transacilación y transaminación
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REACCIONES DE TRANSACILACIÓN
Y TRANSAMINACIÓN
Equipo 6
Integrantes:
Marcelo Sosa Balam
Adrian Azcorra
Jenner Us Martin
QUÍMICA DE PRODUCTOS
NATURALES
TRANSACILACIÓN :
INTERCONVERSIÓN ENTRE LOS
DERIVADOS DE ÁCIDO.
Los derivados de ácidos reaccionan con una gran
variedad de reactivos nucleofílicos. La mayoría de
estas reacciones son sustituciones nucleofilicas en el
grupo acilo, con mecanismos de reacción similares.
En cada caso , el reactivo nucleofílico se adiciona al
grupo carbonilo para dar lugar a un intermediario
tetraédrico, que elimina el grupo saliente para generar
el grupo carbonilo.1
Las sustituciones nucleofílicas en el grupo acilo también se
conocen como reacciones de transferencia del grupo
acilo o transacilación.
A continuación se presenta , de forma generalizada, el
mecanismo de adición –eliminación para la sustitución
nucleofílica en el grupo acilo en condiciones básicas.
Ácidos carboxílicos y derivados.
A los compuestos que contienen el grupo carboxilo
(abreviado -COOH o CO2H) se les denomina ácidos
carboxílicos. El grupo carboxilo es el origen de una serie
de compuestos orgánicos entre los que se encuentran
los haluros de ácido (RCOCl), los anhídridos de ácido
(RCOOCOR), los ésteres (RCOOR´), y las amidas
(RCONH2).2
Transformación de un cloruro de ácido en un
anhídrido
Cualquier átomo de oxígeno del ácido puede atacar al
grupo carbonilo fuertemente electrofílico del cloruro del
ácido para formar un intermediario tetraédrico que
pierde un ión cloruro y un protón para dar lugar al
anhídrido.
Transformación de un RCOOCl en un éster
Los cloruros de ácido reaccionan rápidamente con los
alcoholes para obtener esteres.
Transformación de RCOOCl en una amida
Los cloruro de ácido reaccionan rápidamente con el amoniaco y
las amina para obtener amidas.El HCl generado en esta reacción
puede protonar a la amina inical , por lo que se necesita un
exceso de amina.
Transformación de un anhídrido de ácido en
un éster.
Los anhídridos de ácido no son tan reactivos como los
cloruros de ácido , pero se consideran activados
respecto a la sustitución nucleofílica en le grupo acilo.
Transformación de un anhídrido de ácido en una
amida
Transformación de un éster en una amida
Los esteres se transforman en amidas haciendolos
reaccionar, mediante calentamiento con amoniaco o
con una amina. Esta reacción se conoce como
amonólisis.3
Transesterificación catalizada por una base
Transesterificación catalizada por un ácido
Ejemplo La pectina se extrae de las cascaras de
cítricos, tomates, manzanas, etc.
la esterificación de los grupos carboxilo de la pectina se cataliza con la enzima pectinesterasa, esta toma los –OH del agua para formar la pectina esterificada.
Se generan pectinas de mayor peso molecular.
Usos de la pectina:
En alimentos: se usa en alimentos como agente estabilizante de las proteínas en productos que contengan leche y jugo de fruta.
Farmacia: por sus propiedades gelificantes se usa como películas que recubren a ciertos fármacos para que estos lleguen al tracto gastrointestinal.
Transaminación
Donde el grupo amino se mueve e
una molécula a otra.
Transaminación
La aminación reductora de cetonas y aldehídos es un método para la síntesis de aminas.
Reacción donde el grupo amino se mueve de una molécula a otra.
Síntesis de Aminoácidos.
La enzima que cataliza este tipo de reacción es la Transaminasa.
Aminoácidos ANE
AE
Transaminación
El producto es un
α-aminoácido
racémico
Mecanismo de formación de la Imina
Ejemplo:
Síntesis Biomimética
La aminación reductora se
asemeja a una síntesis
biológica de los
aminoácidos
Síntesis del ácido glutámico Catalizada por una enzima (Transaminasa (Transaminasa)
NADH
Ejemplo:
Biosíntesis catalizada por una enzima, da lugar al
enantiómero L puro del producto.
Utiliza al ácido glutamico como precursor del grupo
amino.
Síntesis de Aminoácidos:
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Lehman J (1999): Operational Organic Chemistry: A Problem
Approach to the Laboratory Course, 3ª ed. Editorial Prentice-Hall.
2. Carey FA (1999): Química Orgánica, 3ª ed. Editorial McGraw-Hill.
3. Wade, Jr., Química Orgánica. 5a Edición, Editorial Pearson: Madrid,
2004.
4. McKee T.; McKee J; Bioquímica la base molecular de la vida; 3ª Ed,
Editorial McGraw-Hill, 2003.
Aminoácidos no esenciales (ANE)
Se sintetizan a partir de metabolitos de fácil disponibilidad.
Sus a-cetoácidos precursores son intermediarios metabólicos de fácil disponibilidad como:
Piruvato
Oxalacetato
a- cetoglutarato
Con estos se forman :
Alanina, Aspartato y Glutamato
Ciclo del Ácido
Cítrico
No existe síntesis neta de un aminoácido si el organismo no sintetiza sus a- cetoácidos precursor en forma independiente.
Los Aminoácidos Esenciales (AE)
Son los que se han de proporcionar en la alimentación para garantizar un equilibrio nitrogenado y un crecimiento adecuado.
No existe las rutas de reacción para la síntesis de:
Fenilpiruato
a- ceto-B-hidroxibutirato
Imidazolpiruvato
Para generar Fenilalanina, treonina y histidina.
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Transaminasas ó Aminotransferasas
Enzima encontrada en el citoplasma
como en las mitocondrias.
Tienen dos tipos de especificidad:
1. a-Aminoácido, el que dona el grupo
amino
2. a.-Cetoácido, el que acepta el grupo
amino
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Nicotinamida adenina dinucleótido
Es una coenzima encontrada en células
vivas y compuesta por un dinucleótido,
ya que está formada por dos
nucleótidos unidos a través de sus
grupos fosfatos, siendo uno de ellos una
base de adenina y el otro de
nicotinamida.
Su función principal es el intercambio
de electrones e hidrogeniones en la
producción de energía de todas las
células.
Las coenzimas son cofactores
orgánicos no proteicos, termoestables,
que unidos a una apoenzima
constituyen la holoenzima o forma
catalíticamente activa de la enzima. Regresar