lípidos
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Lípidos
Grasas y aceites Ceras Fosfolípidos y esteroides
→membranas Lípidos que se encuentran en
pocas cantidades pero tienen funciones muy importantes:
cofactores enzimáticos, acarreadores de electrones anclas hidrofóbicas de
proteínas chaperonas mensajeros intracelulares,
etc.
Lípidos• Grupo heterogéneo de moléculas orgánicas que tienen en común
ser insolubles en agua (hidrofóbicas). Tienen un amplio rango de estructuras, incluyen:
Clasificación en función de su composición. Pueden clasificarse de varias formas.
Naturaleza química, grupos funcionales y características de los distintos tipos de lípidos.
Funciones biológicas.
Importancia fisiológica.
Lípidos
Clasificación de lípidos
Ácidos grasos y derivados. Triacilgliceroles Ceras Fosfolípidos (fosfoglicéridos y
esfingomielinas) Esfingolípidos Isoprenoides (esteroides) Prostaglandinas
Clasificación de los lípidos
Son cadenas hidrocarbonadas con un carboxilo terminal (ácidos monocarboxílicos), por lo general con un número par de átomos de carbono. Los más comunes tienen entre 16-18 átomos de carbono.|
Son anfipáticos. La cadena hidrocarbonada no está ramificada
Ácidos grasos
Ácidos grasos
A pH fisiológico (pH 7.4), el ácido carboxilo se ioniza, por lo que es conveniente nombrarlos de acuerdo a su forma carboxilato: palmitato, oleato, etc.
Acidos grasos saturados
Los ácidos grasos saturados no tienen dobles enlaces, tienen puntos de fusión más altos que los insaturados debido a su grado de empaquetamiento y a temperatura ambiente son sólidos.
Por ejemplo, el punto de fusión del ácido esteárico es de 69.6°C, mientras que el del ácido oléico (que contiene un doble enlace cis) es de13.4°C.
La longitud de la cadena también afecta el punto de fusión.
El punto de fusión del ácido palmítico (C16) es 6.5 grados más bajo que el del ácido esteárico (C18).
El punto de fusión de los poli-insaturados es mucho más bajo que la de los saturados.
Ácidos grasos insaturados
Polinsaturados = con 2 o más dobles enlaces.
Los ácidos grasos insaturados pueden tener 1 o más dobles enlaces.
El doble enlace produce un retorcimiento de la cadena, por lo que los insaturados no están tan juntos y como consecuencia se requiere menos energía para romper las fuerzas intermoleculares entre ellos, por lo que poseen menor punto de fusión y a temperatura ambiente son líquidos
Punto de fusión de los ácidos grasos
Las propiedades de los ácidos grasos y lípidos derivados dependen principalmente de la longitud de la cadena y del grado de saturación.
Generalmente se encuentran esterificados como componentes de diversos lípidos como los triacilglicéridos y fosfoglicéridos
Ácidos grasos
Cortas cadenas e insaturaciones aumentan la fluidez de los ácidos grasos y a sus derivados.
Los ácidos grasos que no se pueden sintetizar por el organismo se denominan ácidos grasos esenciales: ácido linoléico (18:2Δ 9,12) y ácido linolénico (18:2 Δ9,12,15).
Las fuentes más abundantes son: aceites vegetales, nueces y las semillas .
Son constituyentes de las membranas y precursores de
varios metabolitos.
Ácidos grasos esenciales
Se producen ácidos grasos trans mediante el proceso de
hidrogenación industrial o solidificación de aceites
Estudios realizados en seres humanos indican que los trans, al igual que los ácidos grasos saturados, aumentan los niveles del colesterol LDL en la sangre.
Ácidos grasos cis y trans
La configuración de los dobles enlaces en la mayoría de los ácidos grasos insaturados tienen la configuración cis.
En los ácidos grasos poli-insaturados los dobles enlaces están separados al menos por un grupo metileno.
El doble enlace produce isómeros cis (grupos semejantes del mismo lado) y trans (grupos semejantes en lados opuestos).
La posición del doble enlace se representa con el símbolo ∆ seguido de un número superíndice que indica al átomo carbono con valor más bajo de los que participan en el doble enlace.
Nomenclatura de ácidos grasos
18:1 (Δ9) cis-9-octadecenoic acid
1
Los átomos de carbono se numeran empezando con el carbono carboxilo. Los carbonos 1 y 2 son a menudo referidos como α y β, respectivamente. El carbono metilo en el otro extremo de la cadena se le llama carbono ω (omega).
H 2C
CH3
ωβ
α
CH 2
H 2C
1 10543 92 18
CH 2
CH
CH
CH 2
CH 2
CH 2
H 2C
H 2C
H 2C
H 2C
H 2C
H 2C
A los ácidos grasos poli-insaturados, alternativamente se les puede nombrar de la siguiente manera:
Se asigna el número 1 al carbono metilo del extremo de la cadena (carbono ω =omega) y las posiciones de los dobles enlace se indican con respecto a éste carbono.
Nomenclatura de ácidos grasos
20:5 (Δ 5,8,11,14,17) Eicosapentaenoic acid (EPA)ácido graso omega-3
12 3
Triglicéridos: grasas y aceites
• Los triglicéridos son la principal clase de acilglicéridos y desempeñan funciones de almacenamiento y reserva de energía.
• Están constituidos por 3 ácidos grasos unidos a un glicerol. Los ácidos grasos pueden ser de varios tipos.
Triglicéridos
Triglicéridos
Dependiendo de la longitud y de la proporción de insaturaciones de sus ácidos grasos grasos pueden ser:
Aceites: con mas ácidos grasos insaturados → vegetales Grasas: con mas ácidos grasos saturados→animales Funciones: -Son las grasas de los animales, son la principal forma de almacenamiento
de energía (adipocitos). -Proporcionan aislamiento a bajas temperaturas.
Esterificación Saponificación Hidrólisis
Reacciones químicas de los ácidos grasos y trigliceridos
Reacción de ácidos grasos con alcoholes para formar ésteres y agua.
Esterificación
Los triglicéridos se forman por esterificación de 3 ácidos grasos con glicerol:
Hidrólisis de un éster catalizado por una base. Productos: un alcohol y una sal ionizada (jabón).
Los triglicéridos se saponifican para obtener glicerol y las sales potásicas o sódicas de los ácidos grasos:
Saponificación
glicerolsalTriglicérido
Al hidrolizarse los ésteres se forman ácidos grasos y alcohol:
Hidrólisis
+
Triglicérido
La hidrólisis enzimática se produce en presencia de catalizadores biológicos (lipasas). En los animales se producen en el estómago y el intestino
Fosfolípidos: Fosfoglicéridos y Esfingomielinas
Fosfoglicéridos
Contienen glicerol, ácidos grasos, fosfato y un alcohol
Los fosfoglicéridos son moléculas anfipáticas con una cabeza polar y dos colas de ácidos grasos no polares, unidas a un esqueleto de glicerol.
Su carácter anfipático hace que formen parte fundamental de las membranas biológicas.
Fosfoglicéridos
aminoalcohol
ácido fosfórico
ácidos grasos
Fosfoglicéridos de la membrana celular
Fosfatidiletanolamina
Fosfaticolina (lecitina)
Fosfatidiserina
Fosfatidilinositol
• Se nombran de acuerdo al alcohol que esterifica al grupo fosfato.
Un derivado del fosfatidilinositol es el fosfatidil-4,5-bisfosfato (PIP2), que se encuentra en cantidades pequeñas en las membranas plasmáticas.
Es un componente importante en la transducción de señales intracelulares.
PIP2 Derivado del fosfatidilinositol
PIP2