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1.Estructura y propiedades físicas.
2. Polaridad de las moléculas orgánicas: interacciones
no enlazantes entre moléculas.
3. Efecto inductivo.
4. Concepto de electrófilo y nucleófilo.
5. Preparación de los haluros de alquilo.
Lección 9: HALUROS DE
ALQUILO I
Haluros de Alquilo. Estructura
En un haluro de alquilo el átomo de halógeno está
enlazado a un átomo de carbono con hibridación sp3.
El halógeno es más electronegativo que el carbono, y el
enlace C-X está polarizado con una carga parcial positiva
en el carbono y una carga parcial negativa en el halógeno.
Cuanto más electronegativo es el átomo de halógeno,
mayor es la polarización entre el enlace C-X.
Existen enlaces con polaridad muy variada. En los ejemplos siguientes, el
etano tiene un enlace covalente no polar C-C. La metilamina, el metanol y
el clorometano tienen enlaces covalentes cada vez más polares (C-N, C-O
y C-Cl). El cloruro de metilamonio (CH3NH3+Cl-) tiene un enlace iónico entre
el ión metilamonio y el ión cloruro.
Polaridad de las moléculas orgánicas
La polaridad de un enlace aumenta a medida que la electronegatividad de
uno de los átomos implicados en un enlace covalente aumenta.
El momento dipolar del enlace es una medida de la polaridad de un enlace.
1
Interacciones no enlazantes entre moléculas
1.2. Las fuerzas entre dipolos de las moléculas
polares.
1.1. Las fuerzas de London que afectan a todas las
moléculas.
Las interacciones dipolo-dipolo son el resultado
de la aproximación de dos moléculas polares. La
interacción dipolo-dipolo afecta a las propiedades
físicas de un compuesto. Cuanto mayor sea la
interacción dipolo-dipolo, mayor será la necesidad
de energía para evaporar o fundir el compuesto.
Las fuerzas de dispersión de London (dipolo inducido-
dipolo inducido) se deben a la atracción de dipolos
temporales complementarios. Un momento dipolar
temporal en una molécula puede inducir un momento
dipolar temporal en una molécula vecina. Esta
interacción atractiva puede durar sólo una fracción de
segundo.
1.1.1.1.
2
p. e. 65 ºC p. e. -6 ºC
El enlace por puente de hidrógeno (o enlace de hidrógeno) es una atracción
intermolecular fuerte entre un átomo de hidrógeno electrofílico F-H, O-H o N-H, y un
par de electrones no enlazantes. El fuerte enlace polar entre el hidrógeno y el
heteroátomo hace que el hidrógeno interaccione con los pares solitarios del
heteroátomo en las moléculas vecinas. La presencia de enlace de hidrógeno
aumentará el punto de ebullición del compuesto porque se necesitará más energía
para romper esta interacción y evaporar el compuesto. El enlace de hidrógeno O-H es
más fuerte que el enlace de hidrógeno N-H. También influye en la solubilidad.
2.2.2.2. Los puentes de hidrógeno que actúan en moléculas que poseen
enlaces F- H, O-H y N-H
3
1.69-1.79 Å
0.96 Å
• Los haluros de alquilo tienen puntos de ebullición mayores que los correspondientes alcanos.
• La polaridad del enlace carbono-halógeno hace que aparezcan fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo más fuertes.
• La fortaleza del enlace C-halógeno (C-X) decrece según descendemos en el SP. La polaridad también lo hace pero en mucha menor medida.
• A medida que descendemos en el SP dentro de los halógenos, el punto de ebullición del correspondiente haloalcanoaumenta ya que, al descender, el peso atómico y la polarizabilidaddel halógeno aumentan y así lo hacen las fuerzas de London.
• Mientras que muchos compuestos orgánicos son más ligeros que el agua, los haluros de alquilo son
más densos que ella.
Haluros de Alquilo. Propiedades físicas
Efecto inductivo
Es la polarización de un enlace C-C causada (“inducida”) por la
presencia de una carga formal o por un enlace polar contiguos
H3C CH2 Clδδδ'
δ' δ<siendoEjemplo:
Este efecto se transmite a través de la cadena de enlaces σ, atenuándose
con la distancia (prácticamente desaparece al final de 4 enlaces). Además, es aditivo
• Un grupo que cede
electrones (Ej: metales) tiene
efecto + I
• Un grupo que atrae
electrones (Ej.: cloro) tiene
efecto - I
Los grupos alquilo tienen
generalmente efecto + I, cuya
intensidad aumenta con la longitud
de la cadena y la ramificación
Efecto inductivo. Su influencia sobre la acidez
Contrariamente,
grupos con efecto + I
hacen disminuir la
acidez, pues
desestabilizan el
anión carboxilato
Electrófilos y Nucleófilos
Electrófilo es una especie que al reaccionar acepta un par de electrones.
Es una especie deficiente de electrones.
Nucleófilo es una especie que al reaccionar cede un par de electrones.
Es un especie rica en electrones.
Todo electrófilo es un ácido de Lewis y todo nucleófilo es una base de
Lewis. Sin embargo, acidez y basicidad son conceptos termodinámicos,
mientras que electrofilia y nucleofilia son cinéticos.
1.1. A partir de alcanos
1.2. Halogenación alílica
1. Preparación de haluros de alquilo por halogenación radicalaria
La cloración de alcanos es útil sintéticamente para aquellos alcanos
que sólo tienen un único tipo de hidrógeno
ciclohexeno
2.1. Por adición de haluros de hidrógeno
2.2. Por adición de X2
2. Preparación de haluros de alquilo a partir de alquenos y alquinos