reacciones orgánicas - alquenos
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*
*Patricia Joyce Pamela Zorro Mateus
*Patriciap.zorrom@unilibrebog.edu.co
*Horario tutoría: Lunes, martes y jueves 9-11
PROPIEDADES FÍSICAS DE
ALCANOS
*Moléculas no-polares que tienen fuerzas
intermoleculares débiles.
*No son solubles en agua (hidrofóbico)
*Baja densidad (menos densos que el agua)
*El punto de fusión aumenta con el tamaño
molecular
*El punto de ebullición aumenta con el tamaño
molecular
Reactividad del C=C
*Los electrones en el enlace pi se encuentran arriba y abajo del plano que une a los carbonos sp2 y el enlace es menos fuerte que el sigma.
*Los Electrófilos se ven atraídos por los electrones pi.
*Se forma un Carbocatión intermediario.
*Un Nucleófilo se añade al carbocatión.
*El resultado neto es adición al doble enlace.
Adiciones Electrofílicas en
Alquenos
+ H Cl
Regla de Markovnikov: En la adición de HX a un alqueno, el H se enlaza al carbono con menos sustituyenyes alquilo y el X se enlaza al carbono con más sustituyentes alquilo
H Cl+
Adiciones Electrofílicas en
Alquenos
Regla de Markovnikov
Si los dos átomos de carbono del doble enlace tienen el mismo
grado de sustitución, se forma una mezcla de productos:
+ H BrH
Br
Br
H+
Regla de Markovnikov (modificada)
En la adición de HX a un alqueno, se forma como el intermediario el carbocatión más sustituido en lugar del menos sustituido
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Ejercicio: Prediga el producto o el reactivo de inicio de las
siguientes reacciones
Adiciones Electrofílicas en
Alquenos
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Estabilidad de Carbocationes
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Rearreglos de los carbocationes
Reacciones de Alquenos
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Preparación de Alquenos
Deshidrohalogenación
Deshidratación
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química
Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima
edición. México)
Ejercicios:
1. ¿Qué productos se obtienen de la reacción de 2-bromo-2-
metilbutano con KOH en etanol?
2. ¿Qué productos se obtienen de la deshidratación del 3-
metil-3-hexanol con ácido sulfúrico? Incluya isómeros E y Z
Preparación de Alquenos
Adición de Halógenos a Alquenos
Formación de 1,2 -dihalogenuros
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Reacciones de Alquenos
Ejercicios:
1. ¿Qué producto se obtienen de la adición de cloro al 1,2-
dimetilciclohexeno?
2. ¿Qué productos se obtienen de la adición de HCl al 1,2-
dimetilciclohexeno?
Reacciones de Alquenos
Formación de Halohidrinas
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Reacciones de Alquenos
Ejercicios:
1. ¿Qué se produce de la reacción de ciclopenteno con NBS y
agua?
2. ¿La siguiente reacción tiene una orientación Markonikov o
anti-Markonikov?
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Reacciones de Alquenos
Hidratación
Anualmente se producen 300.000 toneladas de etanol en
EEUU por esta reacción
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Reacciones de Alquenos
Hidratación por Oximercuración (Producto Markonikov)
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Ejercicios:
1. ¿Qué se produce de la oximercuración del 2-metil-2-
penteno?
2. ¿A partir de qué alqueno se puede obtener el 1-
ciclohexiletanol?
Reacciones de Alquenos
Hidratación por Oximercuración
Reacciones de Alquenos
Hidratación por Hidroboración (Producto anti-Markonikov)
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Reacciones de Alquenos
Hidratación por Hidroboración (Producto anti-Markonikov)
¿Qué se obtiene de la hidroboración del 1-metilciclopenteno?
(Gráfica tomada de: McMurry J. (2008). Química Orgánica. Cengage Learning Editores. Séptima edición. México)
Ejercicios:
1. ¿Qué se produce de la reacción del 2,4-dimetil2-penteno
con a)BH3, H2 O2 y OH- y de b)Acetato de Hg y NaBH4?
2. ¿Cómo sintetizaría 4-metil-3-hexanol?
Reacciones de Alquenos
Reacciones de Alquenos
Adición de Carbenos: síntesis de ciclopropano
El carbeno se sintetiza
por la reacción de
cloroformo con una
base fuerte
Reacción de Simmons - Smith
Reacciones de Alquenos
Reducción: Hidrogenación
Reducción: Aumenta densidad electrónica en el C si se
forman enlaces C-H o se rompen enlaces C-O, C-N o C-X
Reacciones de Alquenos
Reducción: Hidrogenación
Reacciones de Alquenos
Oxidación: Epoxidación
Oxidación: Disminuye la densidad electrónica en el C si se
forman enlaces C-O, C-N o C-X o se rompen enlaces C-H
Reacciones de Alquenos
Oxidación: Epoxidación
Oxidación: Epóxidos a partir de halohidrinas
Reacciones de Alquenos
Oxidación: Síntesis de dioles a partir de epoxidación /
hidrólisis (hidroxilación)
Cada año se producen más de 3 millones de toneladas de
etilenglicol, como anticongelante automotriz, a través de la
epoxidación de etileno seguida de la hidrólisis.
Reacciones de Alquenos
Oxidación: Síntesis de dioles a partir de epoxidación /
hidrólisis (hidroxilación)
Apertura del epóxido catalizada por ácido por protonación del
epóxido seguida de adición nucleofílica del agua.
Reacciones de Alquenos
Oxidación: Hidroxilación directa (sin pasar por el epóxido)
El tetróxido de osmio es muy caro y tóxico
Reacciones de Alquenos Ejercicios:
1. ¿Qué producto se obtiene de la reacción del cis-2-buteno
con ácido meta-cloroperoxibenzoico?
2. ¿Escriba el alqueno a partir del cual prepararía los
siguientes alcoholes?
Reacciones de Alquenos
Oxidación a compuestos carbonílicos
Con oxidantes muy fuertes se puede romper el enlace C=C
para producir dos fragmentos con dos grupos carbonilo
Reacciones de Alquenos Oxidación a compuestos carbonílicos
Ejercicios:
1. ¿Qué productos obtendría de la reacción del 1-
metilciclohexeno con: a) KMnO4 en medio ácido; b)O3,
seguido por Zn en etanol ?
Reacciones de Alquenos
Resumen Reacciones de Alquenos
1. Reacciones de adición a. Adición de HCl, HBr y HI
h. Epoxidación con un peroxiácido
b. Adición de halógenos
i. Hidroxilación por hidrólisis
c. Formación de Halohidrinas
j. Hidroxilación con OsO4
d. Adición de agua por oximercuración
2. Rompimiento oxidativo a. O3/Zn con á. acético
e. Adición de agua por hidroboración/oxidación b. KMnO4 en medio ácido
f. Adición de carbenos para producir ciclopropanos
Adición diclorocarbeno
Simmons – Smith
3. Rompimiento de 1,2-
dioles
g. Hidrogenación catalítica
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