS MECÁNICO Y FACTOR DE ESTRUCTURA.

I.° Para que pueda dispersarse la muestra por la técnica de losautores del método, es indispensable que esté libre de sulfato cálcico,por lo que debe eliminarse éste, antes de comenzar el proceso detalla-

do, por lavados repetidos con agua.

a.° I.a clasificación de las partículas por tamaños puede efectuar-se por el método de "pipeta", como lo efectuamos en la Estació 'n Agro-

nómica, en lugar de emplear las probetas Koettgen.

3.° La temperatura influye en la velocidad de sedimentación, por

lo que conviene ajustar los tiempos del - pipetado" al siguiente cuadro:

DETERMINACIÓN DF. LA ECONOMÍA DEL AGUA

305

TIEMPOS DE SEDIMENTACIÓN PARA EL LIMO Y ARCILLA A DIFERENTES

TEMPERATURAS.

TEMPERATURA

TIEMPOS DE SEDIMENTACIÓN PARA PIPETADOS

A 10 cm. DE PROFUNDIDAD

'Grados centígrados. LIMO A R C I L LA

' Minutos. Segundos. Horas. Minútos.

10 6 14 10 • 2415 5 27 9 520 4 48 8 025 4 19 7 730 3 44 6 22

Núm. 4. — DETERMINACIONES EN LA SOLUCIÓN DEL SUELO.

a) Determinación dei calcio.

A la solución en que se valoraron los carbonatos se agregan 50

centímetros cúbicos de una solución saturada de NH4CI y suficientecantidad de ácido acético, para que el rojo de fenal vire al amarilloclaro. Se calienta hasta ebullición y agregan 25 cm.' de una soluciónsaturada de oxalato amónico. El precipitado que es grueso se dejadepositar, neutralizando después con amoníaco diluido, hasta que cam-bie al rojo el indicador, precipitándose así si existía el hierro y alumi-nio; después se filtra y lava muy bien el precipitado con agua caliente.

Filtro y precipitado se introducen en un vaso resistente al fuego,que contenga de 100-200 cm.' de H2S01 al i por loo, calentando hastala total disolución del precipitado; se extrae el filtro y se valora con

K Mn04 N/25; 1 cm.' de K Mn04 n/25 = 0,133 M. E. de Ca por 100

gramos de tierra seca.

TAMÉS. — Mét. Estudio suelos. 20


b) Determinación del magnesio.

La determinación del magnesio se efectúa corrientemente preci-pitándolo como fosfato amónico magnésico, lo que tiene el inconve-niente de ser lento, pues es preciso dejar depositar el precipitado mu-chas horas. En la actualidad se ensaya con éxito un método muy rá-pido, que consiste en precipitarlo con o-oxiquinolina (Oxina). Estecuerpo, según HAHN, es un derivado de las Quinolinas, cuya fórmulaes: C91-1tON, y que tendría la siguiente constitución:

II" I

O N

La forma I se. presenta en los medios de solución orgánicos exen-tos de agua, mientras en medio acuoso se cambia a la forma II.

La Oxina da compuestos coloreados con los diferentes metales.Éstos son sales complejas, en las que siempre se verifica la combina-ción de Mol de Oxina con un equivalente de un metal. Los compues-tos son del tipo (C9F170N)2Mel").

Esta reacción de las oxinas no es exclusiva del magnesio. Otraporción de metales dan compuestos difícilmente solubles, tales comoel Cu, Zn, Cd, Bi, Al, Fe'", Mn, Ni, CO, Ca, etc.

En el cuadro IV puede verse la sensibilidad para los distintos

metales.

DETERMINACIÓN DE LA ECONOMIA DEL AGUA 307

CUADRO IV

SENSIBILIDAD DE LA PRECIPITACIÓN DE METALES CON 0.0XIQUINOLINA,

según KOLTHOFL (en mg. por litro).

CATIONES

EN ÁCIDO ACÉTICO

ACETATO

EN N113 EVTI..

± C4 11 4 1C21a0 6 ++41120

E.N NaOH EVTL.

+ C4 114 KNa06 + ± 4 1-1,0

Plata Insensible. 400 —Bismuto 3 2 Insensible.MercuriosO 60 20 —Mercúrico Insensible. 200 —Plomo Insensible. 30 —Cobre 1 1 2Cadmio 10 2 3Cobalto 1 20 , 20Níquel 1 10 20Aluminio 3 — —Hierro (III) . 0,5 10 —Manganeso 5 (— N11 C1) 1 Cristales oscuroCinc 1 5 7Magnesio _ , 1 5Calcio — 10 —

Los compuestos de la oxiquinolina presentan, generalmente, la•forma de cristales, dejándose filtrar muy rápidamente. La determina-ción cuantitativa puede hacerse de una de las siguientes formas:

1.' Transformando por calcinación el compuesto oxínico en óxidometálico, previa adición de ácido oxálico.

2.° Pesando directamente el precipitado desecado.3. Volorando con solución de bromato potásico (después de la

adición de Kbr).El autor del método sigue el segundo método.El coeficiente teórico se deduce de la siguiente forma:

Mg 24 13— — 0,0773;

312,11(C, 117 ON)2


a un coeficiente muy pyimo a éste (0,0778) llega NAHRING desecandoel precipitado a 140° C.

El autor adopta como coeficiente 0,0693, que obtiene desecandoa 100-105° C.

El detalle de la técnica es el siguiente:Se adiciona al filtrado de la determinación del calcio un exceso

de amoníaco concentrado, calentando hasta 60-70° C. y agregandoun ligero exceso de solución alcohólica de oxina al 2 por lo° (6,6 cm.3por cada lo mg. de Mg, aproximadamente), conociéndose que estáen exceso por la coloración amarilla que toma la solución debido a laformación de amonoxiquinplina. Una vez agregada la oxina, se elevapaulatinamente la temperatura hasta comienzos de ebullición, dejan-do depositar el precipitado quince a veinte minutos y filtrando porfiltro de vidrio tarado ( Jena, l-G77).

Se lava el precipitado con agua caliente ligeramente amoniacal,desecando a 100-105° C. y pesando.

El peso del precipitado en miligramos (que corresponde a 30 g.de tierra), multiplicado por 6,01915, nos da los miliequivalentes deMg/2 por loo g. de tierra seca.

c) Determinación del potasio.

La determinación del potasio se efectúa corrientemente precipi-tándolo como cloroplatinato potásico o como perclorato potásico. Enla actualidad se está generalizando mucho la precipitación como co-baltinitrito sódico potásico de fórmula K2NaC0(NO2)6.1-1 20. Esteprecipitado obedece a la fórmula anterior cuando la relación de lasconcentraciones del sodio al potasio es mayor de 25.

El empleo del cobaltinitrito sódico como precipitante en sustitu-ción de los ácidos cloroplatínico o perclórico, tiene, entre otras, la ven-taja de que por no reaccionar aquél con el sodio, calcio, magnesio,sulfatos o fosfatos en cantidades moderadas, puede precipitar el pota-sio en presencia de estos cuerpos. El amonio, en cambio, precipita por


el reactivo, por lo que es indispensable eliminarlo de la solución.También perturban por su naturaleza coloidal la materia orgánica,hierro y alúmina.

Una vez recogido y bien lavado el precipitado, se valora el potasiode una de las siguientes formas:

1." Desecando a l000 C., con lo que contiene 17,22 por i oo depotasio.

2. Oxidándolo con una solución valorada de permanganato po-tásico.

3." Valorando colorimétricamente el cobalto y el nitrito y dedu-ciendo del valor hallado el potasio.

El autor del método sigue el segundo de los procedimientos. porlo que sólo a éste nos referimos.

El coeficiente que emplea lo deduce teniendo en cuenta que du-rante la valoración del precipitado se produce, además de la oxida-ción del nitrito, una reducción no reversible del ion cobáltico, y que,por este motivo, de cada 12 valencias oxidadas en el ion cobaltinitro-

so, una se reduce por-el oxálico, siendo el coeficiente 1(;2:3 = 8,564, lo

que hace que c. c. de kMnOiN/loo equivalga a 0,0000856 g. del<20. •

Teniendo en cuenta que en el transcurso de la técnica se operacon la cantidad de potasio correspondiente a 15 g. de tierra, el coefi-

00856 100ciete se transforma en (

x_.) M. E. = cm.' de KMnO,

47 1 15

N/loo = 0,0121 M. E.A continuación damos el detalle de la técnica para la precipita-

ción y valoración del precipitado:Se toman los 5 cm. 3 de la solución correspondiente a 15 g. de

tierra en un tubo de centrifugar, re'duciéndolos a 1-2 cm.' por evapo-

ración en estufa.A continuación se agrega, gota a gota, 2 cm.' del reactivo preci-

pitante, cuya preparación se dará más adelante, moviendo cuidado-samente el tubo, de modo que se efectúe una mezcla perfecta de lasolución potásica con el reactivo.


Se deja la mezcla una o una y media horas en reposo, aunque conagitación ocasional; se agregan 2 cm.' de agua y se centrifuga a 3.000

revoluciones durante cinco minutos. A continuación se succiona ellíquido del tubo con auxilio de una varilla microfiltrante Berlín-B,

agregando otros 2 cm.3 de agua, y removiendo cuidadosamente elprecipitado con la misma varilla que queda dentro del tubo. A conti-nuación se centrifuga nuevamente, repitiendo este procedimiento has-ta que el líquido claro sobrenadante esté incoloro, lo que requiere,generalmente, de dos a tres lavados.

Para unir los quitasatos con las microvarillas filtrantes se em-

plean tubos delgados de vidrio y válvulas de unión de goma.

Después de eliminado el reactivo, el precipitado se arrastra a un

matracito Erlenmeyer, colocando también en él la microvarilla y

agregando lo cm.' de solución n/loo de permanganato potásico, con

una microbureta, así como 5 cm.' de ácido sulfúrico al 20 por ioo.

Lo más conveniente es utilizar un vaso como bañomaría para ca-

lentar el matraz, y si se ve que comienza rápidamente a decolorarse

el líquido, se agrega más permanganato, hasta que la coloración roja

pemanezca clara.

Después se agrega solución de oxalato sódico n/loo, hasta de-

coloración, y se valora con solución de permanganato potásico n/loo,

debiendo permanecer la coloración roja lo menos un minuto y medio.

El cálculo se efectúa en la siguiente forma:

(cm.3 K MnO, n/100— cm. 3 Na.2C204 n/100) X 0,0121= miliequivalentes de Kpor 100 de tierra seca.'

La preparación del reactivo de precipitación se efectúa como

sigue:

a) Se disuelven 5 g. de nitrato de cobalto (cobaltoso) en lo cm.'

de agua, agregando a la solución 2,5 cm.3 de ácido acético.

b) Se disuelven 24 g. de nitrito sódico, exento de potasio, en

36 cm.' de agua, dando unos 44 cm.' de solución.

DETERMINACIÓN DE LA ECONOMÍA DEL ACUA

31

Para preparar el reactivo precipitante se mezcla el total de lasolución a) con 42 cm.' de la b); en seguida se produce óxido de nitró-geno. Se insufla aire en la solución hasta que no se desprenda más gas.

El reactivo Preparado se puede conservar inalterable por lo me-nos un mes, en frigorífico. Antes de usarlo debe filtrarse siempre.

d) Determinación del sodio.

El procedimiento clásico y. generalmente empleado para determi-nar cuantitativamente el sodio en una solución, consiste en eliminarde la misma todos los metales, excepto el potasio, encontrándose éstey el sodio en forma de cloruros y pesándolos mezclados.

A continuación se precipita el potasio como coloroplatino, dedu-ciendo del peso de éste el correspondiente de cloruro potásico. Este úl-

timo, substraído del peso de cloruros mezclados, permite determinarel correspondiente al sodio. Este procedimiento, además de lento, esmuy erróneo.

Actualmente se emplea, en gran extensión, la precipitación delsodio por el acetato de uranilo y cinc o magnesio, en forma de aceta-to triple insoluble en un gran exceso de reactivo, y cuya fórmula, em-pleando el de magnesio, es:

3(CH3CO2 ) 2 UO3 -I- (CH3002) 2 Mg ± 0113002 Na 61120 ;

este precipitado no pierde las seis moléculas de agua con la deseca-ción a 100-1200 C., por lo que el coeficiente para deducir de su peso

el de Na será 0,153: es decir, que el precipitado contiene, aproxima-damente, 1,5 por ioo de sodio.

Del precipitado puede deducirse el sodio, de una de las siguientesformas:

1.. Desecando a loo-1200 C.

a.' Calcinando al rojo naciente.

3.° Volumétricamente, valorando por el permanganato el urano


tetravalente resultante de la reducción por el cinc, en medio sulfúrico,del exavalente.

El autor de la técnica elige la primera, por la que, exclusivamen-te, a ella nos referimos.

Amonio, litio, magnesio y calcio no perjudican la dosificación.El potasio puede perturbar si se encuentra en cantidades cien vecesmayores que el sodio. Los metales pesados no perturban, a menos dealcanzar concentraciones muy elevadas.

El fósforo, al estado de ácido fosfórico, debe eliminarse antes dela adición del reactivo, por precipitarse también, además del acetatotriple, el de uranilo.

También interfieren los ácidos orgánicos, tales como el tártricou oxálico en grandes cantidades.

Ni en el caso que tratamos de la solución del suelo, ni en el decambio, se encuentran en solución metales pesados: ácidos orgániconi fosfótico en cantidad que puedan perturbar la precipitación direc-ta, por lo que puede efectuarse en la forma siguiente, supuesta la mez-cla general marcada por los autores del método.

Se toman 2 cm. 3 de la solución, que correspondan a 6 g. de tie-rra, en un vasito de vidrio exento de sodio (Planx o JENA) o cuarzo,agregando 30 cm. 3 de una solución saturada de acetato de magnesioy uranilo, preparada, como más adelante se detalla, removiendo ellíquido con una varilla de vidrio, sin sodio. Se deja depositar de dosa tres hoi:as.

El precipitado se recoge en un vasito-filtrante de Jena (G-3), ta-rado, lavando con alcohol de 96°.

Se deseca, de dos a tres horas, en estufa a loo-izo° C.

El cálculo del sodio se haría en la siguiente forma:

Miligramos de precipitado X — X 0,0153 = mgs. de sodio por

100lo° g. de tierra, o expresados en M. E.: mgs. de precipitado X —6

X 12 - = mgs. de precipitado>< o,oii.23

El autor de la técnica utiliza el coeficiente 0,012, pues supone que

DETERMINACIÓN DE LA ECONOAIIA DEL AGUA 313

el acetato triple se deshidrata, cosa que no sucede, como modernamen-te han probado varios autores.

La preparación del reactivo de precipitación se efectúa mezclan-do, a partes iguales, las soluciones I y II.

Solución I. Solución II.

Acetato de urani10 100 gr. Tinte de magnesio 60 gr.Acido acético 60 " Acido acético 356Agua 1.000 " Agua 1.000

Las soluciones &l'en mezclarse por lo menos tres días antes deusarlas, debiendo filtrarse cada vez que se emplean.

El reactivo se conserva, indefinidamente, sin alterarse.

De la adición de los diferentes miliequivaltntes se deduce:

Mg Caa) Na + k + + — = M. E. totales de bases solubles en el agua por

2 2100 gr. de tierra seca.

b) Bases totales — Carbonatos = Bases en otra forma (sulfatos, cloruros, etc.).

OBSERVACIÓN. —La existencia en el suelo de yeso hace que, al

agitarlo con agua, el yeso en solución desplace parte del K +, Na+

y Mg+ + de cambio, resultando por esto los . cationes solubles en

agua superiores a los que realmente contenía la tierra, como hemos

podido observar en varias de las muestras estudiadas. Esto, además,

perturba en alto grado la determinación de los cationes de cambio,

llegando a hacer hasta inaplicable, en ciertos casos, el método.

Núm. 5. CATIONES DE CAMBIO Y MÓDULOS DE ABSORCIÓN.

. De los estudios realizados por VAGELER en el Laboratorio Agro-

geológico de la "The-Proefstation", de Buitenzorg (Java), deduce

que la absorción polar en los suelos no se ejerce según la clásica iso-

terma de absorción parabólica de FEUNDLICH, sino que tiene más se-


mejanza con la ecuación hiperbólica, mucho más sencilla, de PAULI-

VALKO

.1-• SY , en la que representan:

-I- q • S

.r =Cantidad inicial de los iones actuantes.y =Cantidad de iones actuantes fijados, igual a los desplazados.S=Valor límite para la fijación o cambio.q --- Módulo de absorción.

Como consecuencia de esto se establece una modificación en .laacción de masas, deduciéndose para el complejo un valor límite realpara la absorción iónica.

Como la ecuación sólo contiene dos constantes materiales paralos fines prácticos, puede determinarse la curva por dos de sus puntos.

WIEGNER deduce otra ecuación más complicada, pero para losusos corrientes puede adoptarse la de PAULI, sin gran error.

2. Al precipitar el calcio no es necesario agregar el cloruro amó-nico.

3. Si intentásemos determinar el calcio de cambio, precipitandoel existente en la solución de NI-14C1 y substrayendo el soluble en elagua, el resultado sería totalmente erróneo, debido a la gran solubili-dad del CaCO3, y sobre todo del CaSO4 en el NI-14C1, que haría con-siderar como de cambio el sencillamente solubilizado.

4. La existencia en el suelo de CaSO4, 21-1 20 perturba la aplica-ción del método y, a veces, ptlede llegar a hacerlo inaplicable, debidoa su solubilidad en el NH4CI.

En efecto: si suponemos se trata de una solución de NH4C1, o,21\1,la solubilidad es, aproximadamente, 5,5 por loo; es decir, que si pres-cindimos de acciones secundarias debidas a los demás cationes, seoriginará una solución de CaSO4, 21-120, aproximadamente o,o64N,es decir, aproximadamente el tercio de la del N1-14CI, o,21\1. Pero sitenemos en cuenta que la energía que posee para desplazar el calcioes mucho mayor que la del amonio, se comprende fácilmente que ésteno podrá desplazar a todo aquél del complejo y, por consiguiente, elamonio absorbido no será equivalente al valor de S, sino inferior.


Esto lo hemos podido observar en diferentes muestras estudiadas pornosotros, que por ser yesosas presentan pequeño valor para S, a pesarde ser muy arcillosas.

Por no incrementar el Ca++ , además convenientemente a los

dos valores xi y x2, los correspondientes valores ys e y2 no serviránPara calcular por la ecuación de PAULI el valor de S, ni con mayor mo-

tivo los de K + , Na+ , Mg 1- + y sus módulos de absorción.

Este hecho se agrava más aún si, por contener el suelo menos de5,5 por loo, las soluciones de concentraciones xi y x2 no contienen lamisma de Ca++.

Sería por esto muy interesante determinar en diferentes tipos desuelos las cantidades mínimas de yeso, por bajo de las cuales es apli-cable el método.

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