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2/4/2014 CUERONET-TINTURA SOBRE PIELES LANARES J.A.Libreros http://www.cueronet.com/tecnica/tintura_lanares.htm 1/26 TINTURA SOBRE PIELES LANARES Juan Antonio Libreros - Escuela de Tenería de Igualada Menú temático 1. Introducción 2. Objetivo 3. Marco Teórico A. Histología B. Composición química de la lana C. Tipos de piles lanares, clasificación 4. Remojo 5. Blanqueo 6. Sabreado 7. Centrifugado 8. Rasado de lana en húmedo 9. Descarnado 10. Piquel 11. Rendido a. Ácido b. Alcalino 12. Desengrase 13. Curtición 14. Recurtición 15. Neutralizado 16. Engrase 17. Escurrido y secado 18. Acondicionado 19. Ablandado 20. Mojado de la lana 21. Planchado 22. Cardado 23. Rasado 24. Esmerilado del casco 25. Clasificado 26. Remojo 27. Tintura Tintura de la lana Tintura del casco Tintura del casco con reserva de lana 28. Escurrido 29. Secado 30. Acondicionado 31. Abatanado 32. Ablandado 33. Planchado final 34. Pinzado 35. Clasificación y medición

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TINTURA SOBRE PIELES LANARES

Juan Antonio Libreros - Escuela de Tenería de Igualada

Menú temático

1. Introducción

2. Objetivo

3. Marco Teórico

A. Histología

B. Composición química de la lana

C. Tipos de piles lanares, clasificación

4. Remojo

5. Blanqueo

6. Sabreado

7. Centrifugado

8. Rasado de lana en húmedo

9. Descarnado

10. Piquel

11. Rendido

a. Ácido

b. Alcalino

12. Desengrase

13. Curtición

14. Recurtición

15. Neutralizado

16. Engrase

17. Escurrido y secado

18. Acondicionado

19. Ablandado

20. Mojado de la lana

21. Planchado

22. Cardado

23. Rasado

24. Esmerilado del casco

25. Clasificado

26. Remojo

27. Tintura

Tintura de la lana

Tintura del casco

Tintura del casco con reserva de lana

28. Escurrido

29. Secado

30. Acondicionado

31. Abatanado

32. Ablandado

33. Planchado final

34. Pinzado

35. Clasificación y medición

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36. Elementos y producto utilizados

37. Método operativo

1. Práctica de tintura de lana y casco con la misma tonalidad

2. Práctica de tintura de lana y casco con diferentes tonalidades

3. Práctica de tintura del casco con reserva de lana

38. Comentarios sobre la fórmula

39. Conclusiones sobre la fórmula

40. Conclusiones generales

41. Bibliografía

1- INTRODUCCIÓN

Dentro del extenso mundo del procesamiento de pieles, existen procedimientos especiales que sedeben practicar a pieles poco convencionales saliéndonos un poco del esquema general delprocesamiento del vacuno, que constituye la gran mayoría de los procesos aprendidos en estaescuela.

Es por ello que es importante conocer otro tipo de pieles que podrían catalogarse en el campo depieles exóticas. Pieles lanares y conejos pueden hacer parte de esta catalogación y por ello sepretende conocer generalidades de su manufactura, bien sea partiendo de pieles crudas o pieles encrust, para darles el aspecto final.

Según los requerimientos de la actualidad, hoy día se exigen ciertas condiciones a las pieles, paraotorgar mayor confort y ampliar su uso. El presente informe contiene también metodologías seguidaspara aportar a la piel resistencia al agua. Esto se consigue mediante productos hidrofugantes y unprocesamiento diferente al convencional.

Espero mediante el presente informe adquirir conocimientos que me permitan en un momentodeterminado elaborar pieles con las anteriores características.

2.- OBJETIVO

Conocer y distinguir, las diferencias entre la tintura de la lana y la tintura del casco. Ver ademásdistintos efectos que se pueden realizar como: tintura con reserva de lana, tintura de casco y de lalana con distinta tonalidad y tintura de la lana y del casco con diferente tonalidad.

3.- MARCO TEÓRICO

Antes de iniciar con la descripción de los procesos y elaborar el marco conceptual-teórico debemosdefinir que es una piel lanar y como es su composición y estructura, para comprender la base de losprocesos seguidos.

La lana al igual que el pelo, es una secreción de la epidermis. El paso de tejido vivo a tejido fibroso noes regular en toda la fibra sino que varía, por ello se presenta el fenómeno del rizado y susdiferencias estructurales.

La secreción glandular que acompaña a la lana tiene como principal componente la lanolina, que es unéster de colesterol insoluble en agua. Las glándulas sudoríparas producen una serie debe mezclas desales orgánicas e inorgánicas, junto con la úrea y algunos aminoácidos que en su conjunto se puedeneliminar mediante un lavado con agua caliente.

A. HISTOLOGÍASi efectuamos un corte transversal de la lana, observamos tres partesfundamentales: La corteza o cutícula, el cortex y la médula.La cutícula comprende aproximadamente el 10% del total de la fibra y esta formadapor escamas que envuelven la fibra formando anillos tubulares salientes, que en elcaso de las mas gruesas, necesitan varias escamas para cubrir todo el perímetro.Esto afecta notablemente el brillo por los fenómenos de reflexión de la luz sobrefibras que poseen diferente estructura. Por ello se hace necesario un planchadoposterior para homogenizar el brillo apetecido.

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Alrededor de la corteza existe una capa mas fina, la espicutícula, formada porpolisacáridos que le proporcionan una elevada resistencia química, que dificulta elacceso de substancias externas, incluso los mismos ácidos. La escama posee unazona mas interior que está sin queratinizar y por tanto es mas susceptible de sufrirataques químicos de los ácidos, los álcalis y es parcialmente digerible por latripsina. A continuación se presenta un esquema de la estructura lanar:

Corte esquemático de una fibra de lana merina

El cortex es el componente fundamental de la lana. Está formado por célulasfusiformes de estructura parcialmente cristalina. Presenta dos fases. Elortocrotex quien es el responsable de la mayoría de las reacciones químicasde la lana y el paracortex, mucho mas estable, químicamente mas rico encistina, menos higroscópico y que contiene melamina en las lanaspigmentadas. La médula es la parte central que aparece en algún tipo de lanabasta y en el pelo. La lana fina carece de ella. La médula provoca por unfenómeno de reflexión de la luz, una disminución del color de tintura que nopuede ser solucionado debido a que se trata de un fenómeno óptico.

B. COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LA LANALa lana esta constituida por proteínas, la mas importante es la cistina y lospolisacáridos. También contiene una fina capa de hidrocarbonos de naturalezagrasa. Químicamente, las fibras de la lana están compuestas de dos tipos deproteínas: Las fibrosas y las globulares.Las proteínas fibrosas están incluidas dentro del subgrupo de las queratinas,caracterizadas por tener un alto contenido de sulfuro. La queratina posee una grancadena de aminoácidos. Una de ellas, la cistina, define muchas de lascaracterísticas de la lana. La cistina posee puentes disulfuro -S - S - en suestructura y ellos juegan un papel fundamental en la unión de las cadenaspolipeptidicas y son el componente responsable de la estabilidad de las fibras de lalana. Los enlaces salinos y los puentes de hidrógeno, contribuyen como se puedeapreciar en el siguiente esquema:

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La queratina es anfótera y su PI en estado natural es de aproximadamente4,9. La importancia de esta proteína se puede apreciar en los procesos deplanchado posteriores. Puede presentar dos configuraciones diferentes:

Queratina

Como cualquier otra estructura biológica, las fibras de la lana no tienen unaestructura química constante y varia de acuerdo a la raza, edad, etc. Sucomposición aproximada es:

C = 50%H = 7%O = 22%N = 17%S = 4%

Debido a la configuración helicoidal de la cadena peptídica se forman puentesde hidrógeno entre los grupos CO y NH pertenecientes a cadenas próximasque constituyen la estabilidad de la proteína.

Los restos alifáticos y aromáticos de las cadenas laterales de la queratina, lavalina, leucina y fenilalamina, forman zonas de carácter hidrófobo debido a sucarácter no iónico. Estos grupos actúan como dipolos de una micela, cuandose ponen en contacto con un solvente polar como el agua. Cuando seintenta disolver la molécula grande de la queratina en agua, los grupos

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hidrófobos e hidrófilos actúan como dipolos, orientándose para reunirlos decarácter hidrófobo en el eje de la molécula y expulsando el agua de ella.

Los puentes laterales de cistina no están uniformemente repartidos por todala estructura del pelo. En las zonas de la raíz, una parte de la cistina está enforma reducida que luego se recombinará para formar puentes disulfurodurante la queratinización con lo que se aumentará la resistencia del pelo alos ataques químicos. Por ello para modificar características de la lana o elpelo se manipula el puente disulfuro que puede ser roto y vuelto a formar enuna posición diferente al oxidarlo. Por ejemplo:

R - CH2 - S - S - CH2 - R + 2 HSCH2 - CO2 - NH4 ® R - CH2SH + HS´CH2´R + NH4OOC - CH2 - S - S - CH2 - COO NH4

Una vez roto el puente disulfuro, la fibra se vuelve mas dúctil y plástica, paradarle la forma deseada. Se vuelve a recomponer la estructura mediante unagente oxidante.

C. TIPOS DE PIELES LANARES, CLASIFICACIÓNExisten varios tipos de pieles lanares que podemos clasificar de la siguientemanera:

I. Fokina: Lechal de fibra larga, mas parecida al pelo que a la lana. Se empleapara vistas generalmente.

II. Toscana: Cordero de fibra larga tipo lana. Es usado para vistas y doubleface.

III. Merino: Cordero con lana fina y sin pelo. Ideal para mouton y double face.IV. Entrefino: Mezcla de pelo y lana. Afelpado y de mejor calidad que el merino.

Se usa para double face.V. Caracolillo: Cordero de fibra acaracolada. Se usa para vistas

VI. Mallorca: Cordero con lana larga y casco muy pesado. Se emplea para doubleface y vistas.

VII. Doméstico Inglés: Lana de calidad variable, casco muy graso y con tendenciaa soltura de flor. Se emplea para double face.

En general entre mas fina es la lana mas compacta es la estructura del casco.Muchos artículos dependen de las características de la lana y de su longitud para laproducción de artículos, a continuación se ilustra una tabla con estos parámetros ysu destinación:

Sub-categoría Alto de lana Destino

Pelados 0-4 mm

1. Napa vestimenta

2. Napa forro de calzado

3. Gamuzas

Pelusas 4 mm - 8 mm1. Vestimenta con lana (gamulán, napalán)2. Napa vestimenta (previo pelambre)

Tronquitos 8 mm - 12 mm

1. Vestimenta con lana (gamulán, napalán)2. Forro calzado con lana3. Plantillas

Troncos 12 mm - 18 mm1. Vestimenta con lana (gamulán, napalán)2. Cuellos

1/4 lana 18 mm - 25 mm1. Cubreasientos para automóviles2. Cueros medicinales rasados

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1/2 lana 25 mm - 45 mm

1. Cubreasientos para automóviles2. Artículos de decoración (punta natural o

rasados)3. Alfombras4. Cueros medicinales

3/4 lana 45 mm - 60 mm

1. Artículos de decoración2. Alfombras3. Vestimenta (previamente esquilados a

12-15 mm)4. Cubreasientos (previamente esquilados a

25-30 mm)

Lana entera 60 mm - arriba

1. Artículos de decoración2. Esquilados previamente a la altura

adecuada se destinan a vestimenta,forros, plantillas y/o cubreasientos paraautomóviles

Una vez conocida la parte básica de lo que es la lana y sus usos describirésomeramente los pasos seguidos para el procesamiento de la piel lanar.

4.- REMOJO

Consiste en humectar la piel sin aflojar la lana. Su duración y efecto mecánico no deben serprolongados para evitar que se produzca el aflojamiento de la lana por activación de las bacterias,pero tampoco demasiado reducido para que el remojo quede incompleto y no puedan penetrar losproductos posteriores. Para inhibir el ataque bacteriano se deben usar bactericidas y para facilitar elremojo, tensioactivos.

Generalmente el remojo se realiza en molinetas para evitar el enfieltramiento con una relación debaño 1:15 o 1:30. El primer baño es frío (20 ºC) y se realiza para eliminar sangre y cascarrias. Elsegundo baño humecta y limpia la lana. El agua por sí sola puede humedecer la piel correctamentepero para ello necesitaría mucho tiempo; por eso se usan otros productos. Los más usuales son losnonilfenoles condensados con óxido de etileno y aunque éstos cumplen correctamente su cometido,se ha demostrado que algunos alcoholes oxitilenados tienen mayor poder de humectación y unamayor eliminabilidad. Se puede adicionar sal para mejorar ciertas condiciones hasta una densidadaproximada de 1,5° Bé.

Dichas condiciones son:

a. Las proteínas globulares, clasificadas en albúminas y globulinas, obedecen a los criterios desolubilidad. Se consideran albúminas a las proteínas solubles en agua y soluciones salinasdiluidas, y globulinas a aquellas solubles únicamente en soluciones salinas diluidas. Por lo tanto,con esta sal ayudaremos a la disolución de la globulina y no interrumpiremos la disolución de lasalbúminas que comenzó en la primera etapa del remojo.

b. La sal en pequeñas proporciones -hasta los 2° Bé- fija la lana. Este efecto es ideal para esteproducto y de allí que se explica mejor el porque de la adición de esta sal. Debido a su efectoliotrópico, que podríamos decir que realiza una especie de pseudocurtición. Con porcentajessuperiores a 2° Bé, la sal comienza su efecto deshidratante que es perjudicial ya que realizaríael efecto contrario al objetivo del remojo.Aquí se descargan las pieles para los subsiguientes procesos mecánicos de sableado, etc.

Este problema de afieltramiento, se puede evitar, trabajando en molinetas como se dijo al principio, arevoluciones adecuadas, tiempos máximos en baño y mínimos en movimiento, pero suficientes paraque haya penetración de productos, o sea, buscar un equilibrio entre acción mecánica y penetración.

5.- BLANQUEO

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Con esta operación se busca una degradación substancial del color del pelo o lana y blanquearlo totalo parcialmente para modificar mediante una tintura posterior, sus características naturales. Esteblanqueamiento se realiza en medio oxidante o en medio reductor.

El proceso normal se realiza con agua oxigenada sobre la fibra previamente mordentada con una salferrosa. El blanqueo reductor es adecuado para disminuir el matiz amarillento de la lana virgen y sehace después de haber quitado la suciedad.

El mecanismo de blanqueo reductor se realiza mediante un ataque a los grupos azoico que dan latonalidad amarillenta.

R – N = N – R´ ® R – NH – NH- R´ ® R – NH2 H2N – R´Grupo Grupo hidrazo

Cromóforo (sin color)

El grupo cistínico también puede formar una estructura capaz de absorber y dar coloraciónamarillenta. Estos grupos se pueden reducir.

R – S – S – R´ ® (H2) ® R – SH HS – R´

Esta reacción es reversible mediante oxidación. El proceso se realiza en baño con hiposulfito de sodio(S2O4Na2), que se descompone espontáneamente en solución acuosa.

2 S2O4 + H2O ® S2O3 + 2 SO3HSO3H + H2O ® SO4H + 2 H + 2 e-

La reducción se realiza en medio ligeramente alcalino; para que su eficacia sea mejor, se debe frenarla descomposición de hiposulfito que es rápida. Se pueden finalmente añadir blanqueantes ópticospara que el efectos sea mejor.

6.- SABREADO

Es la eliminación de sólidos mediante la máquina sabrosa, pues los sólidos y materia extraña,contribuyen al enfieltramiento. La ayuda mecánica que proporciona esta máquina en la fase deremojo es muy importante, ya que elimina una serie de impurezas, como lo son ciertos pinchitos de lalana, restos de pelo muerto, cardillo, tierra, alquitrán, etc. que por mucho lavado que se aplique y pormucha agitación mecánica no se eliminan en el baño, y estos pinchitos son contraproducentes puesdonde los hay se hace una bola de afieltramiento.

En la fase de húmedo, cualquier operación se relaciona de alguna manera con el problema deafieltramiento de la lana. La presencia de bolas de lana puede tener repercusiones, por ejemplo, en laoperación de descarnado, por el peligro de provocar cortes en el casco.

Durante este proceso también son arrastradas parte de la grasa emulsionada con agua.

7.- CENTRIFUGADO

Es un sistema de escurrido de pieles. Se trata de eliminar al máximo el agua de la lana para que estapueda permanecer vertical por su succión de la corriente de aire producida por la bomba deaspiración al paso de la cuchilla de la máquina de rasar en húmedo

8.- RASADO DE LANA EN HÚMEDO

Esta operación se realiza para reducir la longitud de la lana y evitar tener un exceso de ella queocasionaría una menor utilización de los recipientes y un mayor consumo de agua y productos.Además existen artículos que requieren una longitud de lana reducida. La lana obtenida de esterasado, si es suficientemente larga y no ha sufrido ningún daño químico, puede ser usada comosubproducto

9.- DESCARNADO

Es importante que las pieles se hayan sabreado y rasado anteriormente para que tengan un grosor lomas regular posible con lo que se evitan las roturas y los agujeros y de esta manera el trabajo seamas efectivo. Se efectúa con la máquina de descarnar y tiene por finalidad la eliminación de carnaza

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y tejido conjuntivo subcutáneo, facilitando con ello una difusión de las soluciones de los lavadosposteriores, piquelado, curtición, etc. en los trabajos siguientes. Un buen descarnado se consigueentrando primero las pieles por la cabeza y luego por la culata, siguiendo con un lado y el otro. Deesta manera se consigue también una buena apertura de fibras. Un buen chorro de agua sobre elcilindro también es importante para una buena operación.

10.- PIQUEL

Su finalidad es preparar la piel para la curtición y su intensidad es mayor que para la piel vacuna.También en algunas ocasiones se usa para conservar las pieles, pero el pH es muy bajo.

Además de estas , el piquel tiene otras funciones en las pieles lanares: La primera es una preparaciónde la piel para posteriores operaciones de curtido ya que al bajar el pH, evitamos una posiblesobrecurtición del cromo en las capas de la piel.

Otra es que en el piquelado se produce un ataque químico de las membranas de las células grasas dela piel.

Finalmente el ácido produce una solubilización del colágeno que se aprovecha para conseguir unamejor apertura y aflojamiento de la piel, que nos permitirá una vez curtidas y engrasadas las pieles,obtener cueros con el tacto, suavidad y esponjosidad adecuados.

Se recomienda tener en cuenta ciertos factores para obtener buenos resultados en elpiquelado y son:

Cantidad de sal en el baño: Normalmente se acostumbra trabajar a valores de(5...8) ºBé de sal. Cantidades inferiores a esta nos pueden producir hinchamientosácidos perjudiciales y cantidades superiores a 8 ºBé nos puede producir pieles muyplanas, delgadas y sin tacto. Por ejemplo para cabras, donde es muy complicadoobtener tactos blandos y en donde los cuellos son muy difíciles de abrir; esinteresante trabajar a 5 ºBé para obtener un ligero hinchamiento ácido del colágenoque nos afloje la piel. La siguiente tabla recomienda los valores de concentracióndependiendo del pH para evitar hinchamientos.

pH ºBé1 10 (Conserv.)2 83 64 4

Tiempo de almacenaje o reposo: Es muy importante almacenar las pieles despuésdel piquel ya que es en este reposo donde se produce el ataque a las membranasde las células grasas de la piel y la solubilización del colágeno. El reposo debe deser mínimo de 3 a 6 días.Acción de del desengrasante en el baño del piquel: Al adicionar el engrse en estaetapa empezamos a ablandar la piel y en caso de reposos de pìquel mas largos y enperiodos calurosos tendremos pieles mucho mas fáciles de remojar. Se realiza poracidificación con fórmico y se deja rodar aproximadamente 2 o 3 horas y luego sedejan en reposo, apiladas entre 5 y 10 días.

El efecto de la hidrólisis ácida contribuye a una mejor apertura de la piel. También si se desea mejoraraún más el aflojamiento se puede realizar un rendido, añadiendo una enzima adecuada y la cantidadde ácido necesaria para tener el pH óptimo a la temperatura conveniente. La acción del rendido sefrena al disminuir el pH del piquel. El rendido del las pieles lanares con pelo es uno de los procesosmas delicados ya que partimos del hecho que debemos conservar ele pelo. Estas pieles tienen intactala queratina de la epidermis ya que no han sido sometidas a calero ni apelambrado y por tanto elrendido actuará sobre el bulbo piloso debiendo evitar que llegue a producir el aflojamiento del pelo.Por esta razón es muy importante controlar el pH del baño, la temperatura, la concentración de laenzima y el tiempo del rendido.

11.- RENDIDO

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Se pueden practicar dos tipos de rendido:

1. Rendido ácidoSon preparados enzimáticos que actúan a pH = (4,5...5,5). Son muchomenos agresivos que los rendidos alcalinos y mas fáciles de controlar.Se utilizan para pieles no muy compactas que necesiten pocoaflojamiento o para pieles que ya han sido rendidas, pero no losuficiente.Se pueden utilizar al principio del piquelado, en el mismo bañoajustando el pH a (4,5...5,5). La acción de las enzimas se frena a pHinferior de 4, es eecir al adicionar el fórmico para el piquel.

2. Rendido alcalinoSe utilizan preparados enzimáticos que trabajan a pH = (6,5...7). Sonenzimas agresivas y se utilizan en rendidos de pieles muy compactascomo los merinos, con cuellos muy marcados. Se pueden usar en elbaño de desengrase previo al piquel o en el baño dedespiquelado/desengrase después del piquel. La acción enzimática sedetiene con lavados de agua fría.

12.- DESENGRASE

El desengrase puede realizarse en baño (previo a la curtición) o en seco (después de la curtición).

Se realiza para eliminar y repartir la grasa natural no eliminada. Cuando se realiza en medio acuoso loslavados practicados cumplen la misión de terminar de remojar aquellas pieles que hayan quedado algodeshidratadas, uniformizando toda la partida. Estos lavados no llegaremos a corregir pieles que hayanestado escasamente remojadas, pero sí, pequeños defectos, gracias al aumento de la temperatura ya los porcentajes relativamente altos de tensoactivos.

La manera de realizar un desengrase puede ser mediante la disolución de la grasa con solventes yemulsión del conjunto grasa - disolvente para poder eliminarlo mediante lavados; y la emulsificaciónde grasas con tensoactivos adecuados en forma directa.

Desengrase con solventes en medio acuoso: Se utiliza en las primeras fases de lostrabajos en húmedo y se realiza con emulsiones de disolventes clorados para aflojar lascapas del tejido adiposo. En teoría el keroseno va muy bien para este proceso, pero dadosu elevado costo ambiental se ha suprimido su uso. También se ha realizado condisolventes estriba pero ha presentado inconvenientes por los problemas deconcentración en baños muy reducidos.

Emulsificación de la grasa con tensoactivos: se realiza con emulgentes que deben tenerlas siguientes características: baja substantividad con la fibra, lo que descarta losproductos aniónicos porque tienen bajos índices de espuma. La espuma se ocluye en lalana y provoca dificultades para conseguir un efecto mecánico uniforme. Estabilidadfrente a la sal y los ácidos. Elevado poder emulgente de los lípidos de la piel.Biodegradabilidad elevada. Se conoce que el nonifenol etoxilado y los alcoholes linealespróximos a C12 cumplen parte de estas exigencias.Las pieles después de descarnadas, se encuentran estiradas y abiertas por efecto de lamáquina y no poseen exceso de carnaza que anteriormente había formado una películaimpidiendo la penetración de los productos en el casco. El tensoactivo actúa poractividad capilar y superficial y por polaridad de las soluciones. Dicha solución penetra enlos canales submicroscópicos entre las fibras de la piel y las partículas grasas, las cualesquedan envueltas por una capa aislante que se mantiene merced a fuerzasintermoleculares. Esta capa comunica a la partícula las propiedades hidrófilas deltensoactivo y por lo tanto tiene lugar una especie de disolución de la partícula,venciendo la resistencia entre el agua y el carácter hidrófobo de aquella. De este modose separan las partículas de las fibras y quedan en suspensión en el baño. Durante esteproceso y dado que se trabaja en baño largo, la grasa va quedándose en la emulsióntensoactivo/grasa/baño, la cual en el enjuague y lavado posterior es eliminada.

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Se utilizan tensoactivos de HLB bajo, ya que su misión fundamental debe ser la deemulsionar la grasa de la piel.Las temperaturas a las que se debe hacer este proceso son altas sin llegar a superar los45 ºC (ya que podría empezar a desnaturalizarse y encogerse) ya que las grasas a estastemperaturas, se fluidifican, facilitando de esta forma la emulsificación y extracción. Eltiempo es de una hora, ya que la duración del lavado, no debe ser demasiado larga, puesya después de un tiempo relativamente corto, se ajusta en el baño un estado deequilibrio. Por consiguiente para pieles grasas como éstas, es mejor lavar más a menudo yno demasiado tiempo.En el enjuague, se mantiene la misma temperatura para que las grasas no vuelvan asolidificarse, fijándose y haciendo más difícil su extracciónEl desengrase con tensoactivos puede realizarse en varias fases, aunque los lavadossucesivos proporcionan buenos resultados.

Desengrase en seco: Se utiliza cuando las pieles en bruto contienen cantidades elevadasde materia grasa y resulta difícil y costoso realizar un desengrase en húmedo. Esteproceso se basa en el uso de máquinas industriales de lavado herméticas que constan deun bombo perforado que gira sumergido parcialmente en una cubeta con disolvente quegeneralmente es percloretileno. Seguidamente la máquina centrifuga las pieles y las secamediante aire caliente. Un efecto secundario dañino es que deja las pieles frágiles y contendencia a la rotura de flor.

13.- CURTICION

Las pieles que provienen de ribera son susceptibles a los ataques químicos y carecen de estabilidadhidrotérmica y por ello al secarse dan lugar a un producto córneo y frágil ya que se adhieren entre si,las fibras del colágeno. Par evitar esto debemos estabilizar el colágeno mediante un proceso decurtición como se ha visto ampliamente desde que se inició este curso de Master.

Para la curtición de la piel lanar se pueden usar productos inorgánicos como sales de cromo, dealuminio, de hierro, etc. También inorgánicos como vegetales, sintanes, aldehidos, quinonas, aceites,etc. Aunque las mas usadas son las sales de cromo.

La curtición con sal de cromo es recomendable debido a la mayor compacidad que se obtiene sobreuna piel no encalada. También este tipo de curtición afecta menos la lana y su capacidad de brillar,debido a la menor fijación del cromo y por tanto mayor facilidad de deformación en el planchado. Laoferta de cromo puede variar según el efecto que se desee conseguir y según la operación posterior.La basificación siguiente se realiza lentamente hasta llegar a un pH 0 (3,6...3,9) y a continuación sedejan las pieles en reposo durante cierto tiempo.

La curtición al aluminio es la más empleada en pieles finas, ya que no altera el color del pelo ypermite obtener cueros blandos y esponjosos con capacidad de ceder.

Se usa normalmente alumbre potásico o amónico, logrando Tc de (75...80) ºC, lo que permite latintura ácida. Queda dificultado el engrase posterior del baño por lo que se acostumbra engrasar enel mismo baño o en el batán de martillos. Para compensar la falta de solidez al lavado se suele tratarcon algún producto de la familia de los aldehidos bien sea antes o después de la curtición mineral.

La curtición al aldehído presenta algunas ventajas frente a las otras curticiones como su mejorresistencia a los álcalis y su gran afinidad con los colorantes y grasas aniónicas. Los aldehídos sonusados ampliamente en la precurtición al cromo y para conferir resistencia al lavado en la curtición alaluminio. Como precurtiente puede conservar el grano y prevenir la caída del pelo, mientras mejora laesponjosidad de la piel y su transpiración.

14.- RECURTICION

Esta operación se realiza con el fin de completar la curtición o para conferir a la piel característicasnecesarias y específicas para el artículo que se desea obtener. Se efectúa con sales de cromo,taninos sintéticos, etc. Usando sales de cromo y agentes curtientes organo-metálicos se consiguemejor llenado e igualación de tinturas; por esto es importante fijar los agentes curtientes conformiato o acetato sódico.

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La recurtición después de la curtición se usa para mejorar la penetración y distribución de losproductos curtientes, además de mejorar la compacidad y obtener un tacto mas blando. Al usarcromo de 33% y/o 42% obtendremos pieles muy compactas, si usamos un cromo sintético podemosobtener mejores tinturas y si usamos cromo - aluminio obtendremos buenas facultades para elesmerilado, aunque puede perjudicar una buena reserva de lana.

15.- NEUTRALIZADO

El objetivo de este proceso es eliminar la acidez residual proveniente de otros procesos y cambiar lacarga de la piel para procesos subsecuentes.Los álcalis mas usados en este proceso son:

Bicarbonato sódico: pH = (8,5...8,7). Buena penetración, aunque puede producirproblemas de carbonatación.Acetato sódico: pH = (7,8...8,1). Desacidulante de suave efecto.Formiato sódico: pH = (8...8,2). Producto suave, con buena penetración y noproduce una excesiva desacidulación.Neutralizantes sintéticos: Posee sintéticos aniónicos con efecto tamponante a pH= (6,6...7). Son particularmente apropiados cuando se requiere un cambio de cargaen la piel y mejorar el engrase y penetración de engrasantes aniónicos. Tambiénmejora la igualación y la penetración de la tintura.

Es así como una neutralización uniforme en la superficie y en sección permite una mejor penetracióny distribución de engrase así como penetración e igualación en la tintura.

16.- ENGRASE

Una vez es curtida la piel, se lava y al final queda dura y frágil. Es aquí donde se hace vital elengrase y se define su objetivo principal: lubricar las fibras y reducir su abrasión interna, incrementarsu resistencia al rascado y conferir el tacto deseado.Las características de un buen engrasante son:

Buena penetraciónConferir un tacto blando y suave a pielProducir máxima fijación en la piel y mínima en la lanaBuena solidez a la luzResistencia a los solventesBuena estabilidad de la emulsiónIncrementar la resistencia al desgarroConseguir un buen esmerilado y una buena calidad de felpa

Para el caso de pieles lanares se deben cumplir los siguientes requisitos:

1. Buena penetración: Puesto que es importante que penetren con profundidad ycompensen de alguna manera las deficiencias de la ribera.

2. Buena estabilidad en el baño: Las grasa poco estables se nos depositarán en lalana y en el casco dificultando las operaciones de acabado. Grasas muy establesnos darán pieles duras ya que será muy difícil que se fijen a la piel.

3. Buena solidez a la luz: Esta depende del grado de oxidación que tengan las grasasy pueden dar olor a rancio y una coloración amarilla a la lana difícilmente eliminadani con agentes reductores, ni con lavados con disolventes.

4. Poco extraíbles con disolventes: Como hemos comentado antes, casi todas laspieles lanares se pasan por la máquina de desengrasar en seco. En caso de degrasas de poca fijación, estas se eliminarían en el lavado con disolventes,obteniendo pieles fofas y vacías.

Las grasas más utilizadas son:

a. Aceites sulfoclorados: las características que deben tener son baja extrabilidad consolventes, buena solidez a la luz y poca fijación a la lana. Obtener cueros pocoelásticos y tactos secos. Estos tipos de aceites son muy usados en pieles abiertas

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y fofas tipo australianas.

b. Aceites sulfitados: Se caracterizan por su buena penetración y blandura. Suprincipal aplicación está en cueros compactos tipo entrefinos.

c. Aceites sulfatados: Confieren a la piel un tacto lleno y suave. Dan buena igualaciónde tintura, sin embargo son parcialmente extraíbles con disolventes. Serecomiendan para pieles sin cuerpo para dar efecto tubo.

d. Aceites sintéticos: Dan a la piel blandura y tacto sedoso, ayudan a la penetracióndel resto de las grasas y su extrabilidad a los solventes es casi nula. Se puede usaren todo tipo de pieles.

Las sustancias engrasantes están hechas de varios productos como: aceites de origen animal yvegetal, de petróleo crudo, etc. También tienen mucha utilización la gama de aceites sulfatados,sulfitados, sulfoclorados, ésteres fosfóricos y aceites catiónicos y anfóteros.

17.- ESCURRIDO Y SECADO

La máquina de escurrir no debe estar muy apretada para evitar eliminar la grasa que no esté fijada,ya que podríamos obtener pieles muy duras y difíciles de trabajar.

Depende de la instalación con que se cuente, puede ser un tunel o una cámara de calefacción, etc.Es muy importante vigila la temperatura, pues en las últimas fases debe ser moderada.

El secado natural se realiza a temperatura ambiente lo cual da pieles con buen tacto. Sin embargotiene muy baja productividad.

El secado aéreo consiste en aprovechar el calor obtenido de los secaderos de los túneles deacabado. Su productividad tampoco es muy elevada.

El secado de túnel va bien, se puede graduar la velocidad del secado y la temperatura, siendo así elde mayor productividad. Se debe controlar muy bien que sea lento para evitar migraciones de grasa ala superficie, especialmente en los cuellos.

18.- ACONDICIONADO

Se hace para efectuar un buen ablandado posterior. Para ello se requiere que las pieles tengan ciertogrado de humedad que se consigue con una máquina de humectar, con pistola o máquina de duchas.Este paso puede eliminarse si no se deja secar la piel completamente en la etapa anterior.

19.- ABLANDADO

Se efectúa con máquinas verticales o con máquinas de palas.

20.- MOJADO DE LANA

El mojado de la lana influye en la calidad y regularidad del planchado siguiente, por lo que esconveniente aplicar el líquido (solución de alcohol con agua o formol con agua a pH 4) conuniformidad y profundidad adecuada, sin que las partes libres de la lana se mojen. Esta operación serealiza con la máquina de mojar lana que consta en esencia de una telera transportadora convelocidad variable, un cilindro sumergido parcialmente en una cubeta a nivel constante que reparte ellíquido de ésta al cilindro que está en contacto con la lana.

21.- PLANCHADO

Este planchado se realiza antes de la tintura de la lana y se usan soluciones compuestas por unamezcla de agua, alcohol, ácido fórmico y formol. Las proporciones dependen del efecto final deseado.La temperatura del rodillo es también importante, así como el numero de veces que se practique.

Planchado con agua: existen zonas cristalinas y amorfas dentro de la cadenapolipeptídica de las fibras de la queratina y la respuesta de esas zonas al vapor deagua y a los factores termomecánicos son diferentes.Las zonas compuestas de remanentes de aminoácidos de la estructura alifática o

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hidrocarbonos cíclicos, presentan propiedades de repelencia al agua. En medioacuoso esas zonas presentan una estabilidad influenciada en la estructura internade las fibras de la queratina. Una atracción mutua entre las remanentes apolarestienen una influencia en el sentido que reduce el contacto superficial de esasremanentes, con las moléculas de agua y el vapor al mínimo. Como resultado de laacción del agua fría en las fibras de la queratina, su volumen y longitud aumentanhasta cierto punto., con las espirales deformadas. La suspensión de la acción delas fibras recupera su carácter normal. El alargamiento de las fibras de la queratinahúmedas requieren menos fuerza de alargamiento y estas fibras pasan de laconfiguración Ó a la b. El alargamiento parcial de las fibras de la queratina estarelacionado con cierto estiramiento y alargamiento de los espirales.Planchado con soluciones de alcohol: El alcohol juega un papel importante en eltratamiento de la lana, el cual es probable debido al hecho que las fibras de laqueratina contienen 26% de aminoácidos y de esta manera forma cadenas lateralescon los hidrocarbonos alifáticos saturados. Los sitios en los cuales estos seaparecen, no están mojados con agua, ácido o base. La adición de alcoholesfacilita la apertura de la lana.El alcohol etílico es uno de los productos mas usados para mojar la lana. Enpresencia de ácido y de altas temperaturas, el alcohol etílico esterifica los gruposcarboxílicos libres de los ácidos monoaminodicarboxílicos. La formación de ésteresetílicos en las espirales, previenen la formación de enlaces entre los ácidos y losgrupos básicos, los cuales conducen al debilitamiento de estructura interna de lasfibras y por o tanto al fácil estiramiento. La esterificación de la queratina se puedeobtener solo a temperaturas de 50 ºC por la acción del alcohol en presencia deácidos orgánicos. Durante el planchado, el exceso de agua, ácido y alcohol soneliminados del pelo, una vez la queratina aparece en forma plastificada; después deesto la longitud de las fibras se reduce nuevamente un (8...25)%. Después deltratamiento y dependiendo de las condiciones de almacenamiento, la estructurainterna de las fibras es alargada con una reproducción gradual de los enlacescovalentes, salinos y puentes de hidrógeno. Después, de un nalargado tiempo dealmacenaje la lana pierde la plastificación.Planchado con soluciones con formaldehido: Durante el planchado de la lana,previamente tratada con soluciones de alcohol, ácidos orgánicos y finalmente unasolución de formol, ocurren alargamientos y estiramientos casi irreversibles, conuna modificación de los índices físicos y químicos de la lana, por esta razón estosprocesos se definen como fijación termomecánica de la lana.Durante la fijación química de la lana, las fibras fijan 3,4% de formol. Cuando lascantidades de aldehido fórmico fijadas con la keratina son comparadas con lacantidad fijada en curtición, puede suponerse que algún proceso adicional tengalugar en la fijación químico-termodinámico.A temperatura ambiente, el formol reacciona con los residuos de la lisina, arginina,aminas de los ácidos dicarboxílicos, treoina, serina y tirosina, y bajo ciertascondiciones con los enlaces peptídicos.A temperaturas superiores a 50 ºC, el formaldehido, puede reducir el enlacedisulfuro de la cistina, como resultado esta reacción es oxidada por el ácidofórmico, simultáneamente con la formación de restos de cistina.Existe una teoría de que el formaldehído esta unido a la cutícula, lo cual explica lapresencia en el de una gran cantidad de grupos activos en el cortex y en la capade la médula.Una considerable cantidad de formaldehído también puede enlazarse con la capaexterior del cortex, lo cual puede ser detectado por una respuesta diferente aalgunos colorantes ácidos o vapores de mercurio.La naturaleza diferente de la parte superior del pelo tratado en comparación con laparte inferior, induce una hipótesis sobre que un tratamiento de este tipo crea unproducto tan cerrado como una fibra sintética. Esto puede suponer que unaconsiderable cantidad de formaldehído es enlazado con la parte interfibrilar, sinembargo esto podemos interpretarlo como causa del hecho que la lana tratada con

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formol en la parte superior presenta una cantidad considerable de formaldehídotanto como que resulta de ecuaciones estequiométricas. Esto puede dar a suponerque además los tipos de reacción describieron un bloqueo de los grupos activos dela queratina y las reacciones penetradas en aquellas partes cercanas a losmonómeros del formaldehído y de sus polímeros. Esta hipótesis esta puedecomprobarse por resultados en investigaciones con rayos X en la piel tratada conformol en presencia de algún tipo de formaldehído.

22.- CARDADO

Se usa la máquina de cardar que actúa como un peine, eliminando las bolas de lana afieltrada que sehayan podido producir y deja el pelo bien suelto.

23.- RASADO

Después de planchar se procede a rasar la lana levantada, dejándola con una longitud específicasegún el artículo para el cual vaya destinado. En el caso de double face es de (12...14) mm.

24.- ESMERILADO DEL CASCO

Tiene como finalidad definir el grosor del ante final al esmerilar el casco. Para ello la piel debe poseerun grado de humedad cercano al 20% y repartida homogéneamente. También la piel ha debido serestirada para presentar una superficie regular al esmerilado.

Algunas veces se realiza un preesmerilado con máquina de pedal o con fulminosa para procederposteriormente con la muela al esmerilado final. El tamaño final del esmeril es de tamaño mediano agrueso oscila entre (120...380). Una representación de una rueda de esmeril empleada en esteproceso se ilustra a continuación:

25.- CLASIFICADO

Es muy importante realizar a esta altura del proceso, un clasificado que dependerá del estado de lapiel, de la lana, si tiene repelos o no. Esta clasificación establece el artículo para el cual irá destinadofinalmente.

26.- REMOJO

Para avanzar al proceso de tintura siguiente y conseguir buena igualación es necesario realizar unremojo previo a estas pieles que se encuentran secas.

El agente empleado es el agua, que puede mejorar su acción la adición de algunos productos comotensoactivos que sirvan de humectante y el amoniaco, que al ponerlo se produce lo que en términosdel argot de curtidos se llama "apalear la lana". Se pone para abrir las fibras que después del secadoy las operaciones previas se encuentran cerradas. Al abrir las fibras el colorante penetra masfacilmente. Además de abrir las fibras ocurre un cambio de polaridad que deja las fibras mas reactivasal colorante. Se recomienda no excederse en tiempo, pues podría presentarse una descurtición.

Si con la impregnación previa al planchado se ha usado formol, se puede añadir un poco de bisulfitosódico para eliminarlo.

27.- TINTURA

Las diferentes características tanto estructurales como químicas de la lana y el casco, implican la

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necesidad de procedimientos distintos en su tintura, pero a la vez la interacción entre ellos puedeprovocar interferencias en las operaciones. Primero que todo debemos tener en cuenta la bajaestabilidad térmica que posee el cuero que nos restringe trabajar con altas temperaturas, las cualeshan tenido buenos efectos en los procesos textiles para la lana. Hacer la tintura de la lana es mascomplicado que teñir el casco, debido a la estructura compacta y escamosa de la cutícula y a lapropia densidad de la fibra. Esta compacidad y el hecho de que la cutícula se encuentre tan cerrada,son las principales razones de la resistencia de la lana a teñirse frente al casco. Al igual que otrosfactores descritos anteriormente en la histología de la lana y en el blanqueo.

Tintura de la lana

La estructura interna de la lana la hace ser menos reactiva que el casco, ello obliga a trabajar atemperaturas mas elevadas, pero debemos tener presente que el casco no posee tanta estabilidaden su estructura como para trabajar a temperaturas superiores a 60º C.

La tintura de la lana en la producción de corderos esta condicionada por tres factoresfundamentales:

a. El sustrato a tinturarb. El colorante usadoc. Método de tintura.

El sustrato o piel como se explicó anteriormente, depende del ambiente en el que haya vivido elanimal pues le concederá cierto tipo de pelo, grueso de piel, etc. Además de la raza que también esinfluyente en este aspecto.

El tratamiento de las pieles durante la curtición, los procesos fisico-químicos aplicados a la piel(blanqueo, lavado, cantidad y tipo de curtiente fijado con la lana) unido a cierta cantidad de grasaque posee el animal pueden alterar el efecto del colorante. Procesos como el planchado influyentambién en la tintura y son importantes aspectos: la temperatura de planchado, etc.

Los tipos de colorantes más usados para la tintura de la lana son:

a. Colorantes ácidosLos colorantes ácidos son generalmente sales de sodio de los ácidos sulfónicos,siendo típico el sufijo acid en español y como prefijo en el inglés. Por ejemplo: C.I.acid orange 10, C.I.acid blue 45 y C.I. acid blue 1, los cuales representan el grupoazo, los grupos antraquinon y trimetano, respectivamente. Su peso molecular esta en el orden de (300...800) y sus moléculas estáncompuestas por una anión el cual contiene uno de los 4 grupos ácidos sulfónicos,asociados con el respectivo número pequeño de cationes de sodio.A pesar de su elevado peso molecular, los ácidos sulfónicos libres poseen sales desodio que son ácidos casi tan fuertes como el ácido sulfúrico. Debido a su gran tamaño y a su carácter hidrofugante, los aniones de loscolorantes ácidos muestran una considerable atracción con otros que llevan a laformación de agregados. En términos generales los colorantes ácidos tienenelevado peso molecular y bajo números de grupos de ácidos sulfónicos y una grantendencia a la agregación. Esta agregación es reforzada por la presencia de ácidoso sales en el baño, mientras que la temperatura tiende a reducirla.En el desarrollo de la tintura se pueden distinguir tres fases: primero la difusión delcolorante desde el baño de tintura hasta la superficie de la fibra, seguida de unaabsorción de colorante en la superficie de la fibra y una posterior difusión delcolorante desde la superficie hasta el interior.La cinética de la tintura viene determinada por las leyes que regulan la velocidadde paso del colorante del baño a la fibra y las de difusión del colorante al interior yque se rigen por la siguiente fórmula:

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Donde: D=Difusión relativa K=Constante que depende de la fibra y elcolorante M=Masa molecular

Las condiciones de tintura, temperatura, pH, concentración del colorante,auxiliares de tintura y pretratamientos, influyen notablemente dentro delproceso hasta que el que la absorción y desorción de moléculas del colorantese iguala. Este intercambio de iones en la tintura pueden realizarse por elcarácter anfótero de la queratina. A continuación se comentará brevementela influencia de estos parámetros.En el punto isoeléctrico el grupo amínico esta cargado positivamente y elgrupo carboxílico negativamente, cuando se baja el pH por debajo de 5,6, lalana adquiere una carga global positiva y el colorante fuertemente disgregadose une mediante fuerzas electrostáticas al grupo amínico, formando una sal:

HOCC – Lana – NH3 + color – SO3 ® HOCC – Lana – NH3 ....SO3 – color

Cuanto mas ácido sea el medio mas positiva queda la lana y por tanto mayorserá la fijación.La temperatura favorece la tintura por la disgregación del colorante y por elhinchamiento de la fibra, acelerando así su reacción.Los productos auxiliares pueden actuar de varias maneras. Los disolventespoco miscibles en agua, aprovechan la solubilidad para situarse alrededor dela fibra con una alta concentración de colorante y de esta manera favorecerpor la ley de acción de masas, su penetración al interior. Hay otros quepierden efectividad cuando se añade emulsionantes. Otros como los gruposamínicos oxietilenados de algunos ácidos grasos, retienen el colorante en elbaño, de manera que la fijación se haga mas lenta y por tanto mejor igualadaentre la raíz y la punta y piel y piel.

A continuación se ilustra una gráfica de fijación de un colorante ácido con ysin auxiliar.

La línea continua indica la fijación del colorante sin igualador y la discontinuacon presencia de igualador.

Los pretratamientos como la decoloración aumentan la afinidad con elcolorante al alterar su superficie y favorecer la difusión.El planchado previo con formol reduce los grupos amínicos donde se fija elcolorante, hasta el punto que imposibilita la tintura con colorantes ácidos amedida que se aumenta la intensidad del planchado, por disminución degrupos reactivos y por estabilización de la fibra.

b. Colorantes de complejo metálicoLos mas usados son los de complejo metálico disperso, llamados así porque alcarecer de grupos solubilizantes y al ser insolubles en agua, se logran mantener enel baño con la ayuda de dispersantes. Una forma representativa de este tipo decolorantes se ilustra a continuación:

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Estos colorantes al ser de tamaño doble o triple que los ácidos, tienen mayordificultad de penetrar en la fibra y por ello necesitan mayor temperatura, apesar de lo cual se producen tinturas poco intensas y se necesitan deauxiliares para mejorarse.Al carecer de grupos solfónicos y enlazarse mediante uniones apolares yfuerzas de Van der Walls, son mas sensibles al problema del planchadoprevio, aunque son mas sólidos a la luz que los colorantes ácidos, perodebido a su gran tamaño son retenidos también por el casco.

Para conseguir una mayor afinidad Lana - Colorante se puede acidificar elmedio de tintura con auxiliares. Es por ello que existen los del tipo 1:1 y 1:2.Los 1:1 corresponden a una molécula colorante, ligada o enlazada a unátomo central metálico, como por ejemplo cromo, hierro, cobre o cobalto.Poseen una buena solidez a la luz y al lavado, así como una buena capacidadde igualación. Sin embargo, no se logran tonos profundos de color. Los 1:2corresponden a dos moléculas colorantes, ligadas o enlazadas a un átomocentral metálico. Los colorantes de este grupo poseen también alta solidez ala luz, humedad y sudor y también la buena propiedad de teñido. En todos loscasos, se suele acidificar el medio hasta pH = (4...4,5) antes de añadir loscolorantes, los cuales luego se agotan llegando hasta pH = (3,5...3,8).Generalmente, los tonos mas usados en este tipo de colorantes son el azul,verde, amarillo y anaranjado. El rojo es poco soluble y tiende a empastarse.El verde tiende a ensuciar el casco.Se pueden usar productos auxiliares que concentran su acción bien sea en lalana o en el casco. Los que actúan en el casco bloquean sus puntosreactivos con lo que se consigue una mayor concentración de colorante en elbaño, que al no fijarse en la piel, podrá hacerlo en la lana. La función de losauxiliares que actúan sobre la lana es formar una película de disolvente queenvuelve la lana, la cual presenta una gran afinidad frente al colorantefacilitando su reacción con ella al aumentar la concentración en la interfaselana-medio.El uso de colorantes de oxidación, corroibles y dispersos se encuentra muyreducido.

c. Colorantes de mordentado

Tintura del casco

De la gran variedad de colorantes para teñir el cuero, se deben seleccionar aquellos que atemperaturas inferiores a 40 ºC no tiñan la lana, ya que la interacción de las dos tinturas podríadificultar la obtención del matiz deseado.

Las características que deben cumplir los colorantes como teñir el casco y reservar la lana, debenposeer condiciones contrarias a las de los colorantes de tintura de lana. Así deben tener un tamañomolecular medio y facilidad de agregarse, ya que la esponjosidad del cuero respecto a la lanapermitirá que penetre en esas condiciones. Las fuerzas de coordinación mas fuertes en el cuero queen la lana, serán capaces de desagregar el colorante, fijándolo.

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La solidez, igualación y la penetración son regidas por las mismas normas referidas a la tintura decueros y con los mismos límites de relación de baño que impone la lana y deben aplicarse en el mismosentido.

En términos generales la correcta tintura de la piel está relacionada directamente con la disposiciónfácil a la penetración y a la distribución uniforme.

Es así como la penetración está relacionada con la curtición, recurtición y el engrase, es por ello quedebe controlarse la penetración de l cromo y los agentes curtientes, el pH, etc., los cuales sumadosa otros factores vistos anteriormente influyen en la penetración.

La distribución uniforme es conseguida por un buen enmascaramiento y es regulada por el uso deformiato sódico o acetato en la fijación de la curtición y recurtición. Los enmascarantes facilitan lafijación uniforme del colorante. La igualación esta también influenciada por una anionización uniformede la superficie y esta es conseguida por un engrase adecuado y balanceado, el cual penetratotalmente y es distribuido uniformemente en la superficie, de esta manera cuando se pule las partesno catiónicas son extraídas las cuales disminuyen el riesgo de perder igualación.

Finalmente, la penetración y la igualación son también regidos por el pH de la piel, con valoressuperiores a (7...8) se consigue buena distribución, pero baja fijación, mientras que si el pH baja pordebajo de 4 se incrementa la fijación.

La cantidad de baño influye en la penetración del colorante a razón de que entre mas corto maspenetración, al mismo tiempo que si es extremadamente corto se corre el riesgo de no obtener buenaigualación debida a una pobre distribución. El pH del baño debe estar en equilibrio con la piel, antesde la adición de cualquier producto durante la tintura.

El efecto mecánico en un proceso de tintura se realiza generalmente en una Rotomix a (8...10)R.P.M.

Un incremento en la acción mecánica favorece la penetración y distribución de los colorantes ygrasas. Este efecto no debe excederse, sin embrago, aunque la lana no se enfieltre debido a que hasido planchada y rasada, las fibras del casco pueden enfieltrarse, dejándola con una apariencia sucia.Estos enfieltramientos pueden deshacerse después mecánicamente, pero existe el riesgo de removerel color superficial por una excesiva abrasión de la máquina.

Tintura del casco con reserva de lana

Los colorantes idóneos para este tipo de proceso son los que describen un comportamiento directo(alta afinidad) y de tamaño molecular grande, por su mayor reactividad con el cuero.

Consiste en teñir solo el casco, de manera que obtenemos un artículo con la lana blanca. Para ello sedeben seleccionar muy bien los colorantes a utilizar y los procesos a seguir.

Existen ciertas precauciones que deben tomarse para asegurar la tintura del casco y dejar la lanatotalmente blanca. Dichas precauciones son:

1. Hacer la tintura con agua a una temperatura no superior a 25 ºC. Este hecho inhibela tintura de la lana, pues como se vio anteriormente la lana tiñe a temperaturassuperiores a (60...65) ºC. Aunque generalmente se obtiene un ensuciado de lalana.

2. La fijación del colorante debe ser muy lenta y gradual hasta alcanzar pH = 5,5,aunque otros autores recomiendan que este valor sea de 4,5. La intensidad detintura puede ser aumentada, haciendo un nuevo baño bajo ciertas condiciones yañadiendo una pequeña cantidad de ácido que deje el baño a pH no inferior a 5,5.Este valor, recomiendan otros autores que sea no inferior a (4,2...4,5). Esrecomendable en este caso usar grasas que se fijan bien en frío antes de la tinturadel casco o engrasar en un baño caliente aparte. Finalmente se recomienda unavez terminada la tintura, hacer un lavado en baño aparte con algún detergente,para eliminar el ensuciamiento de la lana que se haya podido presentar.

28.- ESCURRIDO

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Este escurrido debe ser realizado con poca presión para garantizar una buena felpa.

29.- SECADO

Se debe realizar en condiciones de temperatura muy suaves para evitar posibles migraciones decolorante o engrase, evitar resecamientos y que la piel quede acartonada.

30.- ACONDICIONADO

Se realiza de igual forma que el practicado en procesos anteriores, es decir, usando la máquina dehumectar y buscando proporcionar a la piel el grado de humedad necesario para las etapasposteriores de abatanado y ablandado.

31.- ABATANADO

Se realiza con la finalidad de separar las fibras y de esta manera obtener mayor blandura. Se realizaen el bombo de abatanar. Se debe tener la precaución de no exceder el tiempo para evitar problemasde enfieltramiento. El bombo usado puede tener la siguiente configuración:

32.- ABLANDADO

Se busca con esta operación que un mejor ablandado después del abatanado. Como se explicótambién anteriormente se usan máquinas verticales neumáticas o máquinas de palas.

33.- PLANCHADO FINAL

Esta operación se efectúa para levantar la lana que se haya podido enfieltrar a lo largo del proceso yconferirle cierto brillo.

La aplicación de brillo en esta operación está condicionada por la solidez de las tinturas a loscomponentes de los mismos. Es decir que si queremos obtener un buen brillo, demos asegurarlo antesde la tintura.

Una formula orientativa de brillo después de la tintura puede ser:

30 partes de ácido fórmico al 85%10 partes de alcohol etílico60 partes de agua.

La solución se aplica a cepillo y a temperatura ambiente sobre la lana. Se deja reposar por 5 o 10minutos y se plancha a 180 ºC. Luego, se rasa la lana y se vuelve a planchar y rasar.

Anteriormente fueron explicados los efectos de añadir los anteriores productos, que en este caso

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tendrán los mismos efectos.

34.- PINZADO

Se realiza para que la piel quede plana y con un poco mas de pietaje. Es importante realizarlo conpoca tensión y a poca temperatura para no endurecer excesivamente las pieles.

35.- CLASIFICACIÓN Y MEDICIÓN

Al final de todo se clasifican las pieles nuevamente. De esta manera se destinan a los artículos a losque presenten mayor disposición. Finalmente se miden y embalan.

36.- ELEMENTOS Y PRODUCTOS UTILIZADOS

Agua

Amoniaco al 24%

Humectol Rapid

Bisulfito Sódico

Dispersante Aniónico Sellasol TN

Engrasante sulfitado Invasol SDN

Autoemulsionante Invaderma P

Acido Fórmico

Colorante para lana Pardo Sellacid PF

Igualador anfótero Invaderma LU

Colorante para casco Pardo Sellaset H

Colorante para lana Sellacid azul PF

Colorante para casco Rojo Sellaset H

Bombo de pruebas

Recipientes varios

Balanza

Varilla de vidrio

37. - MÉTODO OPERATIVO

Partimos de una piel lanar de entrefino curtida al cromo

FORMULACIÓN

1. Práctica de tintura de lana y casco con la misma tonalidad

Pieles: lanares Curtidas al cromo (las pieles son de entrefino)% sobre peso seco

Peso de la piel 11 gRelación del baño 1:40=

440 g de agua

Remojo:Hacerse a una Temperatura de 40 ºC

2 g/l Amoníaco al 24% (1:10)1 g/l Humectante (Humectol Rapid)

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1 g/l Bisulfito sódico (1:10)Rodar 45 minutos. Mirar el pH=6.8Escurrir baño.Lavar.

Tintura lana:Hacerse a una temperatura 65º C

Agua = 440 g3g/l Dispersante aniónico (Sellasol TN)3g/l Engrasante sulfitado (Invasol SDN)

Rodar 20 minutos.3 g/l Autoemulsionante (Invaderma P)

Rodar 20 minutos.1g/l Ácido fórmico al 85% (1:10)

Rodar 10 Minutos. Mirar el pH=4.22,5g/l Colorante para lana.(Sellacid Pardo PF)

Rodar 30 minutos.1.5g/l Ácido fórmico al 85%(1:10)

Rodar 40 minutos. Mirar el pH=3.5Lavar a fondo.

Tintura casco:Hacerse a Temperatura 40ºC

Agua = 440 g0,5 g/l Amoníaco al 24% (1:10)1 g/l Igualador anfótero (Invaderm LV)

Rodar 15 minutos. Mirar el pH.1.5g/l Colorante para casco (Sellaset

Pardo H)Rodar 30 minutos

2 g/l Engrasante sulfitado (Invasol SDN)Rodar 20 minutos.

2 g/l Ácido fórmico al 85% (1:10)Rodar 40 minutos. Mirar el pH =3.2Lavar, escurrir y secar.

2. Práctica de tintura de lana y casco con diferentes tonalidades

% sobre peso seco

Peso piel = 10 gRelación delbaño

1:40 (ya que se realizan enbombo)

Agua = 400 g

Remojo:Hacerse a Temperatura de 40 ºC

2 g/l Amoníaco al 24% (1:10)1 g/l Humectante (Humectol Rapid)1 g/l Bisulfito sódico (1:10)

Rodar 45 minutos. Mirar el pH =Escurrir baño.Lavar.

Tintura lana:Debe hacerse a una Temperatura de 65º C

3g/l Dispersante aniónico (Sellasol TN)3g/l Engrasante sulfitado (Invasol

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SDN)Rodar 20 minutos.

3 g/l Autoemulsionante (Invaderma P)Rodar 20 minutos.

1g/l Ácido fórmico al 85% (1:10)Rodar 10 Minutos. Mirar el pH=4.2

2,5g/l Colorante para lana (Sellacid AzulPF)Rodar 30 minutos.

1.5g/l Ácido fórmico al 85 %(1:10)Rodar 40 minutos. Mirar el pH=3.4Lavar a fondo.

Tintura casco:Debe hacerse a una Temperatura 40º C

0,5g/l Amoníaco al 24% (1:10)1 g/l Igualador anfótero (Invaderm LV)

Rodar 15 minutos. Mirar el pH.1.5g/l Colorante para casco (Sellaset

Rojo H)Rodar 30 minutos

2 g/l Engrasante sulfitado (InvasolSDN)Rodar 20 minutos.

2 g/l Ácido fórmico al 85% (1:10)Rodar 40 minutos. Mirar el pH =3.2Lavar, escurrir y secar.

3. Práctica de tintura del casco con reserva de lana

Pieles: lanares Curtidas al cromo (las pieles son de entrefino)% sobre peso seco

Peso piel = 13 gRelación delbaño

1:40

Agua = 520 g

Remojo:Debe hacerse a una temperatura de 40º C

2 g/l Amoníaco al 24% (1:10)1 g/l Humectante (Humectol Rapid)1 g/l Bisulfito sódico (1:10)

Rodar 45 minutos. Mirar el pH =Escurrir baño.Lavar.

Tintura casco:Debe hacerse a una Temperatura de 20º C

1 g/l Igualador anfótero (Invaderm LU)Rodar 15 minutos. Mirar pH =

0.5g/l Amoníaco al 24% (1:10)1 g/l Humectante (Humectol Rapid)

Rodar 20 minutos. Mirar pH =0.5g/l Dispersante aniónico (Sellasol TN)

Rodar 10 minutos

1 g/l Colorante para casco (RojoSellaset H)

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Rodar 30 minutos2 g/l Engrasante sulfitado (Invasol

SDN)Rodar 40 minutos

1 g/l Ácido fórmico al 85% (1:10)Rodar 30 minutos. Mirar el pH =3.2Lavar y escurrir

Lavado de lana:Se debe hacer a una Temperatura de 20º C

2 g/l Detergente (Deterpiel CT-15)Lavar, escurrir y secar.

38.- COMENTARIOS SOBRE LA FÓRMULA

El remojo se realizó como todo remojo, con el fin de rehumectar la piel que se encontraba en crust. Eltensoactivo facilita dicha humectación permitiendo que el agua y los productos químicos penetrenmas facilmente en la piel y lana. El amoniaco se agrega para conseguir la apertura de las fibras y enespecial los bordes de las escamas de la lana, con lo que se consigue mayor penetración delcolorante y mayor reactividad al cambio de carga. Se debe dejar rodar poco tiempo para prevenir ladescurtición. El bisulfito se añade para eliminar posibles restos de formol que se hayan aplicadodurante el planchado. La temperatura de 40 ºC favorece la humectación y a este valor no hay peligrode desnaturalización. El valor de pH final de 6,8 fue un poco elevado, pero al mirar las característicasde los productos añadidos posteriormente, nos dimos cuenta que no tiene mayor incidencia.

Como tanto la práctica 1 como la 2 presentan igual esquema de tintura de lana haremos el un solocomentario. Ya que las diferencias e incidencias se comentarán en las conclusiones, al igual que loocurrido con la contracción de las pieles. Aquí solo se plantea en términos generales los efectos y losporque de añadir ciertos productos o las características del proceso en general.

Tintura de lana

Se realiza a 65 ºC debido al comportamiento menos reactivo de la lana dada suestructura interna, escamosa y compacta. Con este valor conseguimos mejorar pues elproceso de tintura sin desnaturalizar el casco (aparentemente, pues se asumió que la pielestaba bien curtida). Al se consigue también con esta temperatura reducir la tendencia ala agregación que tienen los colorantes ácidos y además hinchar la fibra de la lana, deesta manera se consigue acelerar la reacción con los colorantes.

Al hacer la tintura, podemos anotar los efectos de los productos. Por ejemplo: el engrasesulfitado añadido, mejora la estabilidad a los electrolitos y a los ácidos con lo que sefavorece la difusión del colorante desde el baño de tintura hasta la superficie de la fibra.Con el dispersante, logramos favorecer la penetración al interior de la fibra ya que sesitúa alrededor de esta con una alta concentración de colorante que por efecto deacción de masa se introduce en la fibra, además el Sellasol proporciona también buenaigualación y uniformidad de color. El emulsionante de alguna manera podría entorpecer lapenetración pero no mucho. Tiene la tendencia a retener el colorante en el baño, con locual se consigue una fijación lenta y por ende mas igualada entre la raíz y la punta de lalana. Por ello se pone, una vez ha rodado un tiempo el dispersante y el engrase sulfitadoen el cual se supone, se ha conseguido una apertura de la fibra para la penetración delcolorante. Los productos anteriores se fijan con fórmico ya que es un ácido suave queposee cierto efecto tamponante a un pH cercano a 3,5.

A continuación se añadió el colorante ácido por su conocido efecto intenso sobre la lana.Este fue de la serie Sellacid. Se dejo rodar 30 min, tiempo razonable donde se consigue lapenetración del colorante en la lana. Finalmente se fija este colorante con fórmico y selava para evitar que se pueda tinturar el casco, mas de lo necesario.

Tintura del casco

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Esta tintura se debe hacer a temperaturas no superiores a 40 ºC para prevenir que seproduzca una tintura de la lana y de esta manera se pueda afectar su matiz, ya que apesar que la tintura de la lana solo se consigue a temperaturas elevadas, podríapresentarse una alteración del matiz. El amoniaco se adiciona para mejorar la penetracióndel colorante, al dejar la piel mas aviónica, de manera que al colorante ser aniónico secrea una compatibilidad que permite que el colorante vaya al interior de la piel. Eligualador Invaderm LU al ser anfótero conserva la tendencia de la carga aviónica, de estamanera mejora la igualación y la uniformidad sin afectar la carga del baño o la de la piel.

Luego se añade el colorante para casco de la serie Sellaset que presenta grancompatibilidad con el igualador invaderma. Este colorante concentra su acción en elcasco, de esta manera se consigue no alterar el matiz de la lana. El engrase sulfitado, escaracterístico por su buena penetración y blandura, va muy bien para este artículo ypermite conferir a la piel el tacto deseado. Además contribuye notoriamente en laigualación del color. La acción mecánica aplicada en esta fase es adecuada y seconsigue mejorar la penetración y distribución de los colorantes y grasas. Finalmente sefija todo con ácido fórmico, por las mismas razones explicadas en el aparte anterior.

Tintura con reserva de lana

Como en el caso anterior, se pone Igualador anfótero, amoniaco y tensoactivo paraconseguir la apertura en las fibras y mejorar la compatibilidad del colorante con la piel yasí obtener mas penetración. El dispersante se puso para mejorar la penetración delcolorante y su igualación y de alguna manera tratar de compensar el hecho que en loscasos anteriores se puso. En esos casos fue mas por la lana, pero al estar el casco en elmismo baño lógicamente ejerce una acción sobre la piel. De todas maneras la cantidad noes muy significativa y podría pensarse que su adición corresponde a que en los casosanteriores se usó también mas colorante y con su adición se podría intentar compensaresta disminución.

Se uso colorante Sellaset como colorante por razones explicadas en el aparte anterior aligual que el engrase sulfitado y el fórmico.

El lavado de la lana se realiza con un detergente especializado que busca eliminar elposible colorante que se haya fijado en la lana y proporcionare blancura

39.- CONCLUSIONES

Es importante hacer una aclaración. Durante el proceso de tintura de la lana las pieles sufrieron unacontracción debido a un exceso de temperatura. Al parecer el dispositivo del termostato de losbombos de ensayo no se encontraba en buen estado, pues fueron graduados a 60º C pero al parecerla temperatura subió a un valor superior produciendo la desnaturalización de las pieles. Por esta razónno se pudo hacer conclusiones muy detalladas puesto que las pieles al final se encontraban duras yenrolladas y en fin, es imposible realizar conclusiones significativas sobre una piel contraída. Detallescomo el tacto, etc. no pueden ser analizados.

Tintura de lana y casco con la misma tonalidad

Como conclusión podemos anotar lo siguiente:

Se obtuvo una tintura de la intensa y muy azul. Se nota también muy igualada.

En un extremo se nota un cambio de tonalidad de color azul, pero mas claro. Este fenómenopudo presentarse debido a que durante la contracción se produjo un enrrollamiento de la piel,de tal forma que el colorante no actuó sobre esa zona.

Se consiguió un matiz intenso debido a la exagerada temperatura a la que se expuso. Estehecho lo describen autores como Morera que concluyen que a temperaturas altas, las tinturasserán mas intensas y superficiales y a bajas temperaturas, las tinturas son mas claras ypenetradas.

Sobre el casco se nota un azul como pálido y con cierta tendencia al amarillo. Este fenómeno

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pudo producirse quizá porque el aumento de temperatura pudo aumentar el efecto penetrantedel color amarillo que llevaba el colorante, pues como es bien sabido los colorantes en sumayoría están compuestos por otros colorantes.

Por lo demás se aprecia un tono igualado en el casco a pesar de la desnaturalización.

Al comparar las tinturas de ambos es notoria y uniforme la tonalidad azul que prevalece tantoen la lana como en el casco, pues al ser del mismo color sería muy difícil obtener un cambio dematiz.

Tintura de lana y casco con diferente tonalidad

Esta muestra también fue víctima del accidente presentado y explicado anteriormente. Por elloresulta imposible también realizar conclusiones referentes al tacto y blandura.

Se observa en la lana una tintura muy intensa del pardo y se nota muy igualada también, peroal igual que en el caso anterior se presenta una zona mas clara , debido de igual forma alenrollamiento de la piel durante la contracción que pudo inhibir la penetración en este sector.

Al parecer la tintura intensa e igualada fue favorecida por incremento exagerado de latemperatura explicada por las mismas razones del ítem anterior. Se comprueba aquí que latemperatura influye de manera notoria en la obtención de tinturas igualadas e intensas.

En el casco se aprecia una tonalidad roja, avivada por un amarillo al compararlo con la tinturadel casco de la reserva de lana en el cual se usó el mismo colorante. Igual que en casoanterior, parece que la desnaturalización u otro factor que posiblemente pudo provenir de laexposición de ciertos productos a temperaturas elevadas precipito la parte amarilla delcolorante rojo o del azul en el caso expuesto de tintura de casco y lana con la mismatonalidad.

Al comparar el casco y la lana no se nota ninguna influencia notoria de incidencia de unatonalidad con la otra, quizás un poco mas intenso el rojo del casco de lo que debería ser, perono mucho, pero la verdad al presentarse la contracción demasiadas causas pudieron estarcomprometidas. Una posible razón de este fenómeno pudo obedecer al hecho de que el pardo yel rojo, poseen colores amarillo y rojo en su composición y el color restante, el azul no influyónotoriamente en el casco.

Tintura del casco con reserva de lana

Sobre esta muestra no ocurrió ningún accidente como en los casos anteriores, pues por las razonesexpuestas en el fundamento teórico, sabemos que la tintura del casco se realiza con agua fría o nomuy caliente.

Sobre la lana podemos observar que está muy blanca en términos generales. Se aprecia un leveefecto como de “ensuciamiento” rojo en las puntas, mientras que la zona cercana a la raíz seencuentra blanca. Esto se pudo producir porque la punta de la lana se encontraba masreactiva. Esta mayor reactividad puede tener origen en el efecto del amoniaco, pues en totalse adicionó 2,5 g/l que podría haber afectado la punta de la lana que es mas débil y esta masexpuesta que la raíz. Podríamos pensar en el dispersante pero con esa cantidad tan reducidaque se añadió no se esperaría una influencia marcada. En términos generales cabe anotar queel “ensuciamiento” presentado se encuentra dentro de los parámetros normales esperados.

El casco no posee una tintura intensa y al realizar un corte en la sección se notó un corte conun atravesado aceptable pero no perfecto. Este efecto contradice un poco los resultadosnormales esperados , pues al realizarse la tintura en agua fría se dio obtener una tintura bienpenetrada y poco intensa. Claro que al retirar la pile notamos un baño muy agotado, quizá sihubiéramos ofertado mas colorante se hubiera podido obtener una mejor tintura.

El tacto se encuentra algo seco, al parecer no conseguimos fijar bien el engrasante o faltoañadir un poco mas. Pudo ser también que el pH no fuera el ideal para conseguir una buenapenetración o un pH final insuficiente para fijarlo. Pero al analizar el baño final se notaba sinpresencia de grasa en el, lo que confirma un defecto se oferta en la cantidad de engrasante.

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En términos generales el resultado obtenido en esta piel podría catalogarse de correcto, pues elcasco ha sido tintado en condiciones aceptables y muy igualado sin obtener tintura importantesobre la lana.

40.- CONCLUSIONES GENERALES

Podemos determinar a rasgos generales, que los procesos previos de ribera seguidos para esta pieltuvieron varias variables, pues de alguna manera podíamos suponer (sin asegurarse, pues no serealizaron pruebas sobre ella) que la piel no quedó muy bien curtida, dada su poca estabilidad a altastemperaturas. De otro lado se puede apreciar que la lana no se desprendió.

Se corrobora la teoría sobre la fijación de tintura en la lana la cual es imposible realizar en perfectoestado sino es por la acción de las altas temperaturas y se constató las características específicasde los colorantes especiales para la tintura de casco y de la lana al no notarse efecto marcado deluno sobre el otro. Los resultados obtenidos tanto en tinturas de casco y lana con igual color y condiferente color obedecen a parámetros similares, lástima el accidente ocurrido que nos quita laposibilidad de realizar mas observaciones y conclusiones sobre fenómenos mas específicos.

Realizado por: JUAN ANTONIO LIBREROSEUETII - UPC

MASTERIgualada, abril de 2003.

41.- BIBLIOGRAFÍA

Tecnología del Cuero Volumen - 4 Dr. Jose M Adzet AdzetTécnicas especiales - Lluia Ollé, EUETTIITecnología Química del Cuero - Dr. E. Gratacos Barcelona, 1962Química Técnica de Tenería - Dr. Jose M, Adzet Adzet y otros, Igualada1986Química técnica de curtición. J. M. Morera, EUETIIProcesos de curtidos. J. Soler, EUETIITecnology and Manufacturing of double face. R. PalopApuntes de clase.http://www.cueronet.com

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