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Page 1: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

TRANSICIÓN ENTRE ESTADOS DE EQUILIBRIO

JUAN CAMILO SILVA ALARCON

INTRODUCCION:

Hemos considerado a todas las reacciones químicas como completas, o irreversibles, es decir que hemos supuesto que las reacciones continúan hasta que se acaba el reactivo en defecto, sin embargo, muchas reacciones químicas no se completan, sino que avanzan hasta un punto en el que no aumenta más la concentración de productos aún cuando todavía haya reactivos presentes en el medio de reacción. Estas reacciones se denominan reversibles, incompletas o reacciones de equilibrio. Como se recordará, al tratar la estequiometria de las reacciones químicas, se ha mencionado que existen reacciones que tienen rendimientos menores que el 100 %. Si bien la disminución del rendimiento puede deberse a varias razones, como pérdidas de producto, o existencia de reacciones secundarias, la causa más común es que la reacción no sea completa. Lo que sucede en realidad es que estas reacciones no sólo ocurren en el sentido formal

indicado por la ecuación química (reacción directa) sino también en sentido contrario, es

decir, los "productos" se recombinan para dar "reactivos" (reacción inversa). Cuando se

llega al punto en que ambas reacciones ocurren con la misma velocidad, las

concentraciones de reactivos y productos no cambian más con el tiempo. Por ejemplo, si

para la reacción reversible A + B C + D (las dos flechas indican que la reacción

puede transcurrir en ambos sentidos), medimos las concentraciones de reactivos y

productos a medida que transcurre el tiempo.

http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/intqca/guiaQG2012.pdf

ABSTRACT:

We considered all chemical reactions such as complete and irreversible, ie we have assumed that the reactions continue until the reactant in defect recently, however, many chemical reactions are not complete, but moving to a point where no further increases the concentration of products even when there is still reagents present in the reaction medium. These reactions are called reversible, incomplete or equilibrium reactions. As you may recall, when addressing the stoichiometry of chemical reactions, mentioned that there are reactions that yield less than 100%. While the decrease in performance may be due to various reasons such as loss of product, or the existence of side reactions, the most common cause is that the reaction is not complete. What happens is that these reactions occur not only in the formal sense indicated by the chemical equation (direct reaction) but also in the opposite direction, ie, the "products" are recombined to give "reactive" (reverse reaction). When it reaches the point that both reactions occur at the same speed, the concentrations of reactants and products are not

Page 2: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

changed more with time. For example, for the reversible reaction A + BC + D (the two arrows indicate that the reaction can proceed in both directions), we measured the concentrations of reactants and products as time goes on.

MARCO TEORICO:

El valor de la constante de equilibrio, en

cualquiera de los posibles estados de

equilibrio de una reacción química

reversible, es el mismo a temperatura

constante. Es posible inducir una

transición hacia un nuevo estado de

equilibrio, cambiando la concentración

de uno de los componentes de la

reacción, lo cual conduce a cambios en la

concentración de los demás. Por

ejemplo, si el equilibrio en la solución

acuosa:

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O7

2- + 3H2O

Esta muy desplazada hacia la izquierda, el

color de la solución es amarillo; si muy

desplazado a la derecha, el color es

naranja:

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O7

2- + 3H2O

(1)

Cromato (amarillo)

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O7

2- + 3H2O

(2)

Dicromato (naranja)

Al añadir HCl (H3O) al equilibrio (1), el

nuevo estado se puede representar

como:

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O7

2- + 3H2O

(3)

Y al añadir HCl al equilibrio (2):

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O7

2- + 3H2O

(4)

El modo más simple de pensar, acerca

del efecto de añadir NaOH al equilibrio

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O7

2- + 3H2O

Page 3: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

Es reconocer que disminuye la

concentración de los iones H3O+ debido a

la reacción H3O+ + OH- H2O;

entonces, el nuevo estado se puede

representar como:

2CrO42- + 2H3O+ Cr2O2-

7 + 3H2O

Se advierte, que la concentración de

H3O+ es menor que la inicial.

Se puede ahora, el efecto de añadir Ba

(NO3)2 al equilibrio cormato-dicromato, si

se tiene en cuenta que el ion de Ba2+

reacciona con el CrO42- para formar el

precipitado de BaCrO4 y que la

solubilidad del BaCr2O7 es mucho más

alta y entonces, esto no se precipita.

Una transición hacia un estado diferente

de equilibrio, no necesariamente se

puede lograr añadiendo una especie que

sea común a uno de los componentes de

la reacción. Por ejemplo; si al equilibrio

Fe (SCN)2+ (Fe (H2O)6)3+ + SCN-

Rojo Amarillo Incoloro

Se añade KNO3(s)( un electrolito) a

medida que este se disuelve el complejo

Fe(SCN)2+ rojo se disocia (disminuye su

concentración) y el color se desvanece en

forma notable. En este caso, la transición

es consecuencia del incremento de la

fuerza iónica de la solución; incremento

debido al efecto de añadir un electrolito

al sistema de equilibrio.

La fuerza iónica es una propiedad de la

solución esta cantidad se define como:

Fuerza iónica = µ=½ ([A]ZA2 +[B]ZA

2+….)

Donde [A], [B],…. Representa las

concentraciones molares de los iones de

A, B….y ZA, ZB…… son sus cargas.

Un sistema interesante en el que a partir

del mismo reactivo, pero en cantidades

diferentes, se establecen dos equilibrios

distintos corresponde a la disolución de

cristales de KI en una solución acuosa de

Pb (NO3)2 0.1 M. Dependiendo del

tamaño de la muestra de cristales,

disueltos en una gota de disolución de Pb

(NO3)2, se puede establecer los siguientes

equilibrios:

2KI + Pb (NO3)2 PbI2(s, amarillo) +2KNO3

PbI2(s, amarillo) + KI KPbI3 (s, blanco)

Los cristales son pocos, se ven laminas

amarillas de PbI2 ; con mas cristales, se

observa un núcleo de PbI2 rodeado de

agujas blancas de KPbI3 ( la apariencia es

muy similar a la de un huevo frito); con

una muestra aun mas grande, se produce

KPBI3 (s, blanco) o una solución incolora de

complejos de PbIa(n-2)

El equilibrio en el que coexisten los dos

sólidos (PbI2; KPbI3) con el KI disuelto, se

alcanza cuando el número de los cristales

no es muy grande. Este equilibrio se

puede desplazar con una gota de agua

pura o con un cristal extra de KI.

Page 4: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

REACTIVOS Y EQUPOS:

K2CrO4, K2Cr2O7, KI, KSCN o

NH4SCN sólidos, KNO3. Un gramo

de cada uno de esto reactivos es

suficiente.

HCL(aq) 6M, NaOH (aq) 6M, solución

acuosa de Ba(NO3)2 y Pb (NO3) 2(aq)

y Pb(NO3) 2(aq)0.1 M estas

soluciones deben estar dispuestos

en frascos cuentagotas (gotero)

1ml de cada solución son

suficientes. Además 75 ml de

FeCl3 (aq) (al preparar esta solución

a partir de FeCl3. 6H2O, se debe

añadir 2 gotas de HNO3

concentrado al agua para impedir

la precipitación del ion Fe3+) y

75ml de KSCN o de NH4SCN 1.5

mM.

Un cuadrado de cartulina negra

(10X10 cm)

Un disco de petri

Tubos de ensayo

Una lupa

PROCEDIMIENTO A

1. Rotule cuatro tubos de ensayo

(deben estar limpios y secos) a

cada uno de los dos de ellos

añada 0.25g aproximadamente de

K2CrO4; a cada uno de los otros

dos, 0.25 g de K2CrO7 disuelva y

diluya estos reactivos con 5ml de

agua destilada; reporte el color de

cada solución.

2. Selecciones las soluciones de

K2CrO4 A una de ellas añada gota

agota, agitando suavemente, HCL

hasta anotar algún cambio en el

color. A la otra añada NaOH

también gota a gota y con

agitación suave; observe si nota

algún cambo y reporte el

resultado.

3. Selecciones ahora las soluciones

de K2CrO7. A una de ellas añada

NaOH, en la misma forma del

procedimiento anterior, hasta

notar algún cambio en el color. A

la otra añada HCL; observe si nota

algún cambio y reporte el

resultado.

Nota: conserve todas las

soluciones.

4. Mezcle todas las soluciones

resultantes de los procedimientos

anteriores en un beaker de 50ml y

observe el color. A un tubo de

ensayo añada 3ml de esta

solución y diluya lentamente con

suficiente agua destilada. Observe

si nota algún cambio y repórtelo.

5. A cada uno de los tubos de

ensayo, añada 0.25g de K2CrO4 y

K2CrO7 respectivamente disuelva

y diluya estos reactivos con 10ml

de agua destilada. A cada una de

estas soluciones añada gota a

gota, agitando suavemente, Ba

(NO3)2 y observe si nota algún

cambio en las soluciones; reporte

los resultados. Conserve estas

mezclas.

Page 5: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

6. A la mezcla K2CrO4 –Ba (NO3) 2

preparada en la etapa 5, añada

gota a gota, agitando suavemente

HCL. Observe y anote los

resultados. Repita este

procedimiento con la mezcla

K2CrO7 ---Ba (NO3) 2 pero

añadiendo ahora NaOH.

PROCEDIMIENTO B

1. En un beaker de 200ml mezcle las

soluciones de FeCl3 y KSCN o NH4

KSCN reporte el color de la

solución resultante. A cada uno

de dos beaker pequeños, limpios,

añada 50ml de esta solución.

2. A una de estas soluciones

adicione lentamente y agitando

cristales de KSCN o NH4KSCN

observe si nota algún cambio y

repórtelo. A la otra solución

adicione lentamente y agitando

aproximadamente 2g de KNO3

observe y reporte el cambio.

PROCEDIMIENTO C

1. Ponga el disco de petri sobre la

cartulina negra; distribuya en el,

separados, 3 grupos de los

cristales de KI. El numero de los

cristales por grupo, a ser disueltos

en la gota de soluciones de Pb

(NO3) 2 debe ser el apropiado para

observar con lupa los resultados

que se comentan en la teoría.

2. Enfoque la atención sobre el

sistema donde coexisten el PbI2 y

el KPbI3 solidos. Desplace hacia la

izquierda y hacia la derecha este

equilibrio. ¿que debería añadir en

este caso, una gota de agua o mas

cristales de KI? Confirme sus

predicciones.

RESULTADOS:

Procedimiento A:

1. A. K2CrO4 + H2O cromato su color

es amarillo.

B. K2Cr2O7 + H2O Dicromato su

color es naranja.

2. A. K2CrO4 + HCl----- K2Cr2O7 +H2O

+2kCl

Con 3 gotas de HCl cambio de amarillo a

naranja, indicando que se desplazo ala

derecha que cambio de cromato a

dicromato

Los cromatos en medio acuoso son

amarillentos, en un medio acido

inorgánico se trasforman e dicromatp el

cual da soluciones anaranjadas rojizas.

Es.answer.yahoo.com/question/index/gu

id/

B. K2CrO4 + NaOH------ Na2CrO4 + 2KOH

No hubo cambio alguno en su color.

Cuando se agrego una base NaoH no

cambia, pero si se le adiciona a un

dicromato da un cromato y la solución se

torna amarilla. Es.

Answer.yahoo.com/question/index/guid/

3. A. K2Cr2O7 + HCL -------Cl2 + CrCl3

+KCl

Page 6: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

No cambio con 5 gotas de HCL

B. K2Cr2O7 + NaoH ---- H2O +

K2CrO4 + Na2CrO4

Hubo un cambio de color, paso de

naranja a dicromato a amarillo

cromato.

4. No hubo cambios de color, hubo

un equilibrio

5. A. K2CrO4 + H2O + Ba( No2) 3 -------

2KNo3 + BaCrO4

Dio como resultado un

precipitado blanco con turbidez

al agregar 5 gotas de Ba ( No3 ) 2

nitrato de bario .

Con el nitrato de bario el cromato

se presipita a un cromato de bario

con una apariencia de amarillo

palido.

Answers.yahoo.com/question/lin

dex/ 25 de agosto 2009

B. K2Cr2O7 + Ba (No3)2

De dicromato paso a cromato al

adicionar 5 gotas y hubo un

precipitado con turbidez

6. A. K2CrO4 + Ba(No3)2 + HCL

El cromato al adicionarle 10 gotas

de HCl pasó a dicromato

B. K2Cr2O7 + Ba(No3)2 + NaoH

Paso de dicromato a cromato con

color amarillo turbio en un

presipitado blanco

Procedimiento B:

1. FeCl3 + KSCN

Incoloro

2. A. FeCl3 +NH4SCN + KSCN ----

Fe(SCN)3 + 3NH4Cl paso se

naranja a rojo

Cloruro ferrico + tiocianato de

amonio = tiocianato ferrico +

cloruro de amonio..

El color rojo es debido al Fe

(SCN)3 tiocianato de hierro

3. B. FeCl3 + NH4SCN +KNO3 paso

a rosado

Procedimiento C:

1. Se torno de color amarillo.

Es una reacción de doble

desplazamiento, en donde el

K desplaza al Pb, y viceversa

para dar lugar al nuevo

producto:

2KI + Pb (NO3)2 → 2KNO3 +

PbI2.

2. Se torno trasparente

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Page 8: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

CUESTIONARIO:

1. Con base en el principio de le

chatelier y en los cambios

observados, explique la dirección

del desplazamiento del equilibrio.

2CrO42- + 2H3O + Cr2 O7

2- +

3H2O

Cuando se agrega HCL, NAOH, y

Ba (NO3) 2 represente para todos

los casos, los estados iniciales y

finales del equilibrio respectivo,

con base en el tamaño de letra de

las formulas que representan a

los respetivos y productos.

Se dice que un sistema esta en

equilibrio cuando existe un

cambio a nivel molecular, que

macroscópicamente resulta

indetectable. En un equilibrio

químico tienen lugar

simultáneamente una reacción

directa y su inversa a la misma

velocidad y no existe una

conversión neta de productos a

reactivos ni de reactivos a

productos.

El principio de Le Châtelier dice

que si se hace un cambio en un

sistema en equilibrio por lo

general el equilibrio se desplaza

de tal forma que se reduce el

efecto del cambio.

En tu problema, estas trabajando

con el equilibrio cromato-

dicromato, según la siguiente

ecuación:

2 CrO42- + 2 H+ <------> H2O +

Cr2O72

(amarillo) .....................................

(naranja)

Como te puse entre paréntesis, el

cromato es de color amarillo y el

dicromanto naranja.

Y ahora vamos a analizar el

desplazamiento del equilibrio

cromato-dicromato por el

agregado de bases (NaOH)

El hidróxido de sodio es una base

fuerte que en solución acuosa

libera aniones OH-, según la

siguiente ecuación:

NaOH (ac) --> Na+ (ac) + OH- (ac)

Los aniones oxhidrilo reaccionan

con los cationes H+, producto de

equilibrio cromato-dicromato

para formar agua, según la

siguiente ecuación:

OH- + H+ --> H2O

De manera que, el agregado de

base al equilibrio cromato-

dicromato es equivalente a una

sustracción de producto (H+). Se

espera entonces, que al agregar

Page 9: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

base, el equilibrio se desplace

hacia la formación de productos.

Se comprobó el desplazamiento

del equilibrio hacia la formación

de cromato (amarillo) al observar

que a concentraciones crecientes

de base, se pasó del color naranja

(dicromato) al amarillo del

cromato. (Datos adicionales: Este

cambio del color se comprueba al

medir la absorbancia a 520 nm de

las soluciones obtenidas. Cuando

yo realize esta experiencia, se

obtuvieron menores valores de

absorvancia a mayores

concentraciones de NaOH en el

equilibrio cromato-dicromato).

2. Considere la expresión y la

magnitud de la constante de

equilibrio, Kc , para este equilibrio

:

Kc (25°c ) = 4.2x1014 = [Cr2 O72- ]

---------------------

[CrO42- ] H3 O+ ]

Explique por qué los iones CrO42- y

Cr2O72- son tan estables en agua pura.

El estado de oxidación mas estable del Cr

es +3. Las soluciones de las sales de

cromo (ll) se oxidan fácilmente con el

aire a cromo (lll)

Las especies de cromo (Vl) son agentes

oxidantes. Las soluciones básicas que

contiene iones cromato CrO4 son

oxidantes débiles. La acidificación

produce el ion dicromato, Cr2O7 y oxido

de cromo ambos oxidantes fuertes.

El oxido de cromo es anhídrido acido de

dos ácidos. El acido crómico y el acido

dicromático, ninguno de lo saciados se

han aislado en forma pura, no obstante,

las sales de cromo y dicromato son

comunes, el CrO3 reacciona con el agua

para dar soluciones acidas muy fuertes

que contiene iones de hidrogeno y iones

dicromato.

Este número, llamado constante de

equilibrio y simbolizado por la letra K, es

característico de cada reacción y sólo

varía si se altera la temperatura. Para la

reacción general:

aA + bB ---- cC + dD donde a, b, c, d son

los coeficientes estequiométricos, la

constante de equilibrio resulta

[C]c [D]d

Kc=---------------

[A]a [B]b

En la que los corchetes indican las

concentraciones molares en el estado de

equilibrio de la reacción. Para cualquier

reacción de equilibrio, el valor de K es

independiente de las concentraciones de

reactivos y productos siendo la

temperatura el único factor que la afecta.

Los valores medidos de las constantes de

equilibrio varían desde números muy

pequeños (la reacción directa ocurre en

muy pequeña proporción), a muy

Page 10: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

grandes (la reacción directa es

prácticamente completa), según la

reacción de que se trate.

3. Con base en los resultados de la

etapa N° 4 del procedimiento A,

explique, si se observo, el efecto

de adicionar agua al sistema en

equilibrio.

4. Explique el efecto de añadir KSCN

y KNO3 al equilibrio:

Fe (SCN)2+ Fe3+ + SCN

Consulte y resuma sobre el efecto

de adicionar un electrolito a este

sistema en equilibrio.

Se añade un electrolito a medida

que este se disuelve el complejo

Fe(SCN)2+ rojo se disociocia

disminuye su concentración y el

color desvanece en forma

notable. En este caso la transición

es consecuencia del incremento

de la fuerza iónica de la solución,

debido al añadir un electrolito al

sistema en equilibrio.

5. Explique con base en el principio

de le chatelier, porque la adición

de una gota de agua pura o de un

cristal extra de KI, desplaza el

equilibrio

PbI2 (s, amarillo) +KI KPbI3 (s,

blanco)

Si los cristales son pocos, se ven

laminina amarillas de Pbl2 con

mas cristales, se observa un

nucleo de Pbl2 rodeado de agujas

blancas de KPl3.

El equilibrio en el coexisten los

dos sólidos Pbl2 y KPbl3 con el KI

disuelto, se alcanza cuando un

numero de los cristales no s muy

grande. Este equilibrio se puede

desplazar con una gota de agua

pura o un crsital extra de KI

Si en un sistema en equilibrio se

modifica alguno de los factores

que influyen en el mismo

(temperatura, presión,

concentración) el sistema

evoluciona de forma que se

desplaza en el sentido que tienda

a contrarrestar dicha variación.

Esto se utiliza habitualmente para

aumentar el rendimiento de un

proceso químico deseado o por el

contrario, disminuyendo si es una

reacción indeseable que interfiere

o lentifica la reacción que nos

interesa.

Page 11: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

CONCLUSIONES:

A través del análisis comparativo logramos diferenciar un equilibrio, y así

poder oxidarlo o reducirlo.

Tener un conocimiento y así aplicarlo a nuestra vida diaria para dar

explicaciones a problemas de nuestro entono

Por medio de la experimentación del cromato y dicromato pudimos

analizar cuando se aumenta la concentración desestabilizamos un

equilibrio y logramos un desplazamiento de derecha a izquierda o viceversa

Page 12: Transicion de Estado de Equlibrio. Juan Camilo Silva Alarcon

BIBLIOGRAFIA:

es.answers.yahooo.com/question/index.

www.webqc.org./balance.php.reaction

www.slideshare.net

Guía de laboratorio transición entre estados de equilibrio