informe aguas acidas en mineria original

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2013 E.A.P. INGENIERÍA DE MINAS QUIMICA II 24/06/2013 AGUAS ÁCIDAS EN MINERÍA UNIVERSIDAD NACIONAL DE

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Page 1: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

E.A.P. INGENIERÍA DE MINAS

QUIMICA II

24/06/2013

2013AGUAS ÁCIDAS EN MINERÍA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

Page 2: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

E.A.P. INGENIERIA DE MINAS

“AGUAS ÁCIDAS EN MINERÍA”

INTEGRANTES DEL EQUIPO DE TRABAJO:

BAUTISTA CHUQUIRUNA, EVELYN

CABRERA BOÑON, RUTH

LOPEZ ZAMORA, JHOE

SALDAÑA GALLARDO, DANNY

UGAZ CASTAÑEDA, CESAR

ÍNDICE

CARATULA

CONTRACARÁTULA

ÍNDICE

Page 3: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

RESUMEN EJECUTIVO

1. INTRODUCCIÓN

1.1. INTRODUCCIÒN

1.2. OBJETIVOS

2. CAPITULO I: AGUAS ACIDAS DE MINERÍA

2.1. DEFINICIÓN

2.2. GENERACIÓN

2.3. DRENAJES DE AGUAS ÁCIDAS DE MINERIA

2.3.1. Problemática

2.3.2. Tipos de drenajes

2.3.3. Calidad de aguas de drenaje

2.3.3.1. Aguas extremadamente afectadas por la oxidación de los

sulfuros y escasamente neutralizadas.

2.3.3.2. Aguas muy afectadas por la oxidación de sulfuros,

moderadamente neutralizadas

2.3.3.3. Aguas moderadamente afectadas por la oxidación de

sulfuros:

2.3.3.3.1. No neutralizadas

2.3.3.3.2. Neutralizadas

2.3.4. TRATAMIENTO PASIVO DE DRENAJES

3. CAPITULO II: TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS

3.1. GESTIÓN PREVENTIVA DE AGUAS ACIDAS

3.2. TRATAMIENTO INSITU

3.3. ALMACENAMIENTO EN HUECOS MINEROS DE SUPERFICIE

3.4. ELIMINACIÓN POR EVAPORACIÓN

Page 4: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

3.5. PROGRAMA DE VIGILANCIA Y CONTROL

4. CAPITULO III: TÉCNICAS DE REMEDIACIÓN DE AGUAS ACIDAS

4.1. NEUTRALIZACIÓN

4.1.1. Neutralización con leche de cal.

4.1.2. Procesos típicos de neutralización.

4.1.3. Sistemas utilizados en neutralización.

4.1.4. Control automático de neutralización.

4.2. LA CAL

4.2.1. Usos específicos

4.2.1.1. La cal en la ecología

5. CAPITULO IV: CARACTERIZACIÓN

5.1. RESUMEN EJECUTIVO

5.2. INTRODUCCIÓN

5.2.1. Antecedentes

5.2.2. Objetivos

5.3. GEOLOGÍA ECONÓMICA

5.4. MÉTODO DE SELECCIÓN DE MUESTRAS

5.5. PROGRAMA DE ENSYOS DE LABORATORIO

5.5.1. Potencial generador de acido

5.5.1.1. En pasta

5.5.1.2. PH en pasta

5.5.1.3. Sulfuro total

5.5.1.4. Azufre como sulfuro

5.5.1.5. Azufre como sulfato

5.5.1.6. Azufre insoluble

Page 5: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

5.5.1.7. Análisis de difracción por rayos X

5.5.2. Potencial de neutralización de ácido

5.5.3. Lixiviación

5.6. RESULTADOS

5.6.1. Pruebas estáticas balance acido base

5.6.2. Lixiviación

5.7. INTERPRETACIÓN

5.7.1. Potencial para generación de ácido y drenaje ácido

5.7.2. Estudio previo de potencial DAR

5.7.3. Potencial de generación de ácido relacionado con la zona hipógino y

los tipos de alteración de rocas

5.8. CONCLUSIONES

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFÍA

RESUMEN EJECUTIVO

La presencia de aguas ácidas de mina en las numerosas explotaciones mineras

desde épocas remotas, ha provocado la contaminación de aguas y sedimentos

Page 6: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

fluviales. Por su naturaleza, magnitud y sus elevados costes económicos de

remediación, este hecho presenta una difícil solución.

La industria de explotación minera es una actividad más problemática, la

extracción minera y su proceso son fuente de muchos contaminantes que están

dispuestos en el ambiente. La exposición de los minerales sulfurosos al aire y agua,

asociados a procesos microbianos y oxidación produce drenaje ácido de mina,

caracterizado por su alta acidez y alta cantidad de metales pesados disueltos.

Es por esto que en el presente trabajo monográfico, estudiaremos el impacto de la

minería sobre el medio ambiente, en especial sobre el agua; así también

conoceremos el comportamiento de las aguas ácidas en una minería a tajo abierto

y subterráneo; así como el tratamiento de las mismas y las técnicas de remediación

de dichas aguas.

0.INTRODUCCIÓN

0.1. INTRODUCCIÓN

Page 7: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Las aguas ácidas son aguas que se producen como resultado de la oxidación química y

biológica de sulfuros metálicos, especialmente pirita  o  pirrotita, que se pueden

encontrar presentes o formando parte de botaderos, relaves, basuras municipales,

etc.

La oxidación se produce cuando las rocas conteniendo sulfuros son

expuestas al aire y al agua. Los drenajes ácidos de minas subterráneas y a cielo

abierto son una de las principales fuentes de contaminación de las aguas superficiales

y subterráneas por consiguiente del medio ambiente. Este fenómeno puede

permanecer por mucho tiempo si no se toman medidas adecuadas como el

tratamiento pasivo y activo, cuyo fundamento son los procesos físico, químico y

biológico que tiene lugar en los fangos naturales, en las que la reducción bacteriana

de los sulfatos y la oxidación e hidrólisis catalizada por bacterias son las

actividades más importantes. Esta tecnología se investigó, estudió e implementó

en los Estados Unidos, cuyos resultados han sido muy satisfactorios en lo que se

refieren a la disminución de los metales disueltos, el aumento del pH y la disminución

de sulfatos. En el Perú se viene implementando como parte del Programa de

Adecuación y Manejo Ambiental (PAMA) cuyo procedimiento tiene dos fases:

De laboratorio y la implementación en el terreno. Los resultados han

sido satisfactorios en la Mitigación del Drenaje Ácido de Mina (DAM).

0.2. OBJETIVOS:

0.2.1. Objetivo General

Page 8: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Conocer y relacionarnos con el tema de Aguas Acidas en Minería, ya que nos ayudará

para poder desempeñarnos de la mejor manera tanto en cursos que llevaremos más

adelante relacionados al tema como en un futuro cuando estemos en el campo de

trabajo.

0.2.2. Objetivos Específicos

0.2.2.1. Conocer los agentes que actúan en la formación de las aguas

ácidas.

0.2.2.2. Conocer las consecuencias que tienen las aguas ácidas en

minería.

0.2.2.3. Verificar y aprender sobre el tratamiento de aguas acidas en

minería.

0.2.2.4. Conocer las técnicas de remediación de aguas acidas en

minería.

1. CAPITULO I: AGUAS ACIDAS DE MINERÍA

1.1. DEFINICIÓN

Son aguas que se producen como resultado de la oxidación química y

biológica de sulfuros metálicos, especialmente pirita o pirrotita, que se

Page 9: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

pueden encontrar presentes o formando parte de botaderos, relaves,

basuras municipales, etc.

La oxidación se produce cuando las rocas conteniendo sulfuros son expuestas

al aire y al agua.

Los drenajes ácidos de minas subterráneas y a cielo abierto son una de las

principales fuentes de contaminación de las aguas superficiales y

subterráneas por consiguiente del medio ambiente.

Este fenómeno puede permanecer por mucho tiempo si no se toman medidas

adecuadas como el tratamiento pasivo y activo, cuyo fundamento son los

procesos físico, químico y biológico que tiene lugar en los fangos naturales,

en las que la reducción bacteriana de los sulfatos y la oxidación e hidrólisis

catalizada por bacterias son las actividades más importantes..

Esta tecnología se investigó, estudió e implementó en los Estados Unidos,

cuyos resultados han sido muy satisfactorios en lo que se refieren a la

disminución de los metales disueltos, el aumento del pH y la disminución de

sulfatos.

En el Perú se viene implementando como parte del Programa de Adecuación

y Manejo Ambiental (PAMA) cuyo procedimiento tiene dos fases: De

laboratorio y la implementación en el terreno. Los resultados han sido

satisfactorios en la Mitigación del Drenaje Ácido de Mina (DAM).

1.2. GENERACIÓN

Nordstrom y Alpers (1999) describen el proceso de oxidación de la pirita

como el principal responsable de la formación de aguas ácidas; esta oxidación

se ve favorecida en áreas mineras debido a la facilidad con la que el aire entra

en contacto con los sulfuros –a través de las labores mineras de acceso y por

los poros existentes en las pilas de estériles y residuos- así como al

Page 10: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

incremento de la superficie de contacto de las partículas. Dichos autores

consideran que los factores que más afectan a la generación ácida son el

volumen, la concentración, el tamaño de grano y la distribución espacial de la

pirita.

Las reacciones que intervienen en la oxidación de la pirita pueden ser

representadas por las siguientes cuatro ecuaciones (Skousen et al., 1998;

Nordstron y Alpers, 1999; Mills, 1999; USEPA, 1996 y 2000; entre otros).

FeS2 (s) + 7/2 O2 (g) + H2O → Fe2+ + 2 SO4

2- + 2 H+ (1)

Fe2+ + 1/4 O2 (g) + H+ → Fe3+ + 1/2 H2O (2)

Fe3+ + 3 H2O → Fe (OH)3 (s) + 3 H+ (3)

FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O → 15 Fe2+ + 2 SO4

2- + 16 H+ (4)

En la reacción de oxidación de la pirita (1) se produce Fe2+, SO4 2- e H+. Esta

reacción provoca un incremento en el total de sólidos disueltos y un aumento

de la acidez, que irá asociado a una disminución del pH. Si el ambiente

circundante es lo suficientemente oxidante, entonces muchos iones ferrosos

se oxidarán a iones férricos (etapa 2). Por lo general, por encima de un pH

alrededor de 3,5, el ion férrico formado precipita mediante hidrólisis como

hidróxido (3), disminuyendo por tanto el Fe3+ en solución, mientras que el

pH baja simultáneamente. Por último, algunos cationes férricos (Fe3+) que se

mantienen en solución, pueden seguir oxidando adicionalmente a la pirita y

formar Fe2+, SO4

2- y H+ (4).

Cinéticamente, la oxidación del Fe2+ a Fe3+ es la reacción más lenta a pH

ácido. A pH por encima de 4 la velocidad de la reacción aumenta

drásticamente, casi todo el Fe está en forma de Fe3+ y precipita como

hidróxido (3). A pH por debajo de 4, sin embargo, la mayoría del Fe en

Page 11: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

solución es Fe2+, aunque la acción bacteriana (Thiobacillus ferroxidans)

consigue acelerar el proceso y que progresivamente el Fe2+ pase a Fe3+.

Parte del Fe3+ se emplea en oxidar más pirita (4) y parte precipita como

hidroxisultatos (schwerimannita a pH entre 3 y 3,5; y jarosita a pH inferior a

3).

La geoquímica de las aguas ácidas de mina es un fenómeno complejo al haber

diversos procesos físicos, químicos y biológicos jugando un papel importante

en la producción, liberación, movilidad y atenuación de los contaminantes. En

el trabajo de Nordstrom y Alpers (1999) se presenta una relación exhaustiva

de procesos específicos que se han estudiado, y se ha comprobado que

contribuyen en su conjunto en la geoquímica de las aguas ácidas de mina.

Estos procesos son los siguientes:

La oxidación de la pirita.

La oxidación de otros sulfuros.

La oxidación e hidrólisis del hierro disuelto y otros metales.

La capacidad neutralizadora de la ganga mineral y roca encajante.

La capacidad neutralizadora de las aguas bicarbonatadas.

La disponibilidad de oxígeno.

La disponibilidad de agua líquida o en forma de vapor.

La localización y forma de zonas permeables en relación con las vías

de flujo.

Las variaciones climáticas (diarias, estacionales o episodios de

tormentas).

La formación de eflorescencias y su redisolución.

El calentamiento por conducción y radiación del calor generado en

diversas reacciones exotérmicas (oxidación de la pirita, disolución de

sales solubles y la dilución de un ácido concentrado).

La temperatura.

La acción de catálisis de las bacterias.

La adsorción microbiana de metales.

La precipitación y disolución de minerales durante el transporte.

Page 12: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Adsorción y desorción de metales durante el transporte.

Fotoreducción del hierro.

La formación de complejos orgánicos.

Los procesos microambientales sobre superficies o entorno a

organismos.

Diseño, construcción y evaluación de un sistema en columna a escala de

laboratorio para tratar aguas ácidas de mina.

La importancia que tiene el problema de la formación de aguas ácidas ha

llevado a desarrollar y establecer una serie de ensayos capaces de

determinar el potencial generador de acidez de los residuos mineros. La

USEPA (1994) en un documento técnico sobre predicción de drenajes ácidos

de mina hace un análisis de cada uno de los tipos de ensayos empleados en la

predicción del potencial generador de ácido: estáticos, cinéticos y modelos

matemáticos. Los ensayos estáticos predicen la calidad de los drenajes

mediante la comparación entre la capacidad de neutralización y el potencial

de generación ácida. Los ensayos cinéticos se basan en reproducir en el

laboratorio los procesos y las condiciones de los lugares de mina que pueden

generar acidez, dando información sobre el rango de producción ácida; estos

ensayos conducen a confirmar los resultados de los ensayos estáticos, los

cuales requieren de mayor tiempo y son más costosos que éstos. Por último,

la modelización matemática permite predecir la calidad de las aguas y la

generación ácida de los drenajes, mediante la simulación para largos

períodos de tiempo de todas las variables y condiciones que afectan a la

formación de aguas ácidas.

1.3. DRENAJES DE AGUAS ÁCIDAS DE MINERIA

1.3.1. PROBLEMÁTICA

Muchos autores describen como aguas ácidas de mina a los drenajes con un

pH comprendido entre 2 y 4, y altos contenidos de metales disueltos. En

Page 13: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

relación a estos drenajes ácidos existen informes sobre la mortandad de

peces y crustáceos de ríos, afecciones al ganado, y destrucción de cultivos y

riberas; siempre asociado a una coloración ocre-amarillenta de los lechos de

ríos y lagos afectados, y un incremento de la turbiedad de las aguas. La

contaminación que producen los drenajes ácidos de mina ha sido

profusamente descrita por numerosos investigadores (Nordstron y Alpers,

1999; Morin y Hutt, 2001; Mills, 1995).

El alcance y la magnitud de estos fenómenos también han sido objeto de

atención por parte de diversos organismos y autores. En 1985 la USEPA

(United States Environmental Protection Agency) estimó que en Estados

Unidos existían cerca de 5x1010 toneladas de residuos mineros con altos

contenidos de metales pesados con riesgo de producir drenajes ácidos, y que

cada año se venían generando más de 109 toneladas de estériles de mina y

residuos de plantas de beneficio que deberían ser tratados para que no

generen aguas ácidas.

De igual forma, en 1994, la USEPA en el Documento Técnico Acid Mine

Drainage

Prediction, incluye información del U.S. Forest Service (1993) en donde se

estimaba que en el Oeste de Estados Unidos existían entre 20.000 y 50.000

minas que estaban generando drenajes ácidos que afectaban y contaminaban

de 8.000 a 16.000 km de riberas de ríos con metales como cadmio, cobre,

plata, cinc y arsénico. Este documento también hace referencia a Diseño,

construcción y evaluación de un sistema en columna a escala de laboratorio

para tratar aguas ácidas de mina, un informe de Kim et al. (1982) donde se

describe que en el Este de los Estados Unidos existen más de 7.000 km de

cursos de aguas superficiales afectados por drenajes ácidos de minas de

carbón, cuyo tratamiento es muy costoso y de gran dificultad.

En la última International Conference on Acid Rock Drainage (ICARD 2000),

el U.S. Department of the Interior informó que en su Programa de Clausura de

Page 14: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Minas tienen localizadas más de 100.000 zonas mineras en estado de

abandono con problemas de aguas ácidas, en el mismo evento Canty informa

que existen cerca de 16.000 km de ríos y 117 km2 de embalses afectados por

drenajes ácidos. En el año 2000 la USEPA llega a estimar la existencia de más

de 4.400 km2 de zonas abandonadas por minas de carbón, 15.625 km de

cauces de ríos contaminados por drenajes ácidos, 66 km2 de escombreras

peligrosas y 3,5 km2 de presas inestables. Este panorama de las aguas ácidas

descrito para Norteamérica es extrapolable al resto de países con cierta

actividad minera (Reino Unido (Younger, 1997), Canadá (Morin y Hutt,

2001), Australia (Environment Australia, 1997), etc.), de ahí la necesidad de

buscar soluciones de fácil aplicación y de bajo coste para reducir esta

contaminación, con el fin de salvaguardar el recurso hídrico y el medio físico

en el que habitamos.

Como referencia, podemos decir que en el sur de la península Ibérica

disponemos de la mayor reserva de piritas del mundo. Su oxidación genera

auténticos ríos de aguas ácidas como el Tinto y el Odiel (Huelva), cuya

aportación representa el 10 % de la masa mundial de metales descargados a

los océanos.

1.3.2. TIPOS DE DRENAJE:

Drenaje ácido de mina (DAM) que son básicamente los drenajes que salen de

la mina como consecuencia de la extracción de minerales sulfurosos

principalmente la Pirita: Sulfuro de Fierro (SFe) que al momento de oxidarse

producen aguas ácidas, que son enviadas a la superficie mediante bombas o

desagüe por gravedad.

Drenaje Ácido de Rocas (DAR) cuando las rocas sulfurosas son expuestas al

aire y estas se combinan con el agua de precipitaciones (lluvia, nevada, etc.)

producen aguas ácidas dependiendo directamente del tiempo de exposición.

Así mismo para satisfacer sus demandas de agua, la minería acude

generalmente al agua de lagos, lagunas, ríos o sea, al agua superficial y muy

pocas veces a falta de capacidad se recurre a las aguas subterráneas tal

Page 15: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

como utiliza la Southern Perú en la zona de Vizcachas al noreste de la

laguna de Suches.

Los impactos o cambios en los acuíferos por acción de laminería son bastante

notorios, ya que como dijimos por la acción del bombeo y desagüe de minas

existen variaciones del nivel freático y así lo mismo producción de aguas

ácidas, en el primer caso existen problemas de escasez de agua en los

bofedales, baja del caudal del río y escasez de para la agricultura, así mismo la

infiltración de aguas ácidas superficiales puede producir daños a la calidad del

agua subterránea.

1.3.3. CALIDAD DE AGUAS DE DRENAJE

En los resultados obtenidos del análisis de las aguas se observa una gran

variabilidad de condiciones Eh-pH y concentraciones iónicas, lo que ilustra la

gran diversidad geoquímica de estos drenajes. No obstante, presentan unas

características generales que las diferencian marcadamente de las aguas

Page 16: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

naturales. Estas características vienen determinadas por el proceso de

oxidación de los sulfuros, que afecta en mayor o menor medida a todas las

aguas analizadas, como se desprende de las elevadas concentraciones de

sulfatos obtenidas (entre 500 y 7500 mg L -1). Durante el período de estudio

se registraron valores extremos de pH de 2.1 y 8.0 valores de potencial redox

entre 150 y 750 mV, aunque la mayoría de las aguas son de carácter

fuertemente ácido (pH entre 2.5 y 3.5) y oxidante (Eh entre 600 y 750 mV).

De forma general, estas aguas se caracterizan por la presencia de elevadas

concentraciones de Fe, SO4 2+ y H +, derivados de la oxidación de la pirita, y

de Si y Al y cationes básicos, derivados de la hidrólisis mineral acelerada en

estas condiciones.

Los amplios rangos obtenidos para casi todos los parámetros de calidad

ponen de manifiesto los distintos orígenes de las aguas, siendo el tipo de

material que atraviesan y el tiempo de contacto los factores que determinan

su composición. En función de los parámetros físico-químicos se pueden

distinguir distintos grupos de aguas cuya calidad se puede relacionar con su

procedencia, el grado de influencia del proceso de oxidación de los sulfuros y

el grado de neutralización de la acidez generada. Así podemos observar los

siguientes grupos principales:

1.3.3.1. Aguas extremadamente afectadas por la oxidación de los

sulfuros y escasamente neutralizadas.

El primer grupo de aguas, que se aparta significativamente del resto,

son de carácter fuertemente ácido, oxidantes y de elevada fuerza iónica

e incluye las recogidas en las partes más antiguas de la escombrera

(área CS). Los valores extremos de pH, Eh y CE han sido de 2.2-3.5, 521-

707 mV y 1.0-6.5 mS cm-1, respectivamente. Paralelamente a estos

parámetros, se han registrado concentraciones muy altas de sulfatos

(generalmente entre 4500 y 5000 mg L -1, concentraciones ocasionales

de hasta 7000 g L -1) y de hierro disuelto (valores medios de Fet entre

700 y 1000 mg L -1, ocasionalmente hasta 1600 mg L -1). Presentan,

además, muy elevados contenidos de Si (hasta 54 mg L -1) y Al (hasta

Page 17: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

450 mg L -1), lo que refleja el caracter agresivo de estas aguas y su

potencialidad para acelerar los procesos de hidrólisis mineral (proceso

de acidolisis fuerte). La gran capacidad de generación ácida del proceso

de oxidación de la pirita en esta zona se refleja en que las elevadas

cantidades de cationes básicos puestos en disolución, principalmente

Ca y Mg, para los que se registran concentraciones medias de 320-400

mg L -1 y 150-250 mg L -1, respectivamente, no han sido capaces de

neutralizar la acidez del sistema.

1.3.3.2. Aguas muy afectadas por la oxidación de sulfuros,

moderadamente neutralizadas

El segundo grupo de aguas, de características marcadamente diferentes

a las anteriores, incluye todas las urgencias de las áreas E1 y E2 en el

punto de su afloramiento a la superficie (4 puntos de control). Son de

carácter ácido a débilmente ácido (valores medios de pH entre 4.6 y

5.7) y bajos valores de potencial redox (Eh medio entre 200 y 400 mV).

Los bajos valores de Eh, claramente inferiores al de aguas superficiales

bien aireadas, permiten pensar en su procedencia de zonas profundas

poco oxigenadas. No obstante, estas condiciones no inhiben el avance

de la oxidación de la pirita como se desprende de las altas

concentraciones de sulfatos encontradas, si bien son sensiblemente

inferiores a las obtenidas en el grupo anterior de aguas (valores medios

entre 2200 y 2900 mg L -1, y concentraciones máximas de 4500 mg L -

1).

A pesar de que el pH de estas aguas no es excesivamente bajo mantiene

en disolución elevadas cantidades del hierro derivado de la oxidación

de la pirita, hecho al que contribuyen los bajos valores de Eh. La

concentración de Fet en este grupo de aguas oscila entre 360 y 600 mg

L -1, en valores medios, manteniéndose una relación molar SO4 2-:Fet

entre 2.7 y 3.8, valores muy cercanos al teórico derivado del proceso de

la oxidación de la pirita (SO4 2-:Fe=2:1). Esto indica que no se están

Page 18: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

produciendo procesos importantes de precipitación de compuestos de

hierro durante el camino de afluencia de estas aguas desde zonas

profundas a la superficie y/o que existe precipitación de algún tipo de

sulfato que también retire este anión de la disolución, de forma que se

mantienen las proporciones relativas de ambos. Las concentraciones de

Si y Al son generalmente bajas, con valores medios normalmente

inferiores a 10 y 1 mg L -1, respectivamente.

La carga metálica de estas aguas es sensiblemente más baja que la

mayoría de las del área CS, aunque se mantienen en disolución

concentraciones elevadas de Mn (valores medios entre 43 y 63 mg L -

1).

De los cationes básicos destacan las altas concentraciones de Ca, con

valores medios entre 423 y 464 mg L -1 y máximos hasta 550 mg L -1,

lo que, junto con la menor oxidación pirítica que en el área de Calvo

Sotelo, contribuye a explicar la neutralización parcial observada en

estas aguas.

1.3.3.3. Aguas moderadamente afectadas por la oxidación de sulfuros:

El tercer grupo de aguas incluye las recogidas en los canales de

circulación general de la zona E2 y todas las recogidas en la zona EH.

Las características comunes de estas aguas son: concentraciones

medias de SO4 2- entre 1100 y 1900 mg L -1 y valores medios de

conductividad entre 1.7 y 2.8 mS cm -1. Estos valores son

sensiblemente más bajos que los encontrados en los dos grupos

anteriores, lo que implica un menor grado de influencia de los procesos

de oxidación de la pirita y/o un mayor grado de dilución. Dentro de este

grupo se pueden distinguir claramente dos subgrupos de aguas que se

diferencian entre sí, fundamentalmente, por el grado de neutralización

de la acidez generada durante la oxidación. En este sentido se observa

un grupo de aguas de carácter muy ácido, aunque en menor medida que

Page 19: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

las del área CS (No neutralizadas) y otro de carácter neutro

(Neutralizadas).

1.3.3.3.1. No neutralizadas

Aguas moderadamente afectadas por la oxidación de sulfuros, no

neutralizadas: La acidez generada durante la oxidación de la pirita

está escasamente neutralizada, presentando valores medios de pH

en el rango 3.1-3.5. Son asimismo, de carácter oxidante, similares a

las del área CS (valores medios de Eh entre 600 y 700 mV) y

mantienen en disolución cantidades relativamente elevadas de

hierro, pero siempre muy por debajo de las encontradas en los

grupos de aguas anteriores (valores medios generalmente entre 20 y

200 mg L -1 con extremos de 4 y 340 mg L -1). Las relaciones

molares de SO4 2-:Fet en disolución son siempre muy superiores a la

teórica derivada de la oxidación de la pirita, lo que indica que se está

produciendo una marcada precipitación de compuestos de Fe en los

canales de circulación de agua, hecho que se refleja en la gran

acumulación de oxihidróxidos en los fondos de los canales.

Paralelamente a las condiciones de acidez, son elevadas las

concentraciones de Si (valores medios entre 11 y 14 mg L -1) y Al

(generalmente entre 20 y 30 mg L -1, pero con valores medios

extremos de 145 mg L -1), así como de distintos metales pesados.

1.3.3.3.2. Neutralizadas

Aguas moderadamente afectadas por la oxidación de sulfuros,

neutralizadas: Este grupo de aguas procede de las zonas en las que el

material apilado ha sido cuidadosamente seleccionado, habiendo

quedado en la mayor parte de esta superficie pizarras de carácter

alcalino. En consecuencia, la mayor parte de la acidez generada

durante la oxidación de la pirita ha sido neutralizada (valores medios

Page 20: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

de pH entre 5.7 y 7.1), principalmente a través de la disolución de

grandes cantidades de Ca, que presentan en estos puntos las

mayores concentraciones de toda la escombrera (valores medios

entre 450 y 500 mg L -1). Consecuentemente los niveles de Fe y Al

son muy bajos (inferiores a 1.5 y 0.1, respectivamente), así como de

la mayoría de los metales pesados (Zn, Co, Ni, Cu y Pb). Sin embargo,

mantienen en disolución concentraciones elevadas de Mn (entre 19 y

51 mg L -1) y, puntualmente, de Cd que llega a alcanzar

concentraciones medias de 58 µg L -1, lo que se ve favorecido por los

relativamente bajos valores de potencial redox (382-426 mV).

1.3.4. TRATAMIENTO PASIVO DE DRENAJES:

Los métodos de tratamiento convencionales o activos de aguas ácidas tienen

un coste elevado, por lo que no pueden ser mantenidos por un período

prolongado una vez finalizada la vida de la mina. Máxime teniendo en cuenta

que el problema de las aguas ácidas pueden perdurar, según las estimaciones

de Younger (1997), varios cientos de años. En la última década se han

investigado diversos métodos de tratamiento pasivo y se ha comprobado que

dan buenos rendimientos en la neutralización del pH y en la eliminación de

metales pesados. Además, requieren poco mantenimiento y su bajo coste

puede ser asumido durante largos períodos de tiempo (de 20 a 40 años) una

vez clausurada la instalación minera (Watzlaf, 1997b). Los métodos de

tratamiento pasivo se basan en los mismos procesos físicos, químicos y

biológicos que tienen lugar en los humedales naturales (wetlands), en donde

se modifican favorablemente ciertas características de las aguas

contaminadas, consiguiendo la eliminación de metales y la neutralización del

pH.

Entre los métodos pasivos que más se han utilizado destacan los humedales

aerobios, los humedales anaerobios o balsas orgánicas, los drenajes anóxicos

calizos (ALD, Anoxic Limestone Drains), los sistemas reductores de sulfato y

producción de alcalinidad (RAPS, Reducing Alkalinity Producing Systems) y

Page 21: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

las barreras reactivas permeables cuando son aguas subterráneas (PRB,

Permeable Reactive Barriers). En la práctica estos métodos se emplean solos

o combinados, dependiendo del tipo de drenaje ácido y de los requerimientos

del tratamiento.

En cuanto a los costes unitarios de los sistemas de tratamientos pasivos para

aguas ácidas van a depender de una amplia serie de factores, pero a modo de

ejemplo se pueden citar los costes de algunos sistemas experimentales. La

USEPA (1996) informa que la Tennessee Valley Authority en la construcción

de humedales aerobios para tratar drenajes ácidos de minas de carbón ha

obtenido costes entre 3,58 US$/m2 y 32,08 US$/m2, y el Bureau of Mines de

10 US$/m2. En el caso de humedales anaerobios construidos en Colorado

(EEUU) se ha estimado un coste de 570 US$/m3. La USEPA (2000) en Coal

Remining BMP Guidance referencia un coste total de 90.014 US$ para un

sistema ALD construido en 1994 y diseñado para 30 años. Ziemkiewicz et al.

(2000) estiman el coste total de cuatro RAPS construidos en Pennsylvania

(EEUU), entre los años 1991 y 1996, obteniendo cifras entre 17.000 y 72.000

US$, para un período de vida de 20 a 30 años.

En Estados Unidos desde hace más de 15 años muchos investigadores y

organismos oficiales vienen desarrollando con buenos resultados el empleo

de sistemas de tratamiento pasivo para drenajes ácidos de mina. Entre 1984

y 1993 el U.S. Bureau of Mines estudió 13 humedales destinados al

tratamiento de drenajes ácidos de minas de carbón, alcanzándose

eliminaciones superiores al 85 % de los metales. En 1985 junto con la

Tennessee Valley Authority construyeron 14 humedales para tratar drenajes

ácidos procedentes de plantas mineras de carbón, consiguiendo incrementar

el pH de 3,1 a 6,7 y una reducción para el Fe de 69 a 0,9 mg/l y para Mn de

9,3 a 1,8 mg/l (USEPA, 1996).

De igual forma entre 1987 y 1990 la USEPA encargó a la Colorado School of

Mines realizar unos estudios teóricos para el diseño de humedales dedicados

Page 22: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

a la eliminación de metales de aguas ácidas de mina. Una vez concluido este

proyecto se publica un manual: Handbook for Constructed Wetlans Receiving

Acid Mine Drainage (Wildeman et al., 1993), en el que se describen

numerosos casos de laboratorio y de campo, la filosofía de funcionamientos

alcanzados en el tratamiento de aguas ácidas con elevados contenidos

metálicos, así como los costes de construcción y operación de estos sistemas.

El nivel alcanzado con este tipo de tratamientos es tal que en la guía Best

Management Practices elaborada por el Departamento del Agua de la USEPA,

en la que se hace un inventario exhaustivo de áreas afectadas por drenajes

ácidos de minas de carbón y que requieren su remediación, se recomienda el

uso de tecnologías de tratamientos pasivos (humedales, RAPS, ALD y otros)

por su reducido coste y gran eficacia, y llegan a proponer la incorporación de

estos sistemas en los planes de restauración y clausura de las minas en

operación (USEPA, 2000). En Canadá también se vienen aplicando sistemas

pasivos en el tratamiento de drenajes ácidos. Entre 1990 y 1993 se

construyeron dos humedales anaerobios experimentales para tratar las

aguas ácidas de la mina de cobre Bell Copper (British Columbia). En los dos

sistemas se incrementó el pH desde 3 hasta 6-8 y se lograron reducciones del

40 % y del 80 % de Cu con un tiempo de retención de 12 y 23 días,

respectivamente. El rendimiento mejoraba al incrementarse el tiempo de

retención y disminuía al descender la temperatura como reflejo de una

menor actividad biológica (Sobolewski, 1996).

En el norte de Australia (Darwin, Adelaide y Katherine) a inicios de los 90 se

estudian las mejoras en la calidad de los drenajes ácidos provenientes de

minas de oro, uranio y polimetálicas, con humedales construidos por

diferentes empresas mineras. Aunque en la mayoría de los casos no superan

los 10 años, se ha demostrado la viabilidad de la aplicación de estos sistemas

en climas de marcados contrastes térmicos. En la mina de oro Tom’s Gully se

ha logrado reducir en más del 90 % las concentraciones de As, Fe, Co, Ni, Cu,

Zn, Pb y U, y cerca del 75 % la del Mn (Noller et al., 1994). También en 1995

Page 23: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

se construyeron humedales a escala piloto para tratar los drenajes ácidos de

la mina de carbón Gregory, en Queensland.

En esta región de moderada pluviometría (2000 mm) se han conseguido

bajar los niveles de sulfato e incrementar el pH de 3,3 a 5,4-6,7, existiendo la

Diseño, construcción y evaluación de un sistema en columna a escala de

laboratorio para tratar aguas ácidas de mina necesidad de diseñar humedales

de flujos subsuperficiales o sistemas RAPS para maximizar la eliminación del

sulfato y minimizar la evaporación (Tyrrell et al., 1997).

En Europa también se ha empezado a experimentar con estos sistemas. Así

en el Reino Unido existen más de 14 humedales operando con sistemas de

producción de alcalinidad, procesos aerobios y anaerobios, o una

combinación de éstos. Están dedicados al tratamiento de aguas ácidas de

minas de carbón, donde se ha llegado a eliminar más del 50 % de Fe. En

febrero de 1995 se construyó en Quaking Houses de Durham (Inglaterra) el

primer humedal anaerobio de Europa, consiguiéndose reducir en un 70 % la

acidez del agua (9,6 g/m2día) y en un 62 % su contenido en Fe. De igual

forma en abril de 1998 se construyó el primer RAPS en Pelenna (Gales), en el

que se logró eliminar entre un 72-99 % de Fe con un tiempo de retención del

agua en el sistema de 14 horas (Younger, 1997 y 1998).

En junio de 1998, en el sur de Noruega, se construyó a escala piloto un

sistema de humedales aerobios y anaerobios para tratar los drenajes ácidos

de presas de residuos de la mina de níquel Storgangen. Para un caudal de 35

l/min y un tiempo de retención de 10 horas se eliminaba cerca del 98 % de

Ni, observándose en invierno una disminución en la reducción de Ni de 35 a

71 % y en verano un incremento de 64 a 99 %. También se consiguieron

buenos resultados en la eliminación de Al (96 %), Cu (98 %), Cd (98 %), Zn

(99 %) y Cr (64 %)(Ettner, 1999).

También en España en los últimos años se vienen realizando ensayos con

este tipo de tratamientos. Así, para tratar el agua de mina que empezó a

Page 24: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

surgir en 1995 por una galería de acceso de la mina Troya, cerrada antes de

lo previsto en 1993, se viene utilizando la balsa de decantación de estériles a

modo de humedal aeróbico. Las aguas de mina se conducen mediante un

canal a la antigua balsa de decantación, aún con capacidad por el cierre

prematuro, donde los metales disueltos se oxidan e hidrolizan, precipitando

como oxihidróxidos en el pH neutro de esta agua (Iribar et al., 1999).

En la Universidad de Oviedo se experimentó a escala de laboratorio con un

sistema combinado de RAPS y un humedal con caliza, compost y plantas

(Tipha latifolia), en el que se lograron reducciones de cerca del 65 % para la

acidez, 100 % de Al 27 % de Mn y 99,5 %de Fe. El RAPS fue ineficaz en la

retención del sulfato obteniéndose un 32 % exclusivamente en el humedal. El

pH a través de este sistema se incrementó de 3 a 7 (Ordóñez et al.,1999).

En los últimos años (desde 1998) se viene experimentando en la mina de

lignito de Meirama (La Coruña) con dos líneas de tratamiento. La primera es

de flujo horizontal, compuesta por balsa orgánica y ALD, en la que se

consigue eliminar un 82 % de Fe y cerca del 89 % de Al, y llevar el pH a

neutralidad. La segunda línea es de flujo vertical y está formada por un RAPS

y humedal aerobio, en donde se logra incrementar el pH hasta 5,4 y unas

eliminaciones del 57% de Fe y 50 % de Al (Mataix, 1999).

2.CAPITULO II: TRATAMIENTO DE AGUAS

ACIDAS

2.1. GESTIÓN PREVENTIVA DE AGUAS ÁCIDAS

Cuando existe riesgo de generación de aguas ácidas, con el fin de

eliminar o, al menos, minimizar su aparición, debe- rían tenerse en cuenta

los siguientes criterios de diseño y gestión del riesgo:

Page 25: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

1. Prevenir y minimizar la generación de aguas ácidas: Planificar

adecuada- mente la actividad y su entorno,

caracterizando los posibles efluentes

(sistemáticos o accidentales), así como sus

efectos sobre el medio.

2. Detectar y caracterizar (caudales y

concentraciones), tanto posibles focos

generadores de contaminación (equipos o

actividades), como puntos de vertido (continuo o

accidental)

3. Actuar con rapidez y eficacia en la

construcción de barreras. Concentrar los

efluentes y aislarlos del entorno.

4. Controlar la red hidráulica del entorno de forma

continua, espacio-temporal, de acuerdo con

valores guía.

5. Realizar el tratamiento de las aguas ácidas (caso de producirse).

6. Regenerar el medio.

7. Cuantificar los efectos.

La prevención de la contaminación derivada de las actividades mineras se

relaciona, estrechamente, con los métodos de explotación, el aporte de

aguas (superficiales y subterráneas) y el trata- miento de las mismas.

Con respecto a las formas de actuar, cabe distinguir aquellas acciones

que se orientan hacia el objetivo de reducir la formación de contaminantes,

y aquellas otras que implican el tratamiento de las aguas contaminadas.

En general, la actuación no se ciñe a un sólo procedimiento, sino que es

combi- nación de varios, y se acomete en función del problema específico

a resolver, ya que su eficiencia puede ser muy diferente de unos casos a

otros.

Los métodos preventivos (Fig 3) se basan en la eliminación de alguno de

Page 26: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

los elementos esenciales en la generación de aguas ácidas (sulfuro,

oxígeno, humedad o bacterias catalizadoras) tales como:

Impermeabilización de escombreras, cauces y áreas de riesgo

potencial.

Construcción de socavones de desagüe y canales perimetrales.

Sellado de comunicaciones con el subsuelo.

Depósitos subacuáticos e inundación, enmienda con materiales

neutralizadores.

Adición de bactericidas (sulfato de lauril sodio, benzoato de

potasio, etc.) y enmiendas.

La elección entre uno u otro método, depende de las

condiciones (origen, desagüe, grado de actividad, etc.),

características (físicas y químicas) y carácter (permanente y

temporal) del efluente, así como espacio disponible.

Donde es imposible evitar la oxidación de los sulfuros, la estrategia preferible

es aislar los materiales que entrañan mayor riesgo y retener los productos de

la oxidación para minimizar el daño ambiental. La opción menos

deseable es tratar los drenajes ácidos resultantes y corregir los impactos

que éstos generen.

Sea como fuere, es muy importante planificar las operaciones de prevención

efectiva de la contaminación, desde el inicio de la investigación minera, hasta

el abandono de la explotación y, para ello, se requiere un conocimiento

profundo de la hidrogeología del sector afectado, para prever los

mecanismos de transferencia de los contaminantes hasta el sistema acuífero.

Pero no se puede perder de vista que, con respecto a la prevención de la

contaminación, sólo se ha tomado conciencia en los últimos años, y que,

con anterioridad, la minería se ceñía a conseguir la máxima

recuperación económica del mineral, sin prestar mucha atención a la

contaminación misma.

Esta pre-planificación permite evitar, o al menos minimizar, la

contaminación, si ésta se produce. Existen en la actualidad técnicas

Page 27: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

adecuadas para la manipulación o el tratamiento corrector de dichas

aguas, aunque a menudo dichas soluciones son complejas de aplicar, que

precisa de asesoramiento experto en la materia.

2.2. TRATAMIENTO INSITU

Las técnicas de tratamiento in situ son las que se aplican sin necesidad de

trasladar el suelo o el agua subterránea afectados por el problema. Suelen

ser de utilidad cuando el problema afecta a un volumen muy importante del

suelo, que haga inviable su aislamiento y su tratamiento ex situ, o cuando

éste supone un coste económico que lo hace inviable, ya que el tratamiento

in situ suele implicar un menor coste económico. El tratamiento in situ

puede ser de dos tipos: biológico o físico-químico.

Las técnicas de remediación in situ de carácter biológico son dos:

biorremediación y fitorremediación.

La biorremediación consiste en utilizar microorganismos (bacterias) para

resolver o mitigar el problema, y es especialmente efectiva en el

tratamiento de contaminantes orgánicos, incluido el petróleo. Para que las

bacterias puedan eliminar las sustancias químicas dañinas, el suelo y las

aguas subterráneas deben tener la temperatura, los nutrientes y la cantidad

de oxígeno apropiados. Esas condiciones permiten que las bacterias crezcan

y se multipliquen, y asimilen más sustancias químicas. Cuando las

condiciones no son las adecuadas, las bacterias crecen muy despacio o

mueren, o incluso pueden crear sustancias químicas más dañinas.

Si las condiciones del área no son las adecuadas, se intenta mejorarlas. Una

manera de hacerlo es bombeando aire al interior del suelo, así como

nutrientes u otras sustancias, como la melaza. A veces se añaden microbios

si no los hay. Las condiciones adecuadas para la biorremediación no

siempre se logran bajo la tierra. En algunas áreas el clima es muy frío o el

suelo es demasiado denso. En esas áreas se puede recurrir a excavar y sacar

el suelo a la superficie, donde la mezcla del suelo se calienta para mejorar

las condiciones. También, pueden añadirse los nutrientes necesarios, o

puede añadirse oxígeno revolviendo la mezcla o haciendo pasar aire a

Page 28: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

presión a través de ella. Sin embargo, algunas bacterias funcionan sin

oxígeno (anaeróbicas). Con la temperatura adecuada y la cantidad necesaria

de oxígeno y nutrientes, las bacterias pueden hacer su trabajo de

“biocorregir” las sustancias químicas.

A veces mezclar el suelo puede hacer que las sustancias químicas dañinas se

evaporen antes de que las bacterias puedan mediar con ellas. Para evitar

que esas sustancias químicas contaminen el aire, se puede mezclar el suelo

dentro de tanques o edificaciones especiales, donde las sustancias químicas

que se evaporan se pueden recolectar y tratar.

Los microorganismos pueden ayudar a eliminar la contaminación de las

aguas subterráneas, al igual que del suelo. En este caso, el agua se mezcla

con nutrientes y aire antes de que ser reinyectada al terreno. También

pueden bombearse nutrientes y aire por los pozos, de forma que la mezcla

se produzca directamente en profundidad. Los nutrientes y el aire añadidos

ayudan a las bacterias a biorremediar las aguas subterráneas. Una vez que

se han eliminado las sustancias químicas dañinas, las bacterias ya no tienen

“comida” disponible y mueren.

La biorremediación es muy segura, ya que depende de microbios que

existen normalmente en los suelos. Esos microbios son útiles y no

representan un peligro para las personas en el sitio o la comunidad.

Además, no se emplean sustancias químicas peligrosas. Los nutrientes que

se añaden para que las bacterias crezcan son fertilizantes de uso corriente

en el césped o el jardín. La biorremediación transforma las sustancias

químicas dañinas en agua y gases inofensivos y, por lo tanto, las destruye

totalmente.

Como principales ventajas de esta técnica podemos indicar:

Es una técnica in situ, lo que evita la necesidad de extraer el suelo, e

incluso el contacto de los trabajadores con el suelo o agua

contaminados.

Evita la liberación de gases dañinos al aire y se generan muy pocos

residuos.

Page 29: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Generalmente esta técnica no requiere tanto equipamiento ni trabajo

como la mayoría de los métodos alternativos. Por lo tanto, suele

resultar más económica.

Como inconvenientes, se pueden citar los siguientes:

No es de aplicación más que para la descontaminación de

hidrocarburos biodegradables.

No suele ser efectiva más que en condiciones relativamente

superficiales.

Presenta factores intrínsecos que la hacen completamente inviable

en determinados casos.

La fitorremediación es una técnica biológica que en el detalle se puede

subdividir en varios aspectos, que corresponden a distintas posibilidades de

aplicación de las plantas a la remediación de problemas producidos por la

contaminación (ver tabla).

Ventajas Limitaciones

Fito extracción

Consiste en el empleo de plantas hiperacumuladoras, capaces de extraer los

metales pesados contenidos en el suelo.

La planta debe ser capaz de producir

biomasa abundante en poco tiempo.

Las hiperacumuladoras de metales

suelen ser de crecimiento lento, poco

bioproductivas y con sistema radicular

somero. La biomasa producida hay que

almacenarla o procesarla

adecuadamente.

Fitoestabilización

Consiste en el uso de plantas metalófitas endémicas/nativas y de mejoradores de

sustrato adecuados para estabilizar física y químicamente sustratos ricos en

metales.

Page 30: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Hace innecesaria la excavación /

eliminación del suelo, es menos costosa

y menos agresiva. Mejora las

posibilidades de restauración del

ecosistema.

A menudo requiere fertilización o

modificación del suelo. Requiere

mantenimiento del suelo a largo plazo,

para evitar la formación de lixiviados.

Fitovolatilización

Consiste en la extracción del contaminante del suelo por la planta y su emisión a la

atmósfera a través de su sistema metabólico.

Transforma los contaminantes en

formas menos tóxicas.

El contaminante o un derivado tóxico

pueden acumularse en la vegetación,

pasando a frutos o partes comestibles.

Fitofiltración / rizofiltración

Consiste en el uso de plantas terrestres y acuáticas para absorber, concentrar, y

precipitar contaminantes de medios acuáticos.

Puede ser “in situ” o “ex situ”, y es

aplicable tanto en sistemas terrestres

como acuáticos.

El pH del medio debe controlarse en

continuo para optimizar la captación

del metal. Es necesario controlar

procesos de especiación e interacciones

entre especies que puedan darse en el

medio. Funciona como un birreactor, y

requiere mantenimiento intensivo.

2.3. ALMACENAMIENTO EN HUECOS MINEROS DE SUPERFICIE

La mejor forma de evitar la oxidación de los materiales piríticos es su

almacenamiento en condiciones anóxicas, es decir: bajo agua (al menos a

1.20 m de profundidad).

Para ello se requiere conocer el volumen disponible en cada embalse, por

debajo de la cota máxima de agua admisible, información que podrá

conseguirse mediante batimetría. En todo caso, hay que tener en cuenta si

existe algún problema geotécnico de estabilidad y de evacuación de

máximas lluvias (balance hídrico), que deberá ser resuelto previamente.

Page 31: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Un procedimiento de actuación, que podría evitar problemas de estos

depósitos de estériles (generación de aguas ácidas, degradación superficial

del suelo, e impacto paisajístico), consiste en su reintroducción en las minas

subterráneas, y su posterior inundación controlada.

Para analizar las posibilidades que ofrece esta opción será necesario

determinar los emplazamientos, en la minería subterránea, que pudieran

reunir condiciones adecuadas para este almacenamiento, en minas que esté

previsto su abandono definitivo e inundación. Estos huecos mineros

existentes deberán cubicarse, al tiempo que tendrá que ser analizada la

viabilidad técnica de reintroducción de los estériles.

El aire no debe acceder al hueco minero, con lo cual cesa la producción de

agua ácida, al evitarse la oxidación de la pirita. Hay que tener en cuenta que

si los hastiales de cualquier galería subterránea contienen sulfuros, se

produce la oxidación directa, durante la explotación, por acción conjunta

del aire y el agua. Los productos que se forman son ácido sulfúrico y

depósitos metálicos solubles, que dan lugar a costras y sedimentos de vivos

colores. Esta oxidación puede penetrar profundamente en la roca, a través

de las fracturas mineralizadas. Cuando la mina se inunda, los productos de

oxidación pueden afectar al agua allí almacenada.

Esto explica que la calidad de los efluentes de una mina inundada mejore

muy lentamente, ya que el agua que produce la mina no será de buena

calidad hasta que no haya sido desalojada toda el agua contaminada

contenida en ella, y ello requiere, normalmente, un período de muchos años.

Aunque la inundación reducirá la posterior oxidación de los sulfuros, puede

contribuir a la contaminación, en algunos casos, al incorporar a minerales

oxidados previamente, o al producirse un aporte de aguas ya mineralizadas

que fluyan hacia los acuíferos, o a la escorrentía superficial.

Una opción, que debe ser analizada para confinar, al menos, una parte de los

depósitos de estériles reactivos, es la referente a la utilización de

excavaciones realizadas en superficie para la explotación minera o para

extraer materiales de relleno para la minería subterránea.

Los aportes de agua a los huecos mineros tienen una clara dependencia de

las aguas superficiales. En estas condiciones es indudablemente que la

Page 32: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

mejor forma de reducir el aporte de aguas ácidas, a las labores mineras,

consiste en disminuir el acceso de aguas superficiales a favor de las vías de

circulación, que básicamente son las propias labores mineras y las fallas

subverticales.

Se requiere para ello:

Cubicar estos huecos hasta alcanzar una morfología superficial

adecuada.

Estudiar las características hidrogeológicas del entorno.

Analizar la integración morfológica en el paisaje.

Calcular los volúmenes de materiales de baja permeabilidad y no

reactivos, necesarios para recubrir a los estériles aquí apilados.

Localizar áreas que puedan aportar materiales litológicos de

recubrimiento de las calidades requeridas.

Estudiar, como alternativa, el empleo de geomembranas de

recubrimiento, cubiertas por materiales inertes.

Estudiar y definir la cobertera vegetal adecuada, para estabilización,

lucha contra la erosión, e integración paisajística.

Por supuesto toda posibilidad de actuación tiene que tener en cuenta

los nuevos volúmenes de estériles que proporcionará la reanudación

de la actividad minera, caso de que así se decida y, en cualquier caso,

tiene que evitar invalidar cualquier opción de actividad minera

futura.

2.4. ELIMINACIÓN POR EVAPORACIÓN

Las aguas ácidas almacenadas en balsas, están sujetas a los procesos

naturales de precipitación-evaporación, en superficie libre de agua. En todo

caso, y a efectos de establecer balances hídricos, conviene cuantificarla

(mediante pluviómetro y tanque evaporimétrico, con la precaución de que

el agua colocada en este equipamiento sea semejante al agua embalsada, ya

que la tasa de evaporación depende de la salinidad total del agua).

Page 33: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Además de esta evaporación, en embalses, los volúmenes evaporados se

pueden incrementar mediante aspersores, que micronicen el agua en

pequeñas gotas en contacto con el aire.

En la ubicación de estas áreas de evaporación intensa, hay que tener en

cuenta que el fenómeno de la evaporación está muy relacionado con el

viento(oreo), por lo que estos aspersores deben situarse, siempre que sea

posible, en superficies abiertas, donde corra el viento sin obstáculos,

cuidando que no se produzcan aportes no deseables hacia el entorno.

2.5. PROGRAMA DE VIGILANCIA Y CONTROL

Puede entenderse como tal todo programa de auscultación continua, que

permita definir, en cualquier momento, las causas de los cambios de calidad

de las aguas, las fuentes de contaminación existentes o potenciales, y la

predicción de la naturaleza de los futuros cambios de calidad.

Desgraciadamente, tal control sólo incluye con frecuencia el muestreo de

pozos o manantiales, y así se incluye como única práctica a realizar en

muchos programas de auscultación.

3.CAPITULO III: TÉCNICAS DE

REMEDIACION DE AGUAS ACIDAS

3.1. NEUTRALIZACION

La neutralización es el método más común de tratamiento de aguas

residuales y es de operación simple. La neutralización de efluentes

empleando cal, permite aumentar los niveles de alcalinidad de las aguas,

hasta obtener un efluente neutro que cumpla con los LMP.

Las aguas de mina y las de algunos procesos metalúrgicos contienen cierta

Page 34: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

acidez, lo que facilita la disolución de elementos químico, convirtiéndose en

problemas de contaminación.

Dentro de las principales tecnologías de neutralización de la acidez y

remoción de los metales pesados se tienen:

Precipitación con lechada de cal

Adsorción con carbón.

Intercambio iónico

Osmosis reversible

Electrodiálisis

Ozonización.

Ingeniería de pantanos.

La segunda, tercera y cuarta tecnología son más bien costosas y también

generan otros efluentes que requieren ser tratados. La Electrodialisis y la

Ozonización son métodos relativamente nuevos que están siendo probados

y que aparentemente resultaran costosos. La tecnología de ingeniería de

pantanos consiste en almacenar grandes cantidades de lodos, pero, es

sensible a las altas concentraciones de metales pesados.

La precipitación de metales pesados con cal, es bastante conocida y es la

menos costosa.

3.1.1. NEUTRALIZACIÓN CON LECHADA DE CAL

Se aplica especialmente para soluciones de agua de mina ácidas usándose

como neutralizante, primero, caliza si el agua es muy ácida y luego lechada

de cal. Esta tecnología garantiza precipitar en forma de hidróxidos a los

elementos zinc, plomo, fierro, cobre, manganeso, níquel, entre otros. Con

pequeñas modificaciones precipita sostenidamente elementos altamente

perjudiciales como cromo, cadmio, selenio, y las que se exigen para el agua

Page 35: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

potable, aunque este no es el caso para la mayor parte de los problemas

minero metalúrgicos.

Las principales reacciones químicas que caracterizan al proceso de

neutralización se presentan en las ecuaciones químicas siguientes:

M2 + SO2- + Ca+2 + 2 (OH)- - 2 (H2 O) à M (OH)2 +Ca SO4*2(H2O)

2(M)-3 + 3(SO4)2- +3(Ca)2- +6(OH)- +6(OH)- +6H2Oà 2M(OH)3

+3CaSO24*2(H2O)

La reacción de oxidación del hierro ferroso a hierro férrico es representada

por la siguiente ecuación química:

4Fe2+8(OH)-+O2+2(H2O) à 4Fe3+ + 12(OH)-

Esta oxidación es para formar compuestos más estables y no permitir la

redisolución que ocasiona también la redisolución de otros elementos

pesados perjudicando la calidad del efluente liquido tratado.

El costo efectivo de este tratamiento varia de US$0.50/m siendo el precio de

la cal el determinante en el costo total, pues es un reactivo realmente

costoso.

Un factor importante es el porcentaje de sólidos con que sedimentan los

lodos en el proceso de neutralización y ello depende del tipo de sulfato de

calcio formado con una o mas moléculas de agua lo cual dependerá de los

parámetros del procesos y de la concentración de los iones sulfato

presentes en el efluente tratado; estos precipitaran como compuestos tipo

“gypsum”. 

Para el proceso de neutralización de efluentes líquidos ácidos utilizando

lechada de cal, existen tres métodos:

A. El primero método es conocido como el proceso de neutralización

simple. El cual es el tratamiento en la forma más simple de

Page 36: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

neutralización con lechada de cal (adición de cal efluentes, agitación

y sedimentación dentro de una poza de relaves). 

Se caracteriza principalmente por:

Mínima inversión

Bajo costo de operación.

Produce lodos sedimentados con 2.4 a 5 0% de sólidos,

ocupando grandes volúmenes en la poza de decantación. 

La estabilidad de los lodos decantados es cuestionable a largo

plazo.

B. El segundo método conocido como el proceso de los lodos de baja

densidad (low density, LDS), utiliza en el proceso de neutralización,

además de cal y agitación, la inyección de aire para la oxidación del

hierro ferroso a hierro y los lodos son sedimentados en un

clarificador. 

Se distingue por:

Una moderada inversión.

Costo de operaciones también moderadas.

Produce lodos sedimentarios con 5-10% de sólidos. 

Genera buena calidad de agua.

Los lodos generados tienen una buena estabilidad química y

física.

C. El tercer método es llamado de lodos de alta densidad el cual se

caracteriza por el uso durante la neutralización con cal de aire para

la oxidación del Fe ferroso a Fe férrico y la recicurlación parcial de

los lodos sedimentados en un clarificador en la etapa de

neutralización, destacándose este método por :

Page 37: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Más bajos costos de operación en el largo plazo.

El volumen que ocupan los sólidos decantados es alrededor

del 1% al 5% del volumen que ocupan los otros dos métodos.

Se genera una mejor calidad de agua 

Los lodos producidos son superiores en cuanto a la

estabilidad química y física llegando a tener entre 25-30% de

sólidos en clarificados y aproximadamente el 50% en la poza

de almacenamiento.

3.1.2. PROCESOS TÍPICOS DE NEUTRALIZACIÓN

Mezclar efluentes ácidos y alcalinos en un ecualizador y disponer de alguna

capacidad de retención de cargas fuertes en ácido o álcali. Si la actividad

industrial del caso genera desechos tanto ácidos como alcalinos, se deben

utilizar tanto la acidez como la alcalinidad excedentes para producir un

efluente neutro. 

Neutralizar ácidos en lechos de caliza. La caliza se da en forma

natural como piedras y tal nombre se refiere al carbonato de calcio;

la disolución del carbonato genera alcalinidad. Los lechos pueden ser

tanto de flujo ascendente como descendente, la tasa de carga de

diseño -sin información adicional de laboratorio- es del orden de los

4*10-2m3/(min*m2); esta tasa está definida por las constantes de la

caliza y por el tiempo de residencia típico de neutralización de

caudales ácidos del tipo industrial. 

Si hay ácido sulfúrico, la concentración de ácido no debiera exceder

un 0,6% de H2SO4 para no formar una capa excesiva de CaSO4 (no

reactiva) y se debe vigilar que la evolución de CO2 no sea excesiva

(pues produce un efecto tampón) 

Mezcla de ácidos con lodos de cal. Se suele llamar "cal" al hidróxido

de calcio, también citado como "cal viva" (cuando la "cal apagada" es

el óxido de calcio). El grado de neutralización dependerá del tipo de

cal utilizada. Si hay una fracción magnésica, la reacción de

neutralización es muy rápida y llega a pH bajo 4,2. El diseño depende

Page 38: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

de la curva de titulación de la cal a utilizar. ( )

La reacción de la cal se acelera -como muchas otras- por calor y por

agitación física. En sistemas altamente reactivos, se requieren unos

diez minutos. La cal se utiliza en lodos al 8 a 15 %. 

Otros agentes neutralizantes (alcalinos) típicos son el NaOH, el

Na2CO3 o el NH4OH. 

Residuos alcalinos, también llamados básicos. Se puede utilizar

cualquier ácido fuerte. Por consideraciones prácticas, la elección se

limita a considerar el ácido sulfúrico (en la máxima dosis tolerable

sin exceder la norma de descarga de sulfatos) y el ácido clorhídrico

(para completar la neutralización). La reacción es prácticamente

instantánea, pero el grado de mezcla no es instantáneo. 

Si se dispone de gases de combustión con CO2 en el orden del 14%,

se puede burbujear este gas en la solución alcalina. El CO2 establece

un equilibrio con gas carbónico, HCO3- cuya capacidad ácida se

utiliza para neutralizar la carga alcalina. La reacción es -

naturalmente- más lenta que la de los ácidos fuertes en fase líquida

pero suele ser de mucho menor costo y aporta –aunque

mínimamente- al abatimiento de la carga atmosférica de gases

invernadero. 

3.1.3. SISTEMAS UTILIZADOS PARA NEUTRALIZACIÓN

Para flujos por debajo de unos 400 m3/día, se suele operar en modo

estático (discontinuo, batch); los sistemas estáticos pueden tener

controladores automáticos o ser operados manualmente. 

Si el flujo excede los 400 m3/día, la regulación de pH se realiza en línea,

mediante controladores automáticos. Si se opera en línea, es importante

obtener un buen grado de homogeneización de la solución. La agitación por

aire requiere tasas de 0,3 a 0,9 m3 de aire/minuto/m2 de tanque. La

agitación mecánica requiere de unos 0,4 HP/m3. 

Page 39: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

3.1.4. CONTROL AUTOMÁTICO DE NEUTRALIZACIÓN 

El control de pH es difícil. La razones se relacionan con: 

La alta no linealidad entre flujo de neutralizante y cambio de pH del

caudal a neutralizar. 

El pH de un efluente industrial puede variar con cinéticas tan altas

como 1 unidad de pH por minuto. 

El flujo puede duplicarse en unos pocos minutos.

Una pequeña dosis de neutralizante debe mezclarse con una

cantidad relativamente enorme de líquido en un lapso breve 

Normalmente, se debe recurrir a controladores a pasos (o en

etapas). Por ejemplo, llevar primero a un pH en torno a 5 y después a

6,5 (suponiendo, por ejemplo, que se desea llegar a 6,5 desde 2,0).

3.2. LA CAL

La cal es un término genérico que incluye únicamente a los óxidos e

hidróxidos fabricados mediante procesos industriales que implican la

calcinación de rocas de alto contenido de calcio, dolomitas o magnésicas. Esta

definición no incluye a la piedra caliza u otros carbonatos, simplemente

triturados finamente, que comúnmente mucha gente denomina "cal".

Las fórmulas básicas involucradas en la producción de cal viva e hidratada

son las siguientes:

• Roca Caliza + Calor Cal Viva + Dióxido de Carbono 

• Cal Viva + Agua Cal Hidratada + Calor (vapor) 

OXIDO DE CALCIO O CAL VIVA ()

Producto resultante de la calcinación de la piedra caliza en hornos a

temperaturas próximas a los 1000º C. Está compuesto principalmente de

Page 40: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

óxidos de calcio y magnesio. En base a sus análisis químicos, las cales vivas

pueden ser divididas en tres grandes grupos:

Cal viva de alto contenido de calcio: Aquella que esta constituida por

alrededor de 95% de óxido de calcio (CaO) y menos de 5 % de óxido

de magnesio (MgO) La producción de cal viva de alto contenido de

calcio requiere de una roca caliza de alto contenido de calcio y una

eficiente calcinación. Su producción sigue la siguiente secuencia

química: 

CaCO3 + Calor CaO + CO2 ¬ (gas)

Cal viva de dolomítica: Aquella que está constituida por alrededor de

40 % de óxido de magnesio (MgO) y 57% de óxido de calcio (CaO) La

producción de cal viva dolomítica requiere de una roca caliza

dolomítica de alta pureza en calcio y magnesio. Su producción sigue la

siguiente secuencia química: 

CaCO3 MgCO3 + Calor CaO • MgO + 2CO2 ¬ (gas)

Cal viva magnésica: Aquella que está constituida por un 5 a 35% de

óxido del magnesio y 60 a 90% de óxido de calcio. La cal viva de

magnésica es relativamente escasa y sólo está disponible en muy

pocos lugares. 

HIDROXIDO DE CALCIO O CAL HIDRATADA

La Sociedad Americana para la Prueba de Materiales (ASTM) define al

Hidróxido de Calcio como, "un polvo seco, blanco, obtenido del tratamiento

de la cal viva con agua, hasta satisfacer su afinidad química con ésta, bajo un

proceso denominado como hidratación".

Page 41: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

La composición química de cal hidratada generalmente refleja la composición

de la cal viva de que se deriva y de su método de hidratación. En general

existen tres clases de cal hidratada: 

Cal hidratada de alto contenido de calcio: Aquella que es producida

partiendo de una cal viva de alto contenido de calcio. Contiene de 68 a

74% de óxido del calcio y 23 a 24% de agua en combinación química

con el óxido del calcio. 

CaO + H2O Ca(OH)2 + Calor ¬ (vapor)

Cal hidratada dolomítica tipo N: Aquella que es producida partiendo

de una cal viva dolomítica e hidratada a presión atmosférica normal;

en este caso, el contenido de óxido de calcio se hidrata completamente

pero, el contenido de óxido de magnesio se hidrata parcialmente, por

lo general, una fracción que oscila entre el 5 y 20%. Normalmente el

hidróxido de calcio dolomítico tipo N está compuesto de 46 a 48% de

óxido del calcio, 33 a 34% de óxido de magnesio, y 15 a 17% de agua

en combinación química con ambos elementos. 

CaO • MgO + H2O a presión atmosférica Ca(OH)2 • MgO + Calor ¬

(vapor)

Cal hidratada dolomítica tipo S: Aquella que es producida partiendo de

una cal viva dolomítica e hidratada en autoclave o a presión

atmosférica controlada. Este hidróxido de calcio contiene más del

92% de los óxidos de calcio y magnesio contenidos en la cal viva de la

que proviene completamente hidratados. 

CaO • MgO + 2H2O Ca(OH)2 • Mg(OH)2 + Calor ¬ (vapor)

Físicamente, la cal hidratada se clasifica mediante ciclones y despacha

según los requisitos del cliente. El 75 a 95% del hidróxido de calcio de

aplicaciones químicas debe pasar una malla 200. Algunas aplicaciones

especiales requieren que el 99.5% pase una malla 325.

3.2.1. USOS ESPECÍFICOS

Page 42: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

3.2.1.1.  LA CAL EN LA ECOLOGÍA

Los usos medioambientales de la cal están vinculados al tratamiento

de agua potable e industrial, tratamiento de las aguas del

alcantarillado y sus lodos, recuperación de suelos contaminados con

hidrocarburos y solventes químicos, desulfuración de los gases de la

combustión, tratamiento de los residuos sólidos y sus lixiviados e

indirectamente la estabilización o transformación de suelos inestables

y expansivos en suelos aptos para servir de base de pavimentos. Su

uso e importancia ambiental está creciendo rápidamente, pues

constituye una respuesta efectiva a la necesidad de encontrar

soluciones buenas y de bajo costo para los problemas

medioambientales señalados.

La cal, a muy bajo costo permite aumentar el pH, precipitar los

metales pesados y convertir los peligrosos lodos de las aguas del

alcantarillado, en un valioso producto para la agricultura. Sus

aplicaciones más sobresalientes en el campo sanitario y ambiental

incluyen:

Producción de agua potable: Una buena parte de la cal producida en

el mundo se destina a mejorar la calidad del agua que consumen las

personas y utilizan las industrias. En este caso se emplea para

suavizar, purificar, eliminar turbiedad, neutralizar la acidez y

remoción de sílice y otras impurezas. 

La cal remueve por sí misma la dureza temporal (bicarbonatos) del

agua. Cuando la dureza temporal es acompañada de la dureza

permanente (sulfatos) la cal debe combinarse con cenizas de sosa o

zeolita para remover dichos componentes. El procedimiento que

utiliza sosa se conoce como método suavizador cal-sosa y el que

utiliza zeolita se conoce como proceso de tratamiento dividido de

Page 43: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

cal-zeolita. Las reacciones químicas que ocurren cuando se le agrega

cal a las aguas que contienen componentes de calcio y magnesio

(aguas duras) son:

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O

Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 MgCO3 + CaCO3 + 2H2O

MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCO3

MgCl2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCl2

Mg(NO3)2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca(NO3)2

MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4

Tratamiento de aguas residuales: En las plantas de tratamiento

biológico de aguas de desecho, usualmente se añade cal al digestor

con el objeto de lograr el pH apropiado a una eficiente oxidación

biológica de las aguas de desecho. En las plantas que utilizan un

proceso combinado químico-biológico más avanzado se agrega cal

en la corriente de aguas negras para precipitar el fósforo como un

complejo de fosfato de calcio, separar el nitrógeno y precipitar otros

sólidos suspendidos o disueltos. La remoción de fósforo y nitrógeno

previene el crecimiento de algas y por ende el estancamiento de las

aguas en la superficie. 

• Estabilización de lodos residuales: Constituye una de las más

recientes aplicaciones ambientales de la cal. Añadiendo cal a los

lodos residuales para lograr y mantener el pH a 12.4 por un mínimo

de dos horas se eliminan los estreptococos fecales, se seca la torta y

elimina el mal olor propio de estos residuos. Una dosis común

implica agregar de 500 a 600 libras de cal viva por tonelada de lodos.

Este proceso es tan efectivo como la digestión aeróbica, anaeróbica e

incineración, pero a un costo mucho menor. Con este método se

obtienen biosólidos tipo A y B, cuya utilización como acondicionador

de suelos agrícolas esta regulado y aceptado por la Agencia de

Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) en el capítulo 40,

parte 503 del Código de Regulaciones Federales.

Page 44: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Tratamiento de basura y sus lixiviados: Actualmente son muchos los

países que utilizan la cal viva e hidratada en el tratamiento de la

basura. Es fundamental en la preparación y estabilización de las

bases y entrecapas de los suelos de los rellenos sanitarios a fin de

evitar y degradar sus lixiviados. En cantidades adecuadas no

suprime la propia biodegradación de la basura, evita la proliferación

de organismos nocivos (alimañas) y los malos olores. Algunos países

utilizan la cal junto con la basura industrial para fabricar un

combustible de alto poder calorífico para generar vapor o energía

eléctrica sin la contaminación por ácido sulfúrico que caracteriza al

quemado de combustibles fósiles azufrados. 

Procesamiento de desechos industriales: Tanto la cal viva, como la

cal hidratada, son utilizadas para abatir la contaminación que

pueden generar muchas fábricas o plantas industriales; entre ellas: 

Plantas fabricantes de acero y metales: Se utiliza para

neutralizar los desechos de ácido sulfúrico y sales de hierro

derivadas de la fabricación del acero. También se utiliza para

neutralizar y precipitar los residuos de cromo, cobre y

metales pesados contenidos en los efluentes resultantes de

los procesos de niquelado. 

Plantas Químicas y de Explosivos: Los procesos de muchos

productos químicos y farmacéuticos producen desechos muy

ácidos que deben neutralizarse con cal antes de tirarlos al

ambiente. Las fábricas de explosivos y municiones consumen

enormes cantidades de cal para neutralizar los concentrados

de ácido sulfúrico contenidos en sus desechos. 

Minería: Los drenajes altamente ácidos de las minas de

carbón activas o abandonadas, las soluciones acuosas con

cianuro de los procesos de extracción por dilución de metales

no ferrosos, entre otros se neutralizan y estabilizan con cal

Page 45: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

para evitar la contaminación ambiental de suelos, aire y

mantos acuíferos. 

Fábricas de papel y fibras: La cal junto con otros coagulantes

de apoyo, remueve el color de los efluentes de estas plantas y

coadyuva a abatir la contaminación, mediante la recuperación

de valiosos sub-productos, que de otra manera serían

contaminantes, como son los lignosulfatos, levaduras,

azúcares y el alcohol de los desechos sulfatados. La cal

también es empleada en la neutralización de los desechos de

ácido sulfúrico de las plantas de rayón y los sólidos disueltos

en las descargas de las plantas fabricantes de telas de algodón

estampadas a color. 

Plantas empacadoras de alimentos: Los desechos líquidos del

enlatado de vegetales y frutas pueden clarificarse con cal sola,

o con coagulantes de apoyo, antes de descargarse al

ambiente. En el procesamiento de cítricos, la cal permite

clarificar las aguas residuales de este proceso, aprovechar la

pulpa como un sub-producto para la alimentación animal y

neutralizar la acidez y corrosión de los equipos del proceso.

En los centrales azucareros el tratamiento de sus residuos,

sólidos y líquidos, requiere de la cal como agente

neutralizador de los residuos químicos contenidos en sus

descargas.

4.CAPITULO IV: CARACTERIZACIÓN -

MINERA CERRO VERDE S.A.A.

(Para el desarrollo de este capítulo estudiaremos un informe ya elaborado

sobre la mina Cerro Verde, el cual nos ayudará a la mejor comprensión del

desarrollo del tema de aguas ácidas en minería)

Page 46: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Sociedad Minera Cerro Verde S.A.A.

Estudio del Potencial de Generación

de Aguas Ácidas

Mayo 2003

Preparado para

Sociedad Minera Cerro Verde S.A.A. Asiento Minero Cerro Verde -

Uchumayo ArequipaPerú

4.1. Resumen Ejecutivo

Las operaciones realizadas anteriormente por SMCV S.A.A. estuvieron

esencialmente restringidas a la explotación de óxidos o enriquecimientos

supergénicos localizados en la superficie de los cuerpos mineralizados de

Cerro Verde y Santa Rosa. La explotación de estas zonas se ha llevado a

cabo mediante lixiviación ácida convencional complementada con la

flotación restringida de los sulfuros supergénicos. Estos depósitos clásicos

de pórfido de cobre están zonificados. Presenta una zona superior de óxidos

la cual es adyacente a una zona transicional de óxido – sulfuro dentro de

una zona mineralizada con sulfuro hipógenico (chalcopirita – pirita). Las

Page 47: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

zonas profundas del depósito son frecuentemente más ricas en mineral

sulfuroso, este mineral tiene el potencial para generar drenaje ácido de roca

(DAR) si existe suficiente aire y agua para facilitar la lixiviación de los

minerales sulfurosos. La generación del DAR crea una preocupación

ambiental para los recursos de agua superficial y subterránea. Las futuras

operaciones de SMCV S.A.A. serán enfocadas en estas zonas profundas

ricas en sulfuros.

Los desmontes y relaves generados por la explotación de estas zonas y la

exposición de las paredes (pirita o mineral) de los tajos Cerro Verde y Santa

Rosa podrían ser potencialmente generadoras de DAR. Por esta razón

SMCV S.A.A. decidió realizar una evaluación del potencial de generación de

DAR de los desmontes y relaves que se generarán con las futuras

operaciones a pesar de la aridez de la región.

Estas condiciones de aridez hacen que el potencial de la generación del

DAR sea bajo. Sin embargo es muy difícil cuantificar la reducción del

DAR en un ambiente árido, por esta razón el objetivo del estudio fue

proporcionar las pautas para el manejo apropiado de los desmontes y relaves.

Las pruebas estáticas estándares, como las pruebas Balance Ácido-Base (ABA)

y la prueba de lixiviación (Synthetic Precipitation Leaching Procedure o

SPLP), fueron realizadas a las muestras tomadas de ambos depósitos

(Cerro Verde y Santa Rosa). Se encontraron dificultades en la

cuantificación exacta del potencial de generación DAR en base a la

determinación del azufre como sulfuro (pirita); debido probablemente

a la presencia significativa de alunita primaria y una resistencia inusual de

la pirita a la digestión estándar con ácido nítrico. Por lo tanto una

estimación más conservadora (ambientalmente protectora)

del potencial de generación de ácido (en base al azufre total) fue utilizada en

este estudio.

Este reporte distingue entre el “potencial neto de generación de ácido”

(diferencia relativa entre potencial de generación de ácido y potencial de

neutralización) y el potencial de generación de drenaje acido de roca (DAR),

el cual es proporcionalmente limitado por la falta de drenaje debido a la falta

Page 48: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

de precipitación. Debido a que el proyecto está ubicado en un clima

bastante árido (40,7 mm/año de precipitación), a pesar de que pueda

existir un alto potencial para generación de ácido, la escasa lluvia limita el

potencial de DAR. Sin embargo, esto no se puede cuantificar fácilmente y

debido a la actual limitada información específica del sitio, no se incluye en

este reporte.

La mayor parte del desmonte en ambos tajos son potencialmente generadores

netos de ácido. En el depósito de Cerro Verde el desmonte con mayor potencial

hipotético para la generación de ácido se encuentra en la zona de la alteración

fílica. Ésta representa la principal zona de mineralización del depósito,

incluyendo la roca sobre la que se ha formado alteraciones propilíticas

internas. En el tajo Santa Rosa, las alteraciones fílicas son las que también tienen

el mayor potencial para generar acido. El desmonte con el menor potencial de

generación del DAR aparentemente sería la matriz de la alteración potásica

del sistema pórfido debido probablemente a que esta zona contiene muy poca

pirita. Afortunadamente esta zona sería una de las últimas en removerse del

tajo, de este modo facilitaría su uso como material de cobertura en el cierre del

mismo. Sin embargo es importante resaltar que aunque el desmonte tiene un

alto potencial de generación de ácido, el clima árido reducirá la producción de

éste.

Las pruebas SPLP indican la probabilidad de lixiviación de metales de los

desmontes de Cerro Verde y Santa Rosa bajo condiciones ligeramente ácidas

de lluvia natural. Cobre, arsénico, aluminio y manganeso fueron lixiviados en

cantidades “anómalas” de las muestras de desmontes analizadas, sin

embargo estas concentraciones no exceden los valores referenciales

(niveles máximos permisibles para agua potable según el EPA de los EE.UU.). Sin

embargo existe el potencial de la lixiviación del sulfato debido a la

presencia del yeso (CaSO4.2H2O).

Para evaluar los efectos potenciales al medio ambiente debido al depósito de

relaves se tomó una muestra seca de los relaves de las pruebas metalúrgicas

(pruebas piloto) y fue analizada.

El análisis reveló que la muestra es potencialmente generadora de DAR. Sin

Page 49: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

embargo es necesario el análisis de muestras adicionales de los relaves de

las pruebas piloto para confirmar este resultado. Es necesario contar con

información adicional sobre las características del

líquido/sobrenadante/efluente de los relaves para evaluar los potenciales

impactos a la fauna, flora y calidad de agua (superficial y subterránea) en el área

del proyecto. Para el depósito de relaves la presencia de agua en los relaves

reduce las ventajas del climaárido en el control de la generación DAR.

4.2. Introducción

4.2.1. Antecedentes

El análisis sobre las características de desmonte que se presenta en este

documento forma parte integral del EIA asociado con la expansión de las

operaciones de Minera Cerro Verde. Estas operaciones están relacionadas

con la explotación y procesamiento del mineral primario de pórfidos de cobre

(hipogénico o sulfúrico) de los tajos de Cerro Verde y Santa Rosa.

4.2.2. Objetivos

El objetivo principal de esta caracterización de los desmontes y los relaves

experimentales es anticipar el comportamiento a largo plazo de estos tipos

de desechos que provienen tanto del minado como del procesamiento de

mineral no oxídico de los tajos de Cerro Verde y Santa Rosa. La mayoría del

desmonte que se genere del futuro minado será almacenado en las áreas de

expansión del botadero oeste, ubicado actualmente al oeste del tajo

Cerro Verde. Los métodos utilizados en la construcción de estos

botaderos (e.g., segregación de tipos de desmonte, compactación interna,

técnicas de volteo, etc.) y la disposición final de estos desechos con

relación al drenaje y a la cobertura, serán influenciados por las características

de los desmontes.

Page 50: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

El relave que se genere de la flotación convencional del mineral sulfuroso

hipogénico de los tajos de Cerro Verde y Santa Rosa será almacenado en

un depósito de relaves (TSF) en Quebrada Enlozada. En parte, el diseño

y la ubicación del TSF serán influenciados por el comportamiento

pronosticado de los relaves a largo plazo.

Las características del desmonte y de los relaves que se mencionan en este

estudio incluyen el potencial hipotético parala generación

de ácido, sulfato soluble y metales.

Desafortunadamente, las técnicas disponibles son limitadas en lo que

respecta a la capacidad de convertir cuantitativamente tal potencial

hipotético en potencial real para las condiciones específicas del lugar tales

como la limitada precipitación. Adicionalmente, la predicción de la

probabilidad de escorrentía o drenaje (acídico o no) de cualquier instalación

en Cerro Verde está fuera del alcance de este estudio.

4.3. Geología económica

Los depósitos de Cerro Verde y Santa Rosa representan depósitos clásicos de

pórfido de cobre calco-alcalinos. El stock de dacitas mozoníticas porfíriticas

(DMP) que están asociadas con los fluidos mineralizantes se emplazaron

dentro de la granodiorita Yarabamba (GYD) ligeramente más joven

durante el Cretáceo superior al Paleoceno inferior. El basamento Gneiss

Charcani del Precambrico (CHG) también se encuentra presente en el tajo

Cerro Verde. Los stocks de Cerro Verde y Santa Rosa se presentan como

cuerpos independientes por lo menos hasta una profundidad de 1000

metros, a mayor profundidad probablemente estos se juntan en un solo

cuerpo. Los cuerpos de turmalina cuarzo y las brechas de sílice se presentan

alrededor de ambos stocks pero también se desarrollaron juntos a grandes

distancias (e.g., Cerro Negro a aproximadamente 5 km de distancia).

Los patrones de alteración hipógena hidrotermal son esencialmente

simétricos y coaxiales con la intrusión porfirítica y varían desde un núcleo

central potásico hacia afuera a través de zonas de alteración fílicas y

propilíticas. Una alteración propilítica interna está localmente

superpuesta sobre la alteración fílica adyacente a la zona potásica. Las

Page 51: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

alteraciones argílicas avanzadas y las alteraciones silícicas están más

irregularmente distribuidas pero fuertemente restringidas a la zona de

enriquecimiento supergenas y las zonas hipógenas, respectivamente.

Las zonas hipógenas mineralizadas consisten principalmente de

chalcopirita, molibdenita y pirita y tienden a estar fuera de la zona potásica,

pero en la vecindad de la interfase potásica- fílica. En el depósito de Cerro

Verde este volumen de roca tiende a estar representado por una alteración

propilítica interna en su última fase. La pirita sobresale más comúnmente

al borde de la zona mineralizada y a lo largo de la zona fílica. La alteración

supergena está bien desarrollada sobre ambos stocks mineralizados con una

cubierta lixiviada o zona de óxido de cobre en superficie, conteniendo

brocantita, crisocola, malaquita y “copper pitch” (una mezcla de óxidos

hidratados de cobre/hierro/manganeso con o sin carbonatos y

silicatos). Localmente debajo de la zona de óxido se encuentra una zona

secundaria bien desarrollada de sulfuro de cobre conteniendo chalcocita y

covelita.

4.4. Método para seleccionar las muestras

La complejidad del sistema hidrotermal típico de pórfidos de cobre tal como

los de Cerro Verde hace que el muestreo para evaluar las características del

desmonte sea dificultoso. A diferencia de un modelo simple de bloques de

mineral, en donde sólo se requiere el conocimiento de la distribución espacial

de cobre u otro metal recuperable, las características del desmonte dependen de

la distribución de minerales de sulfuro, la alteración hipógena y la alteración

supergena. Además, la capacidad de segregar económicamente el desmonte

ambientalmente peligroso del desmonte inocuo durante la planificación y el

proceso minero, depende del reconocimiento de las características de gran

escala tales como el tipo de roca y el tipo de alteración. Una medición detallada

de las características del desmonte, incluyendo a aquel dejado en las paredes del

tajo no es práctica. Por estas razones, es deseable unir las características

ambientales a los tipos y alteraciones de las rocas.

Las muestras fueron seleccionadas para optimizar las siguientes consideraciones y

Page 52: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

objetivos:

Incluir los depósitos Cerro Verde y Santa Rosa en este programa de

muestreo y análisis.

Dar prioridad a las muestras de la zona de sulfuro primario,

asumiendo que el material que represente la mayor parte de todo

el desmonte sea removido durante el futuro minado.

Los principales tipos de roca en el desmonte del sulfuro primario

tienen que estar representados en el programa de muestreo, para

facilitar el reconocimiento del desmonte problemático durante el

minado.

Incluir los principales tipos de alteración hidrotermal dentro de los

desechos de sulfuro primario en el programa de muestreo, para

facilitar el reconocimiento de desecho problemático durante el

minado.

Considerar el desmonte de roca a ser removido durante el minado y el

desmonte de roca que quede en la pared de tajo.

Considerar el mineral que quede en la pared de tajo (debido a

restricciones en el diseño del tajo).

Los problemas analíticos encontrados en anteriores

determinaciones de las características del desmonte (ca. 1996)

deben ser resueltos, de ser posible, mediante el análisis de muestras

duplicadas en este programa de muestreo y reanalizando aquellas

muestras.

Minimizar el número de muestras necesarias para analizar.

Para tratar mejor los aspectos mencionados anteriormente, cuatro transectos

orientados de N-

S y E-O, fueron seleccionados de los límites de los tajos de Cerro Verde y Santa

Rosa. Los transectos fueron seleccionados con el apoyo del staff de geología de

la mina ya que conocen la estructura interna de los depósitos. Estos cuatro

transectos no se extienden a los límites de los tajos ya que las leyes son

bajas en aquellas áreas y consecuentemente no existen perforaciones. Sin

embargo, en la mayoría de los casos, aquellas porciones de las paredes

Page 53: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

finales del tajo que están compuestas de zonas de roca de sulfuro

primario están adecuadamente representadas por perforaciones existentes. Las

áreas de la pared del tajo más allá de las áreas cubiertas por las

perforaciones, contienen mayormente roca con zonas de óxido y no son el

alcance de este estudio.

Se colectaron muestras espaciadamente en los transectos. Los sitios donde se

colectaron las muestras fueron determinados por revisión visual de los testigos

preparados por los geólogos de la mina y aplicando el siguiente procedimiento:

Identificar el límite superior de la zona de sulfuro primario y restringir

el muestreo a dicha zona.

Transferir el último perfil del tajo en la sección e identificar aquellas

perforaciones que penetrarán la futura pared del tajo.

Identificar los volúmenes significativos de desmonte (sobre la base de un

límite de ley de 0.5% Cu) dentro del volumen del tajo e

identificar las perforaciones que representan aquellos volúmenes de

desmonte.

Identificar los tipos principales de roca y tipos de alteración hidrotermal

en las áreas de la última pared del tajo y los volúmenes significativos

del desmonte dentro del volumen del tajo.

Seleccionar intervalos de 3 metros dentro del volumen del tajo

que sean tanto desmonte como tipos de roca significativa y tipos

comunes de alteración a volúmenes significativos de desmonte de

roca.

Seleccionar intervalos de tres metros dentro de la futura pared del

tajo que sean representativos de los tipos de roca y tipos de alteración

para volúmenes significativos de desmonte en la futura pared del tajo.

Estos intervalos pueden ser tanto de mineral como desmonte.

Es importante mencionar que la lista de intervalos puede que no sea minuciosa

con relación a todas las combinaciones potenciales de tipo de roca y tipo de

alteración. Tampoco parecen ser estadísticamente representativos el número de

muestras de cada material.

En algunos casos, una combinación particular de tipos de roca y tipos de

Page 54: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

alteración es poco común a lo largo del depósito o dentro de

volúmenes significativos de desmonte, especialmente cerca de los últimos

límites del tajo por lo tanto no amerita un muestreo extensivo.

Adicionalmente, no se puede determinar un número estadísticamente

adecuado a priori.

El objetivo de las muestras recolectadas durante este estudio es que éstas

proporcionen información preliminar de las características relativas y

absolutas de diversos tipos de material de desmonte que puedan provenir de

los tajos o sean dejados en las paredes de los mismos.

4.5. Programa de ensayos de laboratorio

El programa de ensayos se realizó sobre la base de procedimientos

convencionales y estándares industriales. Sin embargo, un trabajo previo de

balance estático ácido-base en las muestras de Cerro Verde (c.a. 1996), indicó

que ciertos aspectos de estos procedimientos estándares no eran adecuados.

No obstante fue necesario desarrollar primero el análisis básico (según

estándares industriales) antes de recomendar alguna modificación o análisis

adicional.

Todos los procedimientos de laboratorio para este estudio fueron

desarrollados por el laboratorio de la British Columbia Research

Institute (BCRI) en Vancouver, British Columbia, Canadá. El anterior

trabajo de laboratorio fue desarrollado por ACZ Laboratory (ACZ),

Steamboat Springs, Colorado, USA.

4.5.1. Potencial generador de ácido

El potencial generador de ácido para los desmontes de Cerro Verde y Santa

Rosa fue estimado sobre la base de las determinaciones de sulfuro total

(STOT) y tres formas analíticamente definidas (especies) de sulfuro,

incluyendo “azufre como sulfuro” (SS), azufre como sulfato (SSO4) y azufre

Page 55: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

insoluble” (SI). Existen diversas variaciones de procedimientos “estándar”

pero el BCRI siguió una modificación de los procedimientos del

American Society for Testing Materials (ASTM) D2492-90 y D4239-85. A

continuación se mencionan varias técnicas analíticas:

4.5.1.1. pH en pasta

La determinación del pH en pasta involucra un procedimiento simple

humedeciendo una pequeña cantidad de roca pulverizada con agua desionizada

seguida de la medición del pH en la pasta. El pH resultante es un indicador del

pH de equilibrio controlado por las reacciones rápidas de hidrólisis y no

considera reacciones de largo plazo relacionadas con la oxidación del mineral

sulfuroso. La oxidación previa de los minerales de sulfuro puede, sin embargo,

dar como resultado minerales de sulfato ácido residual que puede controlar el

resultado del pH en la pasta.

4.5.1.2. Sulfuro total

El sulfuro total fue determinado utilizando un Analizador de Azufre Leco

que convierte el contenido de azufre en SO2 gas dentro de un horno de

inducción de alta temperatura. Este método está considerado razonablemente

libre de problemas y no se sospecha que sea fuente de error en este estudio o el

estudio previo (c.a. 1996).

4.5.1.3. Azufre como sulfuro (digestión con ácido nítrico

diluido)

La estimación del azufre como sulfuro es de mayor importancia en los

estudios de balance ácido-base convencionales debido a que se asume que

éste representa la cantidad de pirita y por lo tanto el potencial de

generación de ácido. El azufre contenido en minerales de sulfuro es

normalmente determinado realizando una digestión de la muestra en ácido

nítrico diluido (1:7) seguida de una determinación directa de la cantidad de

azufre removida (o por diferencia basado en la cantidad de azufre

remanente). Este procedimiento asume que la mayor parte de los minerales

de sulfuro, incluyendo la pirita, son disueltos por la digestión.

Tal como se discute abajo (véase las discusiones de análisis de azufre

Page 56: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

insoluble, azufre como sulfuro [digestión en agua regia] y difracción de rayos

X), existe una razón para sospechar de la exactitud de la estimación de

azufre como sulfuro determinado por digestión con ácido nítrico En dos

muestras para las que se tienen disponibles análisis de difracción de rayos X

(XRD), parece ser que el azufre como sulfuro está subestimado por el

procedimiento de digestión con ácido nítrico diluido. Este representa un

serio compromiso de la integridad de cualquier predicción del potencial de

generación de ácido basado en la estimación de azufre como sulfuro derivado

de las digestiones con ácido nítrico.

4.5.1.4. Azufre como sulfato (digestión con ácido clorhídrico

concentrado)

De las discusiones con los geólogos de mina, y de las inspecciones de

campo y trabajos de laboratorio previos se concluye que el procedimiento

normal para la extracción de azufre como sulfato debe

modificarse para adecuarse a la presencia de

alunita (KAl3(SO4)2(OH)6). La alunita es el principal mineral de

sulfato probablemente presente en los depósitos de Cerro Verde y Santa

Rosa pero es mucho menos soluble que el yeso, para el cual el

procedimiento general fue diseñado. Las muestras normalmente son

lixiviadas con ácido clorhídrico 3N para disolver el yeso y otros sulfatos

minerales solubles.

La alunita es localmente abundante en estos depósitos y es importante

distinguir el azufre contenido en la alunita del azufre contenido en otros

minerales, especialmente de la pirita. Considerar el contenido de azufre

de la alunita como sulfuro de pirita sobredimensiona erróneamente el

potencial de generación de ácido del desmonte de roca. Para disolver

completamente la alunita, las muestras fueron lixiviadas con ácido

clorhídrico concentrado y el sulfato fue determinado por métodos

turbidimétricos en la solución resultante.

4.5.1.5. Azufre insoluble (por diferencia)

Page 57: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Esta fracción se refiere a todo el azufre que no es liberado por la digestión

con ácido nítrico o ácido clorhídrico y es calculado por diferencia.

Típicamente, esta fracción del azufre total es pequeña y no es tomada en

cuenta para propósitos del balance ácido-base. En este caso, sin embargo, es

grande.

La fracción significativa del total de azufre reportada como azufre

insoluble (promediando 63%) es considerada irrealmente alta debido a que

no es probable que existan otros minerales de azufre (en adición a la pirita y

la alunita) en concentraciones suficientes para explicar la diferencia. De

hecho, los análisis por XRD (discutidos abajo) de dos muestras con alto

contenido de azufre total encontraron sólo minerales de azufre menores

(chalcopirita y tenentita) en una muestra analizada y ningún otro mineral en

la segunda muestra.

Las altas concentraciones de sulfuro insoluble en ausencia de minerales

conteniendo sulfuros (diferentes de la pirita y alunita), necesariamente

indican que la pirita o alunita (o ambos minerales) están

incompletamente disueltos durante el tratamiento por ácido. Las dos

muestras analizadas por XRD indican que la pirita está incompletamente

disuelta por el tratamiento con ácido nítrico diluido y que la alunita está

incompletamente disuelta con el tratamiento por ácido clorhídrico

concentrado.

4.5.1.6. Azufre como sulfuro auxiliar (digestión con agua

regia)

En un esfuerzo por determinar la fuente de la alta concentración de

sulfuro insoluble, se realizaron dos experimentos para determinar si el

sulfuro adicional podría ser disuelto por otros ácidos. Para este

experimento, dos muestras de desmonte con altas concentraciones de azufre

total fueron expuestas a agua regia (una mezcla de ácido nítrico y ácido

clorhídrico) y el sulfuro fue determinado en el líquido lixiviado. En

ambos casos la cantidad de sulfuro liberado por el agua regia fue mayor

que la cantidad liberada por el ácido nítrico solo. Desafortunadamente,

una comparación de las formas de sulfuro lixiviado por ácido con la

Page 58: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

mineralogía indicada por XRD indica que el agua regia ataca a ambos, a la

pirita y la alunita.

En consecuencia el sulfuro disuelto por digestión por agua regia

probablemente es un sobreestimado del azufre como sulfuro si es que la

muestra contiene una cantidad significativa de alunita.

4.5.1.7. Análisis de difracción por rayos X (XRD – la técnica

Rietveld)

La técnica Rietveld para análisis XRD representa un nuevo y significativo

mejoramiento en la técnica de XRD que permite al análisis de XRD estimar

cuantitativamente la abundancia de mineral además de la identificación del

mineral presente. De hecho, las técnicas de digestión química arriba

mencionados son sólo métodos que pueden aproximar la mineralogía de una

muestra y podrían últimamente ser reemplazadas por la técnica Rietveld de

XRD.

Para este estudio, dos muestras con altas concentraciones de azufre total fueron

elegidas para el análisis XRD usando la técnica Rietveld. Una de las muestras

(K-(-4), 51.9 – 53.4 m) se originó de la capa lixiviada del tajo Cerro Verde; la

otra muestra (K-(-6), 300 – 303 m) representa la zona de sulfuro primario

del cuerpo mineral de Cerro Verde. La primera muestra contiene

abundante alunita (presumible de origen supergénico) y poca pirita. La

segunda contiene abundante pirita, menores cantidades de calcopirita y tenenita

y cero alunita.

El sulfuro total, el azufre como sulfuro y el azufre como sulfato, fueron

calculados de las abundancias de minerales determinadas por XRD y

comparados con las concentraciones de sulfuros determinados

químicamente. Aunque el total de azufre estimado por ambas técnicas se

comparan favorablemente, los resultados del análisis XRD indican que

existen problemas significativos con las estimaciones de azufre como

sulfuro y azufre como sulfato determinados químicamente. Es probable

de que ambas concentraciones, la de azufre como sulfuro determinada por

digestión con ácido nítrico diluido y las concentraciones de azufre como

sulfato, determinadas por digestión con ácido clorhídrico concentrado son

Page 59: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

subestimadas de los valores verdaderos. Estos dos análisis, además de los

análisis normales y de las digestiones por agua regia de las muestras de

desmonte de Cerro Verde y Santa Rosa, generaron información valiosa

para la interpretación de los datos del ABA. Desafortunadamente, la

incertidumbre revelada por las comparaciones hace necesario que el ABA sea

utilizado de una manera muy conservativa. De este modo, se consideró que

la cantidad de sulfuro total menos todo el azufre como sulfato medido fue

considerado como el mejor indicador conservativo de la cantidad de azufre

como sulfuro.

4.5.2. Potencial de neutralización de ácido

La determinación del potencial de neutralización de ácido involucra la

adición de una cantidad conocida de ácido clorhídrico a una cantidad

conocida de roca triturada, dando tiempo a que ocurran las reacciones

consecuentes y finalmente titulando inversamente con una base

estandarizada para determinar cuánto ácido fue consumido.

Existen diversas variaciones de este procedimiento y las variables

importantes incluyen la normalidad del ácido agregado, el volumen del

ácido agregado, el tamaño de grano de la muestra sólida, la temperatura de

la reacción, el tiempo de reacción y las condiciones de oxidación/reducción

del experimento.

El procedimiento empleado por BCRI se aproxima al procedimiento “ABA

Modificado”. Las muestras fueron trituradas (80% pasando una malla

Tyler de 200 µm) y se utilizaron los resultados de una “prueba rápida”

para determinar la normalidad y volumen del ácido utilizado. Las

muestras permanecieron en ácido aproximadamente 12 horas a

temperatura ambiente antes de realizar la titulación inversa.

4.5.3. Lixiviación

Prueba de Lixiviación (SPLP) – El ensayo SPLP está diseñado para

proporcionar un indicador de los metales que podrían ser liberados del

desmonte cuando son expuestos a la precipitación. La técnica no considera

Page 60: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

el impacto de oxidación de los minerales sulfurosos que podría ocurrir

después de una limpieza inicial por la lluvia.

En este procedimiento, se mezcla 50 g de desmonte chancado con 1000 mL de

lluvia artificial por 18 horas, a temperatura ambiente. La lluvia artificial se

prepara con la adición de cantidades pequeñas de ácido nítrico y ácido

clorhídrico al agua desionizada hasta que alcance un pH de 5. La extracción

se filtra y analiza por diversidad de metales (en este caso 35 metales).

4.6. Resultados

4.6.1. Pruebas estáticas balance ácido base

Los resultados incluyen sulfuro total, azufre como sulfuro (extraído por

ácido nítrico 1:7), azufre como sulfato (extraído por ácido clorhídrico

concentrado), sulfuro insoluble (por diferencia), y potencial para la

neutralización de ácido (ABA Modificada). En la Tabla 2

también se incluyen los cálculos del potencial generador de ácido (PGA),

potencial neutralizador de ácido (PNA), y potencial de neutralización neto

(PNN).

En la Tabla 3A y 3B se proporciona información AC/CC de los componentes

de las pruebas estáticas de balance ácido base. Se presenta una lista de

los duplicados de los análisis de potencial neutralizador, azufre como

sulfato y azufre como sulfuro.

La Tabla 4 proporciona información relacionada con la comparación de

los dos métodos químicos para estimar azufre como sulfato (extracción por

1:7 ácido nítrico y extracción por agua regia) y las formas de azufre

calculados basándose en los resultados del XRD.

4.6.2. Lixiviación

En la Tabla 5 se resumen los resultados de la prueba de lixiviación SPLP. La

información proporcionada por el laboratorio se incluye en el Anexo J-2.

4.7. Interpretación

4.7.1. Potencial para generación de ácido y drenaje ácido

El potencial para el drenaje ácido de roca (DAR) del desmonte y/o relaves en la

Page 61: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

mina Cerro

Verde/Santa Rosa depende de los siguientes aspectos.

Potencial para la producción neta de ácido del desmonte o relaves, y

Potencial de drenaje desde el botadero o del depósito de relaves.

Los análisis químicos y mineralógicos mencionados en este reporte están

enfocados en el primer aspecto, el potencial para producción neta de ácido

de desmonte y relaves. El segundo aspecto mencionado está relacionado

a condiciones meteorológicas, construcción del botadero, y manejo de

agua.

Este último asunto solamente puede ser considerado cualitativamente en

este informe y depende de la planificación minera, ingeniería y diseño de

las instalaciones. La aridez del área es claramente un factor potencialmente

determinante en la predicción de la producción de DAR; la falta de

precipitación para producir drenaje significativo excluye la producción de

DAR. Sin embargo, un ambiente predominantemente árido no

necesariamente está libre de eventos de precipitación que podrían

producir drenajes u oxidación lenta de sulfuros entre eventos de

precipitación que podrían ser liberados por lluvias

subsecuentes. Consecuentemente, el potencial para la producción de

ácido debe ser considerado.

4.7.1.1. Estudio previo de potencial DAR

Se realizó un programa en 1996 que dio como resultado 93 y 36 muestras

recolectadas de los depósitos Cerro Verde y Santa Rosa, respectivamente.

La mayoría de estas muestras fueron obtenidas de la capa lixiviada, los

minerales oxidados, las zonas de sulfuros secundarios y zonas de

transición. Todas las determinaciones de formas de azufre y

capacidad de neutralización de ácido fueron realizadas en el

Laboratorio ACZ. La revisión de la información presentó que en la

mayoría de las muestras la mayor parte del azufre se encontraba como

azufre insoluble. El azufre insoluble en este caso se presenta como

cantidades significativas de alunita, lo que hizo necesaria la utilización de

ácido clorhídrico concentrado en el actual programa analítico (ver sección

3.1). Por consiguiente los valores de azufre como sulfato y azufre insoluble

del programa de 1996 y del programa actual no son comparables.

Page 62: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Los valores de sulfuro total desde el programa de 1996 y de los tres intervalos re-

muestreados para este estudio concuerdan bien con aquellos del programa actual.

El potencial para neutralización de ácidos (PNA) en 1996 fue determinado

utilizando el más agresivo procedimiento “Sobek” (EPA M600/2-78-054 3.2.3)

en comparación con el método

de “ABA Modificado” utilizado en este estudio. En consecuencia, los resultados

de los dos análisis son considerados no-comparables excepto en que los

potenciales para neutralización

de ácidos obtenidos del programa de 1996 sean mayores de los

potenciales obtenidos del programa actual. Los valores de 1996 son

considerados como sobreestimados de los valores verdaderos de PNA para

las rocas de desmonte, debido a que el procedimiento “Sobek” requiere

que las rocas sean hervidas en ácido estándar, acción que permite que

algunas reacciones consuman ácido (estas reacciones proceden en el

laboratorio, sin embargo no es lo que usualmente sucede en el campo).

4.7.1.2. Potencial de generación de ácido relacionado con la

zona hipógena y los tipos de alteración de roca

La distribución típica de minerales sulfurosos relacionados a las zonas

de alteración hidrotermal de cuerpos típicos de cobre y molibdeno en pórfido,

sugiere que los potenciales

de generación de ácidos también deberían estar relacionados a las zonas

de alteración. En realidad, la zona de alteración fílica en Cerro Verde

y Santa Rosa parece tener las concentraciones de sulfuro total y azufre

(no como sulfato) más bajas. Esto se parece a la distribución clásica de

pirita en sistemas similares. En Cerro Verde las alteraciones

propilíticas internas de la etapa tardía superpuestas en la zona fílica,

también se presentan enriquecidas con sulfuro total. Mientras que

las muestras colectadas de Santa Rosa generalmente contienen

significativamente menos sulfuro total que sus equivalentes en Cerro Verde,

el contenido de sulfuro (no como sulfato) en ambos depósitos es similar. La

litología

de origen parece tener poca influencia en la distribución de sulfuro en

estos depósitos. El número de muestras disponibles para derivar estas

Page 63: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

observaciones es poca y el muestreo adicional sería deseable.

Las dificultades analíticas presentadas en la determinación de las cantidades de

azufre como sulfuro y azufre como sulfato, complican el entendimiento de la

distribución de sulfuro dentro de estos cuerpos porfídicos. Sin embargo,

algunos patrones parecen razonables. Dentro del depósito Cerro Verde la

mayor concentración de azufre como sulfato parece estar dentro de la zona de

alteración silícica. Si ese es el caso, la fuente del azufre como sulfato

probablemente es la alunita hidrotermal.

Para el propósito de este estudio, el azufre no como sulfato (el azufre total

menos el azufre como sulfato) se considera el mejor indicador de la cantidad de

azufre como sulfuro, así como el contenido de pirita y últimamente el

potencial para la generación de ácido (PGA). Sin embargo, usar el azufre no

como sulfato como indicador resulta en una ligera sobreestimación de los

valores de pirita y PGA.

Una consideración importante para la evaluación de PGA del desmonte de

Cerro Verde y Santa Rosa es que la digestión estándar industrial (1:7 ácido

nítrico) no disolvió mucho de la pirita en una de las muestras para el cual

existe una caracterización por XRD. Si la digestión por ácido nítrico no

disuelve la pirita en la mayoría de las muestras del depósito, se puede

considerar que este método es un pobre indicador de la cantidad de azufre

como sulfuro. Esta suposición ha sido aplicada en el presente caso y es la razón

por la que en el presente estudio se utiliza el azufre no como sulfato como

indicador de la cantidad de azufre como sulfuro en el depósito.

Otro asunto que también requiere ser considerado es si una porción de la pirita

es insoluble en el ácido nítrico, se puede inferir la presencia de una población

de pirita resistente al ácido. Esta porción puede estar o no sujeta a

oxidación y la producción de ácido; la información presente en este estudio

no permite la solución de este asunto. Es posible que la pirita

diseminada y la pirita presente en micro-vetas tengan comportamientos

diferentes con respecto a la erosión. Si este es el caso, una relación todavía más

compleja puede existir entre el PGA y el desmonte.

Page 64: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Los potenciales de neutralización de ácidos (PNA) son bajos en los depósitos de Cerro

Verde y Santa Rosa. La falta de roca calcárea y de alteraciones de carbonatos

hidrotermales implica que la fuente de PNA probablemente sean los minerales de

silicatos. Estos minerales podrían incluir Feldespato -K en la zona potásica, epidota

en la zona fílica y clorita en la zona propilítica.

Los valores más altos de PNA fueron obtenidos de las zonas potásicas y

propilíticas internas.

El potencial de neutralización neto (PNN) (como kg CaCO3/tonelada de roca)

calculada usando la siguiente fórmula, es similar a los valores de PGA debido a los

valores mínimos de PNA.

De acuerdo con este cálculo, el desmonte de Cerro Verde que tiene el mayor

potencial (hipotético) para generar ácidos puede ser encontrado en la zona de

alteración fílica a los extremos del cuerpo mineralizado principal e incluye roca

sobreimpreso por alteraciones internas propilíticas. En el tajo de Santa Rosa las zonas de

alteración fílica también tienen los valores de PNN más altos. Es preocupante la baja

PNN de la zona externa de alteración propilítica en Santa Rosa. Normalmente este tipo

de roca tiende a neutralizar ácidos pero en este caso no es así debido a un alto contenido

de azufre no como sulfato.

Se predice que virtualmente todo el desmonte en ambos tajos será potencialmente

productor neto de ácido. El desmonte con el menor potencial para generar ácido

aparenta ser la matriz

del cuerpo porfídico, alterado potásicamente. Eso debido a una aparente deficiencia de

pirita. Afortunadamente, este material será de las últimas en ser removidas del tajo,

facilitando de este modo su uso como material de cobertura inocua.

Page 65: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Tabla 6

Resumen de Resultados “Anómalos” de SPLP

Metal Promedio(a)

(mg/L en extracto)

DesviaciónEstándar

(a) (mg/L en extracto)

Conc.máximo(mg/L)

No. deMuestras

que Exceden1 DS sobre el Promedio

No. deMuestras

que Exceden 2DS sobre elPromedio

100 XEstándar

para Agua Potable (mg/L)

Cu 0.0251(b)

0.043 (b) 27.9 4 (b)

2 (b)

130

As 0.004 0.0062 0.044 5 1 1Al 0.233 0.179 0.72 11 0 5Mn 0.023 0.045 0.3 5 1 5Mo 0.0081 0.0514 0.453 1 0 n.d.

a = promedios y desviaciones estándares son calculados considerando que todos los

valores menores al límite de detección (los valores “>”) son equivalentes a ½ del límite

de detección (ej., <0.001 = 0.0005) y que la distribución de valores es normal

b = promedio y desviación estándar de cobre fueron calculados sin los dos valores más

altos (27.9 y 6 mg/L en extractos). Sin embargo estos valores están incluidos en los

valores reportados que exceden los estándares

de referencia.

c = basándose en los LNP de la EPA de los EE.UU. para agua potable

primario y secundario n.d. = no determinado

No existe una manera directa o convencional para determinar si un extracto de

SPLP representa una amenaza ambiental. Como un método preliminar para

identificar concentraciones de metales en el extracto que pueden ser considerados

como peligrosos, estas concentraciones deben ser comparadas con 100 veces los

LMP para agua potable (en este caso se ha usado los LMP de la EPA de los EE.UU.).

Esto asume que una dilución de 100 veces ocurriría entre el punto de origen del

lixiviado y cualquier receptor humano. No había excedencias de estos valores

referenciales en los lixiviados de Cerro Verde y Santa Rosa.

Page 66: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

4.8. Conclusiones

Muestreo – El desmonte de los depósitos de porfídos de cobre en Cerro Verde y Santa Rosa

han sido muestreados de acuerdo a un programa diseñado para representar cada tipo de

roca y cada alteración presente en las zonas hipógenas de ambos depósitos. Estudios

anteriores (1996) fueron restringidos principalmente a las zonas de supergene.

Tres intervalos del programa anterior fueron remuestreado y los

resultados del nuevo muestreo se encontraban en conformidad con los resultados

anteriores en términos de las concentraciones de azufre total y azufre como sulfuro, pero

no de azufre como sulfato, azufre insoluble o el potencial para neutralizar ácidos.

Además se reconoce que los datos de 1996 tenían altas cantidades

de azufre como alunita en el componente de azufre insoluble y que las pruebas

potencialmente

no solubilizaron una porción del azufre como pirita. En general, los datos de 1996 deben ser

usados cuidadosamente reconociendo plenamente sus limitaciones.

El número de pruebas estáticas de ABA en el laboratorio fue menor que en el

último programa (1996). Las muestras del programa actual fueron colectadas desde

dentro de la zona económicamente importante para permitir que una cantidad menor

de muestras sea colectada. Los transectos fueron seleccionados de los últimos límites

de los tajos de Cerro Verde y Santa Rosa con el apoyo del staff geológico de la mina ya

que conocen la estructura interna de los depósitos. Las muestras fueron colectadas de

perforaciones existentes en estos transectos que contenían roca de desmonte que sería

minada y roca con mineral de baja ley que sería dejada en la pared final del tajo.

Muestreo adicional podría ser realizado para mejorar la confiabilidad de las conclusiones del

presente estudio. También se requiere adicional investigación en la metodología de análisis.

El muestreo durante las operaciones será necesario si se desea segregar los desmontes

basados

en el potencial para generar ácidos.

Potencial Neto de Generación de Ácidos – El presente informe toma cuidado en la

Page 67: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

diferenciación entre roca que tiene una potencial inherente para la producción de ácido

y el potencial de drenaje ácido desde el sitio del proyecto. El informe está enfocado

en la cuantificación del potencial para la generación de ácidos y solamente puede ser

cualitativo sobre el potencial para generar drenaje ácido del sitio debido a la aridez del

sitio y la muy limitada cantidad de precipitación requerida para producir algún drenaje.

La inspección de los datos analíticos demuestra que existe incertidumbre en la identificación

de los tipos de sulfuro en el desmonte, a pesar del intento de optimizar la digestión de

alunita. Debido a que no se pude disolver completamente la alunita en las muestras, los

valores de azufre como sulfato se consideran subestimados. De mayor importancia es la

incapacidad de

la digestión estándar (1:7 ácido nítrico) para disolver completamente la pirita en las muestras.

En el caso de una muestra enriquecida de sulfuro (mayormente en la forma de pirita)

para la que había información XRD, la digestión por ácido nítrico liberó virtualmente cero

del sulfuro indicado como presente en la muestra por el XRD. La digestión por agua

regia solamente resultó en la liberación de 1/3 del sulfuro indicado como presente.

Basándose en estos

resultados se tenia que considerar la cantidad de azufre no como sulfato (sulfuro total

menos azufre como sulfuro) como el indicador de la potencial para generar ácidos. La

cantidad de azufre no como sulfuro (%peso) fue multiplicado por un factor de 31,25

para determinar el potencial para generar ácidos (PGA).

En general, el desmonte de Cerro Verde y Santa Rosa se predice tener un moderado a

alto potencial neto para generar ácidos, debido al alto contenido de pirita y la falta

de un significativo potencial para neutralización de ácidos. Los análisis de los relaves de

la planta piloto también presentan resultados que indican un potencial para generar

ácidos. Las pruebas de lixiviabilidad de los relaves indican que una parte del potencial

para neutralizar ácidos es debido a la presencia de reactivos agregados durante de los

simulacros de flotación y por esta razón los relaves finales tendrán que ser reevaluados

Se encontró poca diferencia entre los potenciales para generar ácidos de la mayoría

de los tipos de roca (particularmente entre rocas del pórfido dacita-monzonítica y la

granodiorita de Yarabamba).

Sin embargo, las rocas de la zona de alteración hidrotermal fílica tenían el mayor

potencial para generar ácidos. Esta incluye aquellas zonas donde ha ocurrido

Page 68: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

propilitización interna sobre la zona fílica. Afortunadamente, esta zona tiene la mayoría

del mineral y será el área sujeta a estudios geológicos más detallados y las técnicas más

selectivas de minería. Así se puede identificar y segregar con mayor precisión las rocas

con el mayor potencial para generar ácidos.

La información disponible de este estudio no identifica ninguna zona primaria de

desmonte que sea suficientemente benigna como para que merezca ser segregada

para su uso en construcción. Sin embargo, las rocas de la capa lixiviada, o oxidada,

podrían ser segregadas para su uso posterior en la construcción de una capa para el

material sulfúrico.

Lixiviabilidad – Las pruebas SPLP indican una muy limitada lixiviación de metales del

desmonte de Cerro Verde y Santa Rosa. Solamente cobre, arsénico, aluminio y manganeso

fueron movilizados en cantidades anómalas del desmonte durante las pruebas. De estos

metales, ninguna concentración fue mayor que el valor de referencia de 100 veces el estándar

para agua potable de los EE.UU., cuyo valor de referencia está generalmente aplicado a las

pruebas de SPLP. En realidad, la lixiviación de metales podría ser menor debido a que

la precipitación local podría ser no-acida debido a que la alcalinidad regional de los suelos y

a la alcalinidad resultante del polvo incorporado en la lluvia.

Los resultados de estas pruebas podrían ser sobreestimados debido a que la precipitación

de la zona podría ser menos ácida que la precipitación sintética utilizada en las pruebas

(el polvo arrastrado de la tierra que forma un componente del agua lluvia es generalmente

alcalino).

Las pruebas SPLP no indican lixiviabilidad de metales bajo condiciones acídicas provenientes

de la oxidación de minerales sulfúricos. Bajo aquellas condiciones la lixiviabilidad de

metales podría ser significativamente mayor que los niveles indicados en las pruebas SPLP.

Existe un potencial para la lixiviación de sulfato relacionado con el yeso hidrotermal.

Niveles elevados de calcio en los lixiviados del SPLP confirman la alta solubilidad

del yeso hidrotermal. La poca información disponible sobre la distribución de yeso

hidrotermal indica que por lo menos una porción del desmonte que contiene yeso sería

depositado encima de los botaderos de desmonte debido a su ubicación en las

profundidades de los tajos. Consecuentemente, si no toman medidas para segregar esos

materiales, las concentraciones de sulfatos en los lixiviados de los botaderos que contiene

el yeso podrían ser inaceptables.

Probabilidad de Producción de Drenaje Ácido de Rocas – la aridez extrema de la región de

Cerro Verde alude a que habrá muy poco o nada de drenaje (incluyendo drenaje ácido) de

Page 69: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

los botaderos. Una evaluación de la probabilidad de la generación de escorrentía y drenaje

no fue incluido en el alcance del presente estudio. Sin embargo, merece especial

consideración los eventos extremos de precipitación (ej. tormentas del 1:100 año o

1:500 año periodo de retorno) y el hecho de que la oxidación de minerales sulfúricos

puede ocurrir dentro de los botaderos con solamente un poco de humedad. Los

productos de este tipo de oxidación largo- plazo estarían almacenados dentro del

botadero en la forma de minerales secundarios ácido- sulfatos que pueden ser

fácilmente solubilizados. Consecuentemente, un evento de precipitación inusualmente

alto puede liberar cantidades de ácido, sulfato y metales desproporcionadamente

altos. Los diseños de los botaderos deben considerar medidas para interceptar y tratar

este tipo de escorrentía ácida durante su cierre. Adicionalmente, medidas prudentes

para reducir el potencial de infiltración de agua a los botaderos en los años

normales de precipitación reducirán proporcionadamente la humedad disponible

para la oxidación a largo-plazo de minerales sulfúricos.

La producción de escorrentías o drenajes ácidos, enriquecidas de sulfatos o metales

de un botadero o depósito de relaves depende en la química del proceso de flotación, así

como de la construcción del botadero y su operación. Un depósito de relaves

totalmente drenado y operado para mantener el mínimo de porosidad y el máximo

de compactación tendrá una menor probabilidad de oxidar minerales sulfurosos.

Estudios han demostrado que oxidación

de relaves es proporcional a la difusión de oxígeno en la superficie del depósito y

que las características físicas de la masa pueden valer más que la reactividad

inherente de los minerales en los relaves. Igual que en el caso de los botaderos, la

aridez local discute en contra de la probabilidad de producción de escorrentía post-

cierre del depósito de relaves de Cerro Verde.

La naturaleza alcalina de los líquidos de la flotación de calcopirita discute contra de

la producción de drenaje ácido durante las etapas de operación y cierre. Merece

especial cuidado el determinara y mantener la óptima naturaleza física de la

superficie del depósito de relaves para minimizar la difusión de oxígeno. La erosión

que resulta en la disección del depósito de relaves tiene que ser evitada para preservar

la mejor barrera contra la difusión de oxígeno. Además, la generación de

polvo de la superficie del depósito de relaves sería minimizado cubriendo la instalación.

Page 70: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Tabla 3AAC/CC para Determinación PN (Método ABA Modificado)

Muestra

Potencial deNeutralización

(kgCaCO3/

Potencial deNeutralización

(kgCaCO3/DuplicadosK4 250-253 -

0,30,0K 20 330-333 19,

619,6516 41 180-183 5,

35,3506 46 240-243 2,

02,0NBM-1 Referencia (ABA PN Mod=

42)42,0

-

Tabla 3BAC/CC para Especiación de Azufre

Muestra

Duplicados & Estandares - Azufre Total

Azufre Total (%)2,2

Azufre Total (%)2,3506-46 282-285

516-41 180-183 2,10

2,11CN-4 110-113 0,1

20,12CN-12 200-203 <0.0

2<0.0

2CN-18 80-83 0,08

0,08K-6 260-263 3,9

83,82O-08 460-463 0,7

50,73STANDARD CSB (5.3% S) 5,3

05,30STANDARD (0.11% S) 0,1

20,15

Duplicados - sulfato azufre Sulfato-Azufre (%) Sulfato-Azufre (%)K-22 60-63 <0.0

2<0.0

2506-46 282-285 <0.02

<0.02K10A 380-383 0,1

40,13K4 390-393 <0.0

2<0.0

2

Duplicados - sulfuro azufre Sulfuro-Azufre Sulfuro-Azufre (%)K-22 60-63 0,4

80,32506-46 282-285 0,7

70,91K10A 380-383 0,0

5<0.0

2K4 390-393 0,37

1,14

Page 71: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Tabla 4AComparación de Especiación de Azufre

Utilizando un Método de Determinación Sulfuro-Azufre más Agresivo

Muestra Pasta

pH

Total

Azufre(

Sulfato

Azufre(

Sulfuro

Azufre(

Insoluble en Acido

AzufPrefijo - Sufijo

de la Intervalo

(approx.) Datos originales con ácido nítrico 1:7 para determinación sulfuro-azufre.K-

4de 51.9 a 53.4

4,6

4,59 1,70 <0.02 2,89K-

6de 300 a 303 5,

93,87 <0.02 0,90 2,9

7

Datos nuevos con digestión de agua regia más agresiva para determinación Sulfuro-K-4

de 51.9 a 53.4

4,6 4,59 1,70 1,03 1,86K-

6de 300 a 303 5,9 3,87 <0.02 3,63 0,2

4

Page 72: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Datos de Azufre para la Muestra K-(-4) 51.9

Calculados en base a MineralogíaSulfato -S Sulfuro -S Total S

(%) (%) (%)

0,24,3

4,3 0,2 4,5

Datos de Azufre para la MuestraK-(-6) 300

Calculados en base a MineralogíaSulfato -S Sulfuro -S Total S

(%) (%) (%)

3,1

0,170,14

0,0 3,5 3,5

Tabla 4BResultados del refinamiento de perfil Rietveld XRD y su Comparación con el Analisis Químico Via Húmeda

Resultados Rietveld XRD

Minerales (wt%) K-(-4) 51.9 K-(-6) 300Cuarzo 43,

247,3Muscovita 15,

241,3Magnetita 0,6 0,8

Calcita 0,9 0,3Talco 6,3Clorito 3,3Pirita 0,4 5,9Alunita 33,

5Chalcopirita? 0,5Tenantita? 0,5Total 10

0100

Totales para S forms basados en Mineralogía por Rietveld XRDNota: ? implica que las fases son posibles pero no han sido positivamente identificadas.

Resultados del Analisis Químico Via Húme

daSulfato-S por Extracción con HCI Concentrad

o 3,56

0,24Sulfuro-S por Digestion de Agua Regia 1,03 3,6

Total por LECO 4,59 3,87

Page 73: Informe Aguas Acidas en Mineria Original
Page 74: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Ca

(m

ole

s/k

g r

ock)

0.2

Figura 2Sulfato Extraíble y Calcio Lixiviable

0.18

0.16

0.14

0.12

0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 0.18 0.2

Sulfate - (moles/kg rock)

Page 75: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

Anexo J

Información Técnica sobre la Tecnica XRD

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Page 78: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

CONCLUSIONES

Por su gran aplicabilidad en el tratamiento de aguas subterráneas contaminadas por

drenajes ácidos de minas, existe la necesidad de seguir investigando en la

optimización del funcionamiento de los sistemas pasivos, especialmente barreras

reactivas, con el fin de mejorar sus eficiencias operativas y definir las variables de

diseño más críticas (como los diferentes materiales que componen la barrera, los

procesos que se producen en ella, su eficiencia o sus dimensiones).

El presente proyecto ha contribuido a esta investigación aportando nuevas formas de

aplicación de los reactivos y realizando modelizaciones de comportamiento de dos

tratamientos muy diferenciados de eliminación de sulfatos, como son la reducción

mediante SRB y la precipitación usando BaCO3.

Una vez comprobado (en la primera parte del proyecto) que los fertilizantes

comerciales de liberación controlada eran un buen modelo para la creación de

gránulos encapsulados de los reactivos pertinentes, correspondía decidir qué

compuesto utilizar como recubrimiento de éstos. Después de intentar experimentos

con 4 polímeros que cumplían los requisitos necesarios para esta aplicación, se

decidió que los únicos 2 con los que era viable llevar a cabo los ensayos

correspondientes eran el Agrimer AL25 y el Agrimer AL30.

Observando los resultados obtenidos en todos las experiencias realizadas, parece

poder concluirse que el polímero que ha dado mejores resultados para esta aplicación

es el Agrimer AL30.

En cuanto al funcionamiento de los dos tipos de procesos de tratamiento de aguas

Page 79: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

contaminadas con sulfatos, puede comentarse que se han obtenido notables

resultados con el método más tradicional de eliminación de SO4

2- (de los 2 estudiados) -precipitación de BaSO4, utilizando BaCO3 como reactivo

precipitante-, llegándose a tasas de eliminación puntuales del 80% y obteniéndose un

valor promedio del 75% en el ensayo de BaCO3 recubierto con Agrimer AL30

(llamado BA30). Además, es reseñable el hecho de que, en este experimento, la

membrana polimérica cumple con su objetivo (liberación controlada) puesto que, 3

meses después del inicio, se continúa eliminando un elevado porcentaje de la

concentración inicial de sulfatos. Así, parece ser, que el polímero Agrimer AL30 es el

que consigue encapsular mejor y durante más tiempo el BaCO3, por lo que sería el

más útil para aplicarlo en un barrera reactiva permeable.

Lamentablemente, los resultados obtenidos con el método biológico de eliminación de

sulfatos son bastante más discretos. Las tasas de eliminación, en el mejor de los casos

(columna C5), no superan el 30%. Como ya se ha comentado, el comportamiento de

los polímeros como recubrimiento para el lactato no ha sido el esperado, puesto que la

liberación de este nutriente fue masiva en un inicio y muy escasa una vez superada

esta etapa. Los malos resultados se atribuyen a este efecto no deseado del polímero

elegido, manteniéndose el convencimiento de que el lactato constituye una fuente de

carbono fácilmente disponible y muy válida como nutriente de las bacterias (ya que

una vez añadido al agua de alimentación, los resultados comienzan a mejorar

notablemente en algunas columnas).

Page 80: Informe Aguas Acidas en Mineria Original

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