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Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales

olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - %unes &' de "ctu(re de !))*

______________________________________________________________________

Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________

Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el butanol. Indique la estereoqumica del producto cuando sea

necesario (! puntos"

O

H

N

H

CH3CH

2NH

2

H

O

H

OH

H

OH

H

O

H

H

N

H

N

H

O

OH

OH

OH

H

CN

OH

H

CN

O

H

O

i) NaOH

ii) H3O+

KMnO4/ H+

i) NaBH4/ ter

HOCH2CH

2OH / TsOH

i) CH3CH2MgI /

ii) (- H2O)

i)

ii) H3O+

ii) CH3CH2Br

iii) H3O+

HCN

Ph3P=CHCH2CH3

+

+

+

2 puntos

2 puntos

2 puntos

2 unto

1 unto

1 unto

1 unto

2 puntos

2 puntos


2/29


3/29

.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos"

O

OEt

O

(C!

H"

O4)

OH OH

PBr3

H2#O

4

E

MCPB$

CH2C%2

I

(C&H

2O

2)

(C&H

BrO)

(C&H

2O)(C&H!)

(C&H

!O)

(C'H

"O

2)

O

OEt

O OOHO

BrOOH

O

O

OH

O

OH

O

$ B

C

a)TsOH

i) i$%H4/ ter

ii) H3O+

i) Mg / ter

ii) H3O+

*

H

i) PrONa / PrOH

ii) H2O

is,er.s ,ti0.s

is,er.s ,ti0.s

+

+

1 punto

1 punto

1 punto1 punto1 punto

1 punto

1 punto 1 punto


4/29

(C1H

!O)

O

H O

H

O

PPh3

(C1H

2O)

(C!

H"

)(C

!H

2!O

2)

(C3

H24

O2)

H2/ P / C

O

H

O

H

HOH

OH

OH

OH

O

O

O

O

TsOH

)i) EtONa / EtOH

K

M N

O P

ii) (- H2O)

+

is,er.s ,ti0.s

is,er.s ,ti0.s

+

i) MCPB$ / CH2C%2

ii) H3O+

1 punto 1 punto

1 punto1 punto

1 punto 1 punto

1 punto


5/29

.- *a citronela o Cymbopogon narduses una planta del grupo de las gramneas que posee compuestos

con aroma a lim+n que repele los mosquitos sin matarlos. *a esencia est/ compuesta por citronelal0

geraniol 1 citronelol. $l citronelal es el utili2ado para la 3abricaci+n de repelentes. ise4e una sntesis del

citronelal a partir de acetona0 o5irano 1 -o5opentanoato de etilo como nicos compuestos carbonados. (6

puntos"

O

O

OEt

OHOH

ii) i$%H4/ ter

O

OH

PBr3

O

Br

OHOH

ii) PPh3

O

PPh3+Br-

O

O

O

OO

i) NaBH4/ ter

OHPBr

3

Br

O OH

O

i) / TsOH

iii) H3O+

i) / TsOH

i) NaNH2

ii)

H3O+

ii) H3O+

i) Mg / ter

ii)

iii) H3O+

PCC / CH2C%

2

1 punto

0,5 punto

1 punto

1 punto

0,5 punto

1,5 punto

0,5 punto

0,5 punto

0,5 punto



6/29


olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - +ircoles !* de +ayo de !))*

______________________________________________________________________


Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para la ben2o3enona. Indique la estereoqumica del producto

cuando sea necesario (! puntos7 # puntos cada una 8 puntos base"

O

N

H

NH2OH

i) NaOH

ii) H3O+

Br2/ CH3COOH

MCPB$ / CH2C%2

i) NaBH4/ ter

CH3OH / TsOH

i) CH3MgI / ter

ii)

(- H2O)

i)

ii) H3O+

ii) CH3CH2Br

iii) H3O+

HCN

Ph3P=CHCH3

#.- $scriba el mecanismo detallado de la esteri3icaci+n de 9iscer para el ben2oato de etilo. (! puntos"


7/29

OH O

CH3CH

2OH

O OCH2CH

3

+H2#O4

+ H2O

.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos7 ; puntos la a"7 , puntos la b" 8 punto base"


8/29

O

OEt(C

2H

"O

2)

(C!

H"

O3) (C

"H

2O

2)

OBr

Br

NH2NH

2/ NaOH

(C2

H22

)

i) EtONa / EtOH

$ B C

a)

ii)

EtONa / EtOH i) EtONa / EtOH

ii)


9/29

(C"H

2O

3)

O

O

OEt

OEt

i) NaBH4/ ter

ONa

NH2

(C"H

4O

3)

(C"H

2O

2)

(C

H"

O3)(C

'H

2O

2)(C

5H

2&N

2)

I

H

E *TsOH

)EtONa / EtOH

ii) H2O ( - H2O)

EtONa / EtOH

TsOH


10/29

.- ter0 cloruro de tionilo0 piridina0 et+5ido de sodio en etanol0 /cido clordrico ;M e idr+5ido de

sodio ;M. Proponga la sntesis para el compuesto I.

O

H

O O

OEt

NH2

Br

N

I

en6a%ehi. a0et.a0etat. e eti%.

ani%ina r.7r. e r.i%.


11/29

?$&P


12/29

#.- Mecanismo de esteri3icaci+n de 9iscer.

OOH

H2SO

4

OH +OH

CH3CH

2OH

OHOH O

H

OHOH O

OH2OH

OHO OO O

+

- H+

+

H+

- H2O

+

- H+

.-

O

OEt

(C2

H"

O2)

(C!

H"

O3) (C

"H

2O

2)

O

BrBr

NH2NH

2/ NaOH

(C2

H22

)

OEtO

OO

O

O

O

i) EtONa / EtOH

$ B

C

a)

ii)

EtONa / EtOH

i) EtONa / EtOH

ii)


13/29

(C"H2O3)

O

O

OEt

OEt

i) NaBH4/ ter

ONa

NH2

(C"

H4

O3

)

(C"H

2O

2)

(C

H"

O3)

(C'H2O2)

(C5

H2&

N2)

O

O

OEtO

OH

OEt

O OEtO OEt

O

O O

N N

I

H

E *

TsOH

)EtONa / EtOH

ii) H2O

( - H2O)

EtONa / EtOH

TsOH

.-

OO

OEt

OH

i) LiAlH4/ ter

OH

SOCl2

C% OO

OEt

Br

OO

OEt

O

NH2

N

i) EtONa / EtOH

ii)

EtONa / EtOHii) H3O

+ py

i) NaOH &M

ii) HC% &M

iii)


14/29



olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - +artes !* de "ctu(re de !))*

______________________________________________________________________


Puntaje: _______Nota:_________


cuando sea necesario (! puntos"

O

N

H

NH2OH

i) NaOH

ii) H3O+

Br2/ CH3COOH

MCPB$ / CH2C%2

i) NaBH4/ ter

CH3OH / TsOH

i) CH3MgI / ter

ii) (- H2O)

i)

ii) H3O+

ii) CH3CH2Br

iii) H3O+

HCN

Ph3P=CHCH3

#.- $scriba el mecanismo detallado de la idr+lisis del acetal. (, puntos"


15/29

O O

CH3CH

2OH

O H

+H2#O4 +H

2O 2


16/29


O

H

(C"H

"O)

(C"H

4O)

(C"H

&O)

O

PBr3

(C"H

1Br)

O

(C2

H2&

O)

i) EtONa / EtOH

$ B

C

a)

ii)

H2/ P / Ci) NaBH4/ ter

ii) H3O+

i) Mg / ter

ii)

E

is,er.s ,ti0.s

+is,er.s ge.tri0.s

B

is,er. a8.ritari.

+ + * H

I

+

is,er.s ,ti0.s is,er.s ,ti0.s

+

is,er.s ,ti0.s


17/29


18/29

(C1H

2O

2)

CN

CN

i) MCPB$ / CH2C%

2

(C1H

!O)

(C1H

2O)

(C

H2!

)(C

5H

3!O

2)

K M N

CH3

C

CH3

PPh3

)(- H2O)

H2/ P / C)i) EtONa / EtOH

O P

i)

ii) H3O+

+is,er.s ,ti0.s

+is,er.s ,ti0.sii) B7ONa / B7OH

9 :+ + +# Tis,er.s ,ti0.s


19/29

4.- La citronela o Cym(opogon nardus es una planta del grupo de las gramneas que posee

compuestos con aroma a limn que repele los mosquitos sin matarlos. La esencia est compuesta por

citronelal, geraniol y citronelol. El citronelal es el utilizado para la faricacin de repelentes.

!ise"e una sntesis del citronelal a partir de acetona, o#irano y 4-o#opentanoato de etilo como

$nicos compuestos caronados. %& puntos'

O CHO

O

O

O

OEt

a0et.na 4-.;.entan.at. e eti%..;iran.

0itr.ne%a%


20/29



olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - +artes !* de "ctu(re de !))*

______________________________________________________________________


Puntaje: _______Nota:_________



O

N

H

NH2OH

i) NaOH

ii) H3O+

Br2/ CH3COOH

MCPB$ / CH2C%2

i) NaBH4/ ter

CH3OH / TsOH

i) CH3MgI / ter

ii) (- H2O)

i)

ii) H3O+

ii) CH3CH2Br

iii) H3O+

HCN

Ph3P=CHCH3

#.- $scriba el mecanismo detallado de la esteri3icaci+n de 9iscer para el ben2oato de etilo. (; puntos"


21/29

OH O

CH3CH

2OH

O OCH2CH3

+H2#O4

+ H2O



22/29

O

OEt(C

2H

"O

2)

(C!

H"

O3) (C

"H

2O

2)

OBr

Br

NH2NH2/ NaOH

(C2

H22

)

i) EtONa / EtOH

$ B C

a)

ii)

EtONa / EtOH i) EtONa / EtOH

ii)


23/29

(C"H

2O

3)

O

O

OEt

OEt

i) NaBH4/ ter

ONa

NH2

(C"H

4O

3)

(C"H

2O

2)

(C

H"

O3)(C

'H

2O

2)(C

5H

2&N

2)

I

H

E *TsOH

)EtONa / EtOH

ii) H2O ( - H2O)

EtONa / EtOH

TsOH


24/29

.- ter0 cloruro de tionilo0 piridina0 et+5ido de sodio en etanol0 /cido clordrico ;M e idr+5ido de

sodio ;M. Proponga la sntesis para el compuesto I. (@ puntos"

O

H

O O

OEt

NH2

Br

N

I

en6a%ehi. a0et.a0etat. e eti%.

ani%ina r.7r. e r.i%.


25/29



olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - #(ado , de unio de !))*

______________________________________________________________________


Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para la t-butil metil cetona. Indique la estereoqumica del producto


O

N

H

NHNH2

i) NaOH

ii) H3O+

C% 2/ CH3COOH

MCPB$ / CH2C%2

i) i$%H4/ ter

CH3CH2OH / TsOH

i) CH3CH2i / ter

ii)

(- H2O)

i)

ii) H3O+

ii) CH3CH2Br

iii) H3O+

HCN

Ph3P=CHCH2CH3


26/29

#.- $scriba el mecanismo detallado de la idr+lisis /cida del pi=aloato de metilo. (; puntos"

OH O

CH3OH

O

+H2#O4

+H2O

OCH3



27/29

O

OEt

O

EtO (C1H!O2)

(C2

H2!

O5) (C

!H

4O

4)

O

(C

H&

O2)

iii)

BrBr

i) EtONa / EtOH

$ B C

a)

ii)

EtONa / EtOH i) NaOH

ii) H3O+

ii)

i) EtONa / EtOH


28/29

(C2

H'

PO)

Br

O

ONa

NH2

(C&H

!O)

(C'H

&O

2)

(C'H

4O)(C

H

2!O)(C4H21N)

i) PPh3

ii) NaOH

O

H

i) NaOH

C7i

I

H

E *)

ii) H3O+

( - H2O)

TsOH

ii)

i)


29/29

.- ter0 cloruro de tionilo0 piridina0 et+5ido de sodio en

etanol0 /cido clordrico ;M e idr+5ido de sodio ;M. Proponga la sntesis para el compuesto I. (@ puntos"

O

H

O O

OEt

NH2

Br

N

I

0i0%.he;an.0ara%ehi. a0et.a0etat. e eti%.

2-7ti%aina r.7r. e r.i%.

solemnes ii anteriores

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