problemas reacciones cataliticas
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reacciones catalíticas organicas e inorganicasTRANSCRIPT
7/18/2019 Problemas Reacciones Cataliticas
http://slidepdf.com/reader/full/problemas-reacciones-cataliticas 1/34
Departamento de química inorgánica e ingeniería química UCA
Departamento
de
Química
Inorgánica
e
Ingeniería Química.
Área
de
Ingeniería
Química
REACTORES QUÍMICOS
PROBLEMAS
CURSO 2010/11
7/18/2019 Problemas Reacciones Cataliticas
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(-
r A) =
2
C A
C B
1
PROBLEMAS DE CINÉTICA
C1-
Un
motor
cohete
quema
una
mezcla
estequiométrica
de
combustible
(H2
liq)
en
un
medio oxidante (O2 liq). La cámara de combustión es cilíndrica de 75 cm de longitud y 60 cm de
diámetro. Se producen 108 kg/s de gases de escape. Suponiendo la combustión total del H2,
hallar la velocidad de reacción:
a.- del hidrógeno
b.- del oxígeno.
C2- La ecuación estequiométrica de una reacción es
A + B —— > 2R
Calcúlese el orden de la reacción.
C3- Una reacción cuya ecuación estequiométrica es
1/2 A + B
––—– >
R + 1/2 S
tiene la ecuación cinética siguiente:
Dedúzcase la ecuación cinética para esta reacción, si la ecuación estequiométrica está escrita
en la forma A + 2B
——— >
2R + S
C4- Sea la reacción irreversible
2A + B ——— > A2B
para la que se encuentra que la
velocidad
de
formación
del
producto
se
ajusta
a
la
ecuación
cinética:
(r A2 B
)
0, 72[ A]2[ B]
1 2[
A]
¿Qué mecanismo de reacción se sugiere para esta expresión cinética, si la naturaleza química
de la reacción indica que el producto intermedio es una asociación de moléculas reactantes y
que no tiene lugar reacciones en cadena?
C5- Se ha encontrado que la descomposición del óxido nitroso en fase homogénea viene dada
por
la
ecuación
estequiométrica:
N2O
——— >
N2
+
1/2O2
de
ecuación
cinética
( r N 2O)
k 1[ N 2
O]2
1
k
2
[
N 2
O]
Dedúzcase un mecanismo que explique esta cinética.
Enz. C6- Sea la reacción enzimática
A ——— R
en la que consideramos que se forma un
producto
intermedio
de
concentración
apreciable.
Dedúzcase
la
ecuación
cinética
de
esta
reacción en función de [Eo] y [A], considerándose en el desarrollo la aproximación de estado
estacionario.
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=
3
,66
p A
atm
2
C7- El ácido hipofosforoso se transforma en ácido fosforoso por la acción de agentes
oxidantes
H 3
PO2
Agente
Oxidante
>
H 3
PO3
La cinética de esta transformación presenta las siguientes características: Para concentraciones
bajas de agente oxidante
(r H 3 PO3) =
k[Ox][ H 3 PO2
]
Para concentraciones elevadas de agente oxidante
(r H
3 PO3)
=
k [
H
+
][
H
3
PO2
]
Para explicar las experiencias cinéticas se ha supuesto que con ion hidrógeno como catalizador
el H3PO2 (normalmente no reactivo) se transforma en forma activa, cuya naturaleza se
desconoce. Este producto intermedio reacciona con el agente oxidante y da H3PO3.
Demuéstrese que este esquema explica los resultados cinéticos observados.
C8- La ecuación cinética de una reacción es:
(- r A) =
0,005 C A
2
mol/ cm
3·min
Calcúlese el valor numérico y las unidades del coeficiente cinético, si la concentración se
expresa en mol/litro y el tiempo en horas.
C9- La ecuación cinética para una reacción en fase gaseosa a 400 K viene dada por:
-
dp A
dt
2
a) Indíquese las unidades del coeficiente cinético.
b) Calcúlese el coeficiente cinético para esta reacción, si la ecuación cinética viene expresada
por:
(
- r A
)
=
-
1
dN
V
dt
A =
k
C A
2
,
mol/litroh
C10- A 1100 K el craqueo térmico del n-nonano es 20 veces más rápido que a 1000K. Hallar
la Ea para esta reacción de descomposición.
C11- La pirólisis del etano tiene lugar con una energía de activación de unas 75000 cal/mol.
Calcúlese el aumento relativo de la velocidad de descomposición a 650 ºC con respecto a
500ºC.
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3
C12- Para la reacción química
A ——— > R
y teniendo en cuenta los datos tabulados,
¿es razonable representar la relación velocidad-concentración por una expresión cinética de
orden
n?.
En
caso
afirmativo
hallar
el
orden
de
la
reacción.
CA
6,1
8,2
8,5
9,1
13,3
( -r A)
110
200
220
250
530
C13- Un hombre metódico todos los viernes por la noche va a una casa de juego con su
sueldo semanal de 3000 ptas.; juega durante 2 horas a un juego de azar; después marcha a
su casa y le da a su familia el sueldo menos 750 ptas. Su modo de jugar se puede predecir:
Siempre apuesta cantidades proporcionales al dinero que tiene, y, por tanto, sus pérdidas
también
son
predecibles.
La
<<velocidad
de
pérdida>>
de
dinero
es
proporcional
al
dinero
que tiene. Esta semana recibió un aumento de sueldo y jugó durante 3 horas, llegando a su
casa con la misma cantidad con que llegaba antes del aumento. Calcúlese el valor de ese
aumento.
C14- Si (-r A) = 0,2 mol/L·s cuando CA = 1 mol/L, calcúlese la velocidad de reacción cuando
CA= 10 mol/L. Nota: Se desconoce el orden de reacción.
C15-
Para
facilitar
la
extracción
de
petróleo
y
gas
en
yacimientos
dolomíticos,
se
suele
usar
ácido clorhídrico para disolver la dolomita (carbonato de calcio y magnesio). De esta forma se
aumenta el tamaño de los huecos que contienen el petróleo y se facilita su salida. La reacción
que se produce es la siguiente:
4HCl + CaMg(CO3)2
Mg2+
+ Ca2+
+ 4Cl- + 2CO2 + 2H2O
En la siguiente tabla se recogen valores de velocidades iniciales de reacción junto a los
correspondientes valores iniciales de concentración de ácido clorhídrico:
Determínese la ecuación cinética. Téngase en cuenta que la cantidad de dolomita está
en gran exceso respecto al ácido.
C16- Se investiga la cinética de descomposición de A, en fase acuosa, en un sistema de dos
reactores de mezcla completa en serie. El segundo reactor tiene un volumen doble que el
primero. En estado estacionario, cuando la concentración de la alimentación es de 1 mol L-1 y
el
tiempo
espacial
en
el
primer
reactor
es
de
96
s,
la
concentración
en
el
segundo
tanque
es
de
0,25 mol L-1. Determinad la ecuación cinética de la reacción de descomposición.
-3
CºHCl (mol dm )
0,10
0,50
1,00
2,00
4,00
7 -2 -1
(-rºHCl )·10 (mol cm s
)
0,36
0,74
1,20
1,36
2,00
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4
C17- En una polimerización en fase gaseosa y a temperatura constante, desaparece el 20% de
monómero en 34 minutos, partiendo de la concentración del monómero de 0,04 mol/L y
también de 0,8 mol/L. Calcúlese la velocidad de desaparición del monómero.
C18- En un reactor discontinuo, un reactante (CAo = 1mol/L) alcanza la conversión del 80% en
8 minutos, y se necesitan 18 minutos para que la conversión sea del 90%. Dedúzcase una
ecuación cinética que represente esta reacción.
C19- En un reactor discontinuo se efectúa la reacción reversible de primer orden en fase
líquida:
A
R,
CAo = 0,5 mol/L,
CRo = 0
Calcúlese
la
ecuación
cinética
de
esta
reacción,
si
en
8
minutos
se
alcanza
una
conversión
del
33,3 % y la conversión de equilibrio es de 66,7 %.
C20- Calcúlese el orden global de la reacción irreversible:
2H2 + 2NO
N2 + 2H2O
a partir de los siguientes datos a V = Cte, empleando cantidades equimoleculares de H2 y de
NO:
Ptotal(mmHg)
200
240
280
320
326
Periodo
medio (s)
265
186
115
104
67
C21- La reacción en fase acuosa
A R+S
transcurre de acuerdo con los
datos siguientes
Tiempo (min.)
0
36
65
100
160
CA (mol/L)
0,1823
0,1453
0,1216
0,1025
0,0795
0,0494
CAo = 0,1823 mol/L
CRo = 0
CSo =55 mol/L
Dedúzcase su ecuación cinética.
C22- Calcúlese el coeficiente cinético para la desaparición de A en la reacción de primer orden en
fase gaseosa 2 A ——— > R si la presión se mantiene constante y el volumen de la mezcla
reaccionante disminuye el 20 % en 3 minutos, cuando la mezcla de partida contiene el 80 % de A
C23- Evaluate the rate constant K for the irreversible reaction
(CH3)2O
——— >
CH4
+
H2
+
CO
using next data. The data were collected at 504 ºC in a constant volume reactor. At time, t=0,
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the reactor is filled with pure dimettyl ether.
Time (s)
390
777
1195
3155
p
(mm
Hg)
96
176
250
476
619
C24- Para la siguiente reacción de descomposición:
CH3
O
O
| || || CH3 – C – CH2 – C – CH3
———— >
2 CH3 – C – CH3
|
(KOH)
OH
Se
obtuvieron
los
siguientes
datos
en
un
dilatómetro:
tiempo(s)
0
24,4
48
75,8
106,6
183,6
altura(mm)
8
20
28
34
38
42
43.3
El cambio de altura en el líquido del tubo fue utilizado para el seguimiento del progreso de la
reacción. La reacción es esencialmente irreversible. Los datos anteriores se obtuvieron a 25
ºC. Determinar el orden de reacción y evaluar la constante de velocidad.
C25.-
Para
la
reacción
del
ácido
sulfúrico
con
sulfato
de
dietilo
en
disolución
acuosa:
H 2
SO4
(C 2 H 5 )2 SO4
2C 2
H 5
SO4
H
Hellin y Jungers (1957) determinaron los datos siguientes, a 25 ºC:
Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son 5,5 mol/L. Dedúzcase una ecuación
cinética
para
esta
reacción.
C26- Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida de
Tiempo
(min) C2H5SO4H
(mol/litro)
Tiempo
(min) C2H5SO4H
(mol/L)
0
41
48
55 75
96
127
146
162
0
1,18
1,38
1,63 2,24
2,75
3,31
3,76
3,81
180
194
212
267 318
368
379
410
4,11
4,31
4,45
4,86 5,15
5,32
5,35
5,42
(5,80)
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presión, se evacua y se carga después con una mezcla de 76,94 % de reactante A y de 23,06 % de
inertes a la presión de 1 atm. La operación se efectúa a 14 ºC, temperatura suficientemente baja
para que la reacción no transcurra en extensión apreciable.
La
temperatura
se
eleva
rápidamente
a
100
ºC,
sumergiendo
la
bomba
en
agua
hirviendo,
obteniéndose los datos de la tabla de abajo. La ecuación estequiométrica es A —— 2R y
después de un tiempo suficiente, la reacción se completa. Dedúzcase una ecuación cinética que se
ajuste a estos datos, expresando las unidades en mol, litro y minuto.
27-
Se
ha
de
producir
ácido
propiónico
en
un
reactor
de
mezcla
completa
mediante
la
hidrólisis de su sal sódica.
C2H5COONa
+
HCl
C2H5COOH
+
NaCl
Se
ha
realizado
una
investigación
de
laboratorio
en
la
que
se
han
determinado
las
conversiones obtenidas para diferentes condiciones de alimentación:
C'Ao = C'Bo = 5,4 molg/L (Concentraciones de propionato y ácido clorhídrico
(en las corrientes de entrada al reactor).
Volumen del reactor = 2 litros.
qoA(L/min.) 0,52 0,104 0,03 0,005 0,00235
qoB(L/min.)
0,52
0,104
0,03
0,005
0,00235
XA observada 0,1
0,3
0,5
0,7
0,75
Se sabe que la reacción es de segundo orden con una cte. de equilibrio K=16.
La planta deberá procesar 40 L/min. de A, a una concentración de 325 kg A/m3 y 40 L/min. de
B a una concentración de 123,6 kg B/m3. Las condiciones de la planta serán idénticas a las
usadas en los experimentos de laboratorio.
a) ¿Cuál es la ecuación cinética?
b) ¿Cuál es el volumen del reactor que da lugar a una conversión de A del 75 %?
c) Si la relación L/D para el reactor es igual a uno, especifíquese las dimensiones del tanque
cilíndrico a utilizar como reactor.
C28- Para las reacciones consecutivas
2A
B
y
2B
C,
se han medido las
concentraciones como funciones del tiempo espacial en un RMC. En todos los experimentos,
t (min) (atm)
t (min) (atm)
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
1,50
1,65
1,76
1,84
1,90
1,95
3,5
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
1,990
2,025
2,080
2,120
2,150
2,175
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CAo = 2 mol-lb/ft3. El caudal volumétrico permanece constante. Los datos se recogen en la
tabla adjunta. Verifíquense las ecuaciones de velocidad propuestas:
r A
k 1C
y
r B
0,5k 1C
k 2C B
8
PROBLEMAS DE DISEÑO
D1- Se han de obtener 100 molg por hora de R a partir de una alimentación constituida por
una solución saturada de A (CAo = 0,1 mol/L) en un reactor de flujo de mezcla completa. La
reacción es:
A ——— > R
siendo
r R = (0,2 h-1
) CA
El coste de reactante para CAo = 0,1 mol/L es: $A = 50 pta/mol de A.
El coste del reactor incluyendo instalación, equipo auxiliar, instrumentos, gastos generales,
mano de obra, amortización, etc. es:
$m = 1 pta/h·L.
Calcúlese
el
tamaño
de
reactor,
el
caudal
de
alimentación
y
la
conversión
para
las
condiciones
óptimas. ¿Cuál será el coste unitario de R para estas condiciones si se prescinde del
componente A que no ha reaccionado?
D2- Supongamos que todo el componente A del ejercicio 1 que no ha reaccionado se puede
recuperar de la corriente del producto y llevarlo a la concentración inicial de CA=0,1 mol/L a
un coste total de
$r = 12,5 pta/mol de A.
Con esta recuperación de A como corriente de recirculación, calcúlense las nuevas
condiciones
óptimas
y
el
coste
unitario
del
producto
R.
D3- La oxidación del tolueno a ácido benzóico en fase líquida, ha sido estudiada en un reactor
discontinuo provisto de agitación y utilizando aire como medio oxidante, benzaldehido como
iniciador y acetato de plata como catalizador. La reacción sigue una cinética de primer orden,
con respecto a la concentración de tolueno CT
r = kCT donde k = 6,1·10-6
s-1
para t = 160 ºC
Operando en las condiciones experimentales siguientes:
Presión = 20 atm
Agitación = 300 rpm
Flujo de aire = 160 L/h (CN)
Concentración inicial de tolueno = 9,3 mol/L
CA
CB
10
1,000
0,4545
20
0,780
0,5083
40
0,592
0,5028
100
0,400
0,4000
450
0,200
0,1636
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―
―
― acetato de plata = 0,01 mol/L
Se obtiene una selectividad media a ácido benzóico del 80 %.
Si se desea obtener una concentración de 90 g/L de ácido benzóico (concentración máxima a
la que dicho ácido permanece sin cristalizar) así como, una fabricación diaria de 50 kg de
ácido
benzóico,
trabajando
sólo
6
h/día,
determinar:
a)
el tiempo de reacción necesario
b)
el tiempo en el que se ha de cargar, descargar y limpiar el reactor
c) el volumen de reactor necesario.
D4- Uno de los agentes absorventes mas utilizados en la petroquimica es el etielnglicol, la producción de éste utiliza como materia prima el óxido de etileno, este compuesto se obtiene a partir de la oxidación catalítica del etileno, con un sitema catalítico de PdCl2 y CuCl2 (=0.94g/cm3), la reaccion principal de éste proceso es:
C2H4 + H2O ——— > C2H4O…….(Hr = -58 kcal/mol)
Y para producir etilenglicol es:
C2H4O + H2O ——— > C2H4(OH)2
La oxidacion de etileno se da en un reactor catalitico de lecho fijo con una conversión máximadel 76%, la producción de etilenglicol tienen una conversión del 99%. Si se desea producir 0.5tn/dia de etilenglicol. Determinar el volumen del reactor y la masa de catalizador necesario,
para producir oxido de etileno suficiente, si el reactor debe tener 1.5 m de diametro, operar a 10atm y el etileno ingresa a 27 ºC.
Ademas para la oxidacion:-r= k(PE)a(PO) b [kmol etileno/h· kg·cataliz.]
Donde:PE : presion parcial de etileno (atm)PO : presion parcial de oxigeno (atm)k : 29540.77·exp(-100.9/T)a : 1.5952-0.0024
b :0.4102+0.005T
D5- Leyes y Othmer estudiaron la formación del acetato de butilo en un reactor discontinu
o
a100
ºC,
usando
H2SO4
como
catalizador.
La
alimentación
contenía
4,97
moles
de
butanol
por mol de ácido acético; la concentración del catalizador era 0,032 % en peso. La cinética del sistema, dado un exceso de butanol, es
(-r A) = kCA2,
donde CA es la concentración de ácido acético en molg/ml; r la velocidad de reacción en
molg
de
acético/ml·min.
Para
la
razón
butanol/acético
=
4,97
y
una
concentración
de
catalizador del 0,032 %, k = 17,4 cm3/molg·min.
Las densidades de las mezclas de ácido acético, butanol y acetato de butilo son desconocidas.
Las densidades de los componentes son (a 100 ºC): ácido acético = 0,958; butanol = 0,742 y
acetato
de
butilo
=
0,796,
todos
ellos
en
g/cm3
.
Aunque
la
densidad
de
la
mezcla
de
reacción
varía con la conversión, el exceso de butanol reduce la magnitud del cambio. Por tanto, de
modo aproximado, la densidad de la mezcla se considera constante e igual a 0,75 g/cm3.
-a) calcular el tiempo requerido para obtener una conversión del 50 %
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-b) determinar el tamaño del reactor y la cantidad original de reactivos que se deben cargar en
él, para producir el éster a una velocidad media de 100 lb/h. Se usará un reactor solamente, el
cual estará sin funcionar durante 30 minutos, entre cada operación, tiempo necesario para
recuperar el producto, limpieza y arranque de nuevo. Considérese mezcla completa en el reactor y
-c)
¿por
qué
se
elige
una
conversión
X
=
0,5?.
D6- La descomposición de la fosfamina en fase gaseosa homogénea transcurre a 650 ºC según
la reacción:
4 PH3 (g) ——— > P4 (g)
+
6H2
con ecuación cinética de primer orden
(-r PH3) = (10 h-1
)CPH3
Calcúlese el tamaño de reactor de flujo pistón, si las condiciones de operación son 650 ºC y 4,6
atm;
la
conversión
ha
de
ser
del
80
%
y
la
alimentación
es
de
1800
molg
de
fosfamina
pura
por
hora.
D7- En un reactor de mezcla completa (RMC), de volumen V = 1 litro, entra como
alimentación 1 L/min de un líquido que contiene los reactantes A y B, con concentraciones
CAo = 0,10 mol/L, CBo = 0,01 mol/L. Las sustancias reaccionan de una manera compleja para
la que se desconoce la estequiometría. La corriente
de
salida
del
reactor
contiene
los
componentes A, B y C con CAf = 0,02 mol/L, CBf = 0,03 mol/L, y CCf = 0,04 mol/L. Calcúlense
las velocidades de reacción de A, B y C para las condiciones existentes en el reactor.
D8-
En
un
reactor
de
mezcla
completa
(V=0,1
litro)
entra
con
caudal
constante,
una
alimentación constituida por el reactante gaseoso puro A de CAo= 100 mmol/L y allí se
dimeriza
(2A —— > R).
Calcúlese
la
ecuación cinética
de
esta
reacción
a
partir
de
los
siguientes datos obtenidos experimentalmente para distintos caudales de alimentación:
nº de experiencia
1
2
3
4
qo, (L/h)
30,0
9,0
3,6
1,5
CAs, (mmol/L)
85,7
66,7
50
33,3
D9- Se ha encontrado que la velocidad de la reacción A ——— > 3R en fase gas a 215 ºC,
es:
(-r A) = 10-2
CA1/2, [mol/L·s]
Calcúlese el tiempo espacial necesario para alcanzar la conversión del 80 % a partir de una
alimentación del 50 % de A y 50 % de inertes, en un reactor de flujo en pistón que opera a 215
ºC y 5 atm (CAo = 0,0625 mol/L).
D10- Se supone que la reacción gaseosa entre A, B y R es elemental reversible de la forma:
k 1 A + B
<=======>
R k 2
y para comprobarlo se planifican experiencias en un reactor isotérmico de flujo en pistón.
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Conocida la ecuación cinética:
a) Dedúzcase
la
ecuación
de
diseño
para
condiciones
isotérmicas con esta expresión cinética y una alimentación constituida por A, B, R e inertes.
b) Indíquese cómo ha de ensayarse esta ecuación para una alimentación equimolar de A y B.
D11-
En
presencia
de
agua
y
ácido
clorhídrico
(como
catalizador),
la
velocidad
de
esterificación, en molg/L·min, del ácido acético y el alcohol etílico a 100 ºC, viene dada por
r E = kCHCOH,
k = 4,76·10-4
L/min·molg
La velocidad de la reacción inversa (hidrólisis del éster) con la misma concentración del catalizador es:
(-r E)= k´CECA, k' = 1,63·10-4
L/min·molg
a) se carga un reactor con 100 gal de una disolución acuosa, conteniendo 200 lb de ácido
acético,
400
lb
de
alcohol
etílico
y
la
misma
concentración
de
catalizador
que
se
usó
para
obtener
las
constantes
de
la
velocidad
de
reacción.
¿Cuál
será
la
conversión
de
ácido
acético
a
éster después de un tiempo de reacción de 120 min? Considere = cte =8,7 lb/gal. Despreciar
el agua evaporada. b) ¿Cuál es la conversión de equilibrio?
D12- El ácido propiónico es producido, en fase acuosa, por la reacción
C2H5COONa + HCl
<=======>
C2H5COOH + NaCl
Se
sabe
que
la
cinética
de
la
reacción
es
de
segundo
orden
y
reversible.
Se
realizó
un
experimento
en
discontinuo
con
cantidades
equimoleculares
de
los
reactivos,
de
forma
que
la
concentración inicial de cada reactivo fue de 2,7 molkg/m3. La tabla siguiente muestra los
resultados obtenidos para diferentes muestras tomadas a lo largo del tiempo
___________________________________________________
tiempo (min.)
0
10
20
30
50
XProNa. (%)
0
39
55
64
72.5
80
___________________________________________________
Calcular un reactor discontinuo, que trabajando en las mismas condiciones en las que se han
determinado
los
datos
cinéticos,
produzca
1360
kg
de
ác.
propiónico
por
hora.
El
tiempo estimado para la carga del reactor, calentamiento hasta la temperatura de trabajo, enfriamiento
después de la reacción y descarga es de 45 min. Puesto que la conversión de equilibrio es del 80 %, se considerará como aceptable una conversión en el reactor del 75 %.
La concentración inicial de propionato sódico en el reactor será de 323 kg/m3 y la de ác.
clorhídrico 123,4 kg/m3. La densidad se puede suponer constante e igual a 1199 kg/m3.
D13- Se va a realizar la nitración de benceno en un reactor continuo de tanque agitado. Se
producen las siguientes reacciones:
benceno + ácido nítrico
——— >
nitrobenceno + agua
nitrobenceno + ácido nítrico ——— >
dinitrobenceno + agua
dinitrobenceno + ácido nítrico ——— > trinitrobenceno + agua
7/18/2019 Problemas Reacciones Cataliticas
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Suponiendo que cada reacción es linealmente dependiente de la concentración de los reactivos
correspondientes, deducir el
conjunto de ecuaciones que dan la distribución completa de
productos en este reactor.
Existen dos corrientes de alimentación, una de benceno puro y otra de ácido nítrico al 98 %.
Suponer densidad constante.
D14- Se produce ftalato de dibutilo en un reactor continuo de mezcla completa a 112 ºC. La
velocidad de formación del monoéster a partir de anhídrido ftálico y butanol es muy rápida, la
etapa controlante, en presencia de ácido sulfúrico como catalizador, es la conversión del monoéster a diéster.
C6H4(COOC4H9)COOH
+
C4H9OH
——— >
C6H4(COOC4H9)2 + H2O
(A)
(B)
La velocidad de reacción viene dada por la expresión:
(-r A) = kCA2 molg/L·h
donde CA
es
la
concentración
del
monoéster.
El
valor
de
la
constante
aparente
de
velocidad
para
una
relación
molar
B/A=3,
una
concentración del catalizador igual al 2 % en peso y una temperatura de 112 ºC, viene dada
por:
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12
k = 0,7628·10(11,.695-4516/T)
(L/molg·h)
donde T es la temperatura en K.
La concentración inicial del monoéster es de 2,84 molg/L y la densidad de la mezcla de
reacción
es
de
0,984
kg/L.
a) En un reactor de MC de 1,1 m
de diámetro interno y 1,6 m de altura, con un caudal
volumétrico de 10 L/min., encontrar la conversión conseguida en el reactor ideal de MC. Si la
conversión conseguida en la práctica es del 68,5 %, justificar las discrepancias.
b) Si la producción deseada del diéster es de 10 Tm/día, ¿se puede conseguir este objetivo con
la planta?, si no, ¿cómo se podría conseguir?
D15- La hidrólisis del anhídrido acético:
(CH3CO)2O
+
H2O
——— >
2CH3COOH
es de pseudo primer orden cuando se realiza con una concentración en anhídrido acético
menor de, aproximadamente, 0,2 M, entre 10 y 40 ºC. La constante cinética para la
desaparición del anhídrido en una solución diluida a 25 ºC es 0,155 min-1. La energía de
activación es 10,6 kcal/molg (R=1,987 cal/molg·K).
a)
Calcular
un
reactor
de
FP
para
producir 200 kg/h de ácido acético a 35 ºC y con una
conversión del 95 % a partir de una alimentación 0,07 M en anhídrido.
b)
Suponiendo
que
no
se
supiera
el
valor
de
la
constante
cinética
ni
el
de
la
energía
de
activación,
pero
sí
los
resultados
de
un
experimento
de
laboratorio
que
se
recogen
en
la
tabla
siguiente, determinar el tamaño del reactor usando dichos resultados:
D16- La cloración del diclorotetrametilbenceno, en ácido acético, ocurre a 30 ºC de acuerdo a la
ecuación:
C6(CH3)4Cl2
+
Cl2
HCl
+
C6(CH3)3CH2ClCl2
Los siguientes datos se han obtenido para la reacción anterior en un reactor de mezcla
completa
Tiempo, t(s)
0
48
85
135
171
223
257
Conversión, x 0 0,21 0,32 0,44 0,52 0,60 0,64
Si la concentración inicial de diclorotetrametilbenceno (B) y cloro (A) son respectivamente
CBo = 34,7 mol·m-3
y CAo = 19,2 mol·m-3
. Usar los datos anteriores para demostrar que la
reacción es de segundo orden. Calcular el volumen de reactor de flujo pistón necesario para
alcanzar
una
conversión
del
cloro
del
90
%,
para
un
caudal
de
alimentación
de
1,5·10
-4
m
3
·s
-1
usando la misma concentración inicial.
CA
(molg/L) 0,00
0,0035 0,005 0,010 0,016 0,035 0,047 0,059 0,062 0.070 0.089 0.100
r acid
molg/L·min
0,00 0,0019
0,0028
0,0055
0,0089 0,019 0,026 0,033 0,034 0,039 0,049 0,055
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13
D17- Se desea llevar a cabo la reacción de primer orden
A
R
en un reactor
discontinuo operando isotérmicamente. Se pretende obtener 5890,5 moles de R por día con
una conversión del 99 % del reactante A alimentado. La operación de carga y de calefacción
del
reactor
hasta
la
temperatura
de
reacción
requiere
0,38
h,
y
descargarlo
y
prepararlo
para
la siguiente carga requiere otras 0,9 h. Calcular el volumen de reactor necesario sabiendo que en
las condiciones de reacción la constante cinética vale 0,015 min-1, que la alimentación es
reactante A puro (CAo= 8,5 mol A/L) y que el reactor puede trabajar como máximo 13 h/día.
D18- Se desea llevar a cabo la deshidrogenación de etano a etileno
C2H6
C2H4 + H2
en un reactor de flujo pistón isotérmico a 750 ºC y 1 atm. de presión. La constante cinética
varía
con
la
temperatura
según
la
expresión
k(s-1)
=
0,602·1015exp(-35970/T);
el
tiempo
espacial es = 4 s. Si la alimentación es etano puro, calcular la conversión obtenida.
Comparar el resultado con el obtenido despreciando la expansión molar.
D19- Una reacción de isomerización de primer orden
A
B
es irreversible y se
lleva a cabo en fase líquida en un reactor discontinuo. Calcular el volumen de reactor y el
número de cargas necesarias para una producción anual de 104 kg de B. (La planta es
operativa durante 300 días (7200 h) en el año).
Datos:
Tª de reacción = 150 ºC
k
= 2,6·1014e-125000/RT h-1
XAf = 0,9
to(min.)
=10 (llenado) + 16 (calentamiento) + 14 (vaciado) +
30 (limpieza)
Densidad = 900 kg/m3
(la densidad de la alimentación y del producto son similares).
La energía de activación viene medida en J/molg.
D20- El acetaldehido se descompone homogéneamente de acuerdo a la ecuación
CH3-CHO CH4 + CO
Se
alimentan
0,01
kg·s-1
de
acetaldehido
a
520
ºC
y
a
1
atm a un RFP. La reacción es
irreversible, de segundo orden y la constante k = 0,43 m3·kmol-1·s-1.
Calcular:
a)
el
volumen
de
reactor
para
una conversión del 90%, y b) el tiempo espacial
necesario para dicha conversión.
D21- Un alimento gaseoso puro A, de concentración inicial 88 mmol/L a 1 atm y 25 ºC, entra en
un reactor de mezcla completa. La reacción que ocurre es
A
——— >
3
R
Determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad a partir de los siguientes datos:
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14
D22- La hidrólisis de la sacarosa se lleva a cabo en tres tanques iguales de mezcla completa en
serie.
H+
C12H22O11
C6H12O6 + C6H12O6
H2O (G) (F)
La reacción es de primer orden y la constante k = 0,042 min-1. Calcular la conversión que se
alcanza, si el volumen de cada tanque es 1,8 dm3 y el caudal de alimentación 0,6·10-3
m3/min.
D23-
Aplicación
de
la
reacción
de
Diels-Alder
a
la
reacción
de
butadieno
con
etileno
en
un
reactor homogéneo de flujo pistón.
Se sabe que el 1,3-butadieno (A) reacciona con etileno (B) en fase gaseosa y a temperatura
superior a 400 ºC, vía reacción Diels-Alder, para dar ciclohexeno (C).
CH2=CH-CH=CH2 +
C2H4
C6H10
Si se alimenta un RFP con una alimentación equimolecular de 1,3-butadieno y etileno, a 450
ºC y 1 atm, calcular el tiempo espacial () necesario para convertir el 10% de butadieno a
ciclohexeno,
mediante
una
operación
isotérmica
Datos
La reacción es de segundo orden
k = 107,5exp(-115500/RT) dm3 · mol-1· s-1
La reacción reversible es despreciable.
D24- La reacción A B es una isomerización irreversible de primer orden. A y
B son líquidos de muy baja volatilidad con un peso molecular de 250 g/mol. Ambos líquidos
tienen una densidad de 900 kg/m3 y un calor específico de 525 J/mol·K. La reacción se lleva a
cabo
en
fase
líquida
en
un
reactor
discontinuo
de
M
C
y
con
una
conversión
de
0,97.
Calcular el volumen de reactor necesario para una producción anual de 106 kg de B,
suponiendo que el reactor trabaja isotérmicamente a 436 K.
La planta es operativa para 7000 h en el año. Calcular el máximo calor producido por carga.
Para cada carga se necesita 10 min para llenar el reactor, 12 para llevarlo a su temperatura y
14 para vaciarlo al final del periodo de reacción.
La velocidad de consumo del reactivo A por unidad de volumen de reactivo/mezcla producida,
(-r A),
viene
dada
por
la
ecuación
cinética
de
primer
orden
(-r A)
=
kCA donde
CA es
la
concentración de A y k, a 436 K, k 436 = 0,80 h-1
. El calor de reacción molar del reactivo A,
HrA
=
-87,15
kJ/mol.
D25- La reacción en fase gaseosa, irreversible A
——— >
3B
se realiza isotérmicamente.
(min)
11,4
20,2
31,7
46,7
90,9
-1
CA mmol·L 43
36
32
28
21
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15
La reacción es de orden cero, la concentración de A es 2 mol/dm3, y el sistema contiene el 40
% de inertes. La constante de velocidad es 0,1 mol/(dm3·min).
Calcular el tiempo necesario para alcanzar una conversión del 80 % en:
a)
Un
reactor
discontinuo
a
volumen
constante. b) Un reactor discontinuo a presión constante.
Para un caudal volumétrico de 2 dm3/min, calcular el volumen del reactor y el tiempo espacial
necesario para alcanzar la conversión del 80 % en:
c) Un reactor continuo de tanque agitado.
d) Un reactor de flujo pistón.
D26- La hidrólisis de un éster se realiza en un tanque agitado en el que entran dos corrientes,
una de éster con un caudal de 9 L·s-1 y una concentración de 0,02 molg·L-1
y otra de sosa
cáustica
con
un
caudal
de
1
L·s-1
y
concentración
de
1
molg·L-1.
La
reacción,
con
una
cinética
de 2º orden, es:
R-COO-R’ +
NaOH ——— > R-COONa
+ R’OH
El valor de la constante cinética es k = 0,03 m3·molkg-1·s-1
a) Determínese el volumen del tanque para obtener una conversión del 40 %.
b) Si la corriente producto del reactor anterior se utiliza como alimentación para un segundo
reactor de mezcla completa, ¿cuál sería el volumen necesario de este segundo tanque, para
conseguir al final una conversión total del 80 %.
c)
Analice
la
diferencia
de
volumen
entre
ambos
reactores.
D27- La hidrólisis en fase líquida de disoluciones acuosas diluidas de anhídrido acético es un
proceso irreversible dado por:
(CH3-CO)2O
+
H2O ——— > 2 CH3-COOH
Para efectuar la hidrólisis en un reactor discontinuo adiabático, se carga éste con 200 L de
disolución de anhídrido acético a 15ºC. La concentración inicial de anhídrido es 2,16·10-4
molg·cm-3, la densidad es de 0,9 kg·L-1, Cp = 1,05 kcal·kg-1·ºC-1 y el calor de reacción es -
5·104 cal·molg-1. La velocidad de reacción a distintas temperaturas es:
Siendo CA, la concentración de anhídrido.
a)
Determínese
la
evolución
de
la
temperatura
en
función
de
la
conversión.
b) Calcúlese el tiempo de reacción necesario para alcanzar una conversión del 70 %.
Temp.,
ºC
10
15
25
40
-1 -1
(-r A), mol L min
0,057 CA
0,0806 CA
0,158 CA
0,380 CA
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El reactor industrial operará isotérmicamente y se alimenta con una solución de 1 mollb/ft3 de
16
D28- Se desea diseñar un reactor continuo de tanque agitado para producir 200 millones de libras
de etilenglicol al año hidrolizando óxido de etileno.
Previamente,
y
para
determinar
la
cinética
de
la
reacción,
se
realizó
un
experimento
de
laboratorio en un reactor discontinuo. Se mezcló 500 mL de una disolución 2 M de óxido de etileno en agua
con
500
mL
de
agua,
conteniendo
un
0,9
%
en
peso
de
ácido
sulfúrico
que
actúa
como
catalizador.
La reacción elemental irreversible que ha de considerarse es la siguiente:
O
H2SO4
CH2 – CH2 + H2O ———— > CH2OH – CH2OH
(A) (B) (C)
La
temperatura
se
mantuvo
a
55
ºC.
La
concentración
de
etilenglicol
se
midió
en
función
del
tiempo, resultando:
óxido de etileno en agua junto con un volumen igual de agua que contiene 0,9 % de ácido
sulfúrico como catalizador. Determine el volumen que debe tener el reactor si ha de lograrse
una conversión del 80 %.
Se considera que no hay reacciones colaterales. Así mismo, al estar el agua en exceso, se
admite que la concentración de ésta permanece constante durante todo el proceso.
D29- Una mezcla de 28 % de SO2 y 72 % de aire se carga en un reactor de flujo en el que se
oxida
el
SO2
según
la
ecuación:
2SO2
+ O2 ——— > 2SO3
Calcule la concentración de todas las especies químicas presentes para una conversión XSO2 = 0,5
y el valor de la velocidad de reacción r SO2 para la citada conversión; supóngase una cinética de
primer orden respecto a cada reactivo, siendo la presión inicial 1 atm.
D30- Calcular la concentración de glicerina obtenida y reactivos sobrantes, en la
saponificación
de
una
mezcla
de
hidróxido
sódico
(A)
con
estearato
de
glicerilo
(B),
con concentraciones iniciales CAo = 10 M y CBo = 2 M.
Resuélvase el problema considerando que se alcanzara una conversión de hidróxido sódico:
a) del 20 %, b) del 90 %, c) ¿cuál sería la conversión XA máxima que podría alcanzarse?. Se
considera una reacción en fase líquida y a densidad constante.
t(min)
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
3,0
4,0
6,0
10,0
CC(M)
0,000
0.145
0,270
0,376
0,467
0,610
0,715
0,848
0,957
7/18/2019 Problemas Reacciones Cataliticas
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3NaOH + (C17H35COO)3C3H5
——— >
3C17H35COONa + C3H5(OH)3
A
B
C
D
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17
D31- Se efectúa la descomposición reversible en fase gaseosa de tetróxido de dinitrógeno
N2O4, para dar dióxido de nitrógeno NO2, a temperatura constante. La alimentación consiste
en
N2O4
puro
a
340
K
y
2
atm.
La
constante
de
equilibrio
Kc
a
esta
temperatura
es
0,1 molg/dm3.
a) Calcule la conversión de equilibrio de N2O4 en un reactor discontinuo a V=cte.
b)
Calcule la conversión de equilibrio de N2O4 en un reactor de flujo.
c) Suponiendo que la reacción es elemental, expresar la velocidad de reacción en función de
la conversión para ambos tipos de reactores.
D32- Determine el volumen de reactor de flujo pistón necesario para producir 300 millones de
libras de etileno, C2H4, al año por pirólisis de una corriente de alimentación de etano puro
C2H6. La reacción es elemental e irreversible. Queremos lograr una conversión del 80 % del
etano,
operando
isotérmicamente
a
1100
K
y
a
una
presión
de
6
atm.
Datos:
k
=
0,072
s-1
a
1000 K; Ea = 82 kcal/molg; R = 1,314 (ft3·atm/mollb·K).
D33- Se quiere producir 4 millones de lb/año de ftalato de dibutilo (DBP) por reacción de n-
butanol con ftalato de monobutilo (MBP). La reacción es elemental y se cataliza con H2SO4. Una corriente que contiene MBP y butanol, se mezclará con el catalizador inmediatamente
antes de entrar en el reactor. La concentración de MBP en esta corriente de entrada es de 0,2
mol-lb/ft3 y la velocidad de alimentación molar del butanol es cinco veces mayor que la de
MBP. La velocidad de reacción específica a la temperatura de trabajo es de 1,2 ft3/mol-lb·h.
Se
cuenta
con
un
CSTR
de
1000
galones
que
puede
usarse
durante
30
días/año,
operando
las
24
horas
del
día.
H2SO4
C6H4C6H10O4 + C4H9OH ————— > C6H4C10H18O4 +
H2O
(MBP) (n-butanol) (DBP)
A
B
P
R
Determine la conversión en la salida del reactor.
Determine el caudal molar de A en la alimentación. Determine el caudal volumétrico de la alimentación.
¿Qué ocurriría si en lugar de emplear un único reactor de mezcla completa, se emplearan dos
reactores iguales en serie, de 1000 gal cada uno?, ¿Cuánto tiempo se tardaría en fabricar los 4
millones
de
lb
de
ftalato
de
dibutilo?.
¿Y si los reactores del apartado d) se asociaran en paralelo?.
¿Y si tuviera un solo reactor de volumen igual a 2000 gal?.
¿Qué volumen de CSTR se necesitaría para alcanzar una conversión del 85 % con una
velocidad de alimentación molar de MBP de 1 mol-lb/min.?.
¿Qué volumen de reactor de flujo pistón sería necesario para alcanzar una conversión del 85%?.
Datos: 1 ft3 = 7,48 galones
D34- Se ha encontrado que la reacción entre la etilenclorhidrina y el bicarbonato sódico para
dar
etilenglicol
CH2OH-CH2Cl
+
NaHCO3 —— > (CH2OH)2 +
NaCl
+
CO2
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Se han realizado pruebas de almacenamiento aceleradas con este cereal, con los siguientes
a) Calcular la cantidad de exceso de vitamina que necesita tener para mantener la cantidad
18
es elemental con coeficiente cinético k = 5,2 L/mol·h a 82 ºC. Basándose en estos datos, ha de
construirse una planta piloto para determinar la viabilidad económica de producir etilenglicol,
a partir de la mezcla de una disolución acuosa de bicarbonato del 15 % en peso con otra de
etilenclorhidrina
del
30
%
en
peso.
Calcule
el
volumen
de
reactor
de
flujo
pistón
que producirá
200
kg/h
de
etilenglicol
con
una
conversión
del
95
%
para
una
alimentación
equimolar y suponiendo que la densidad, tanto de las disoluciones de partida como de la
mezcla reaccionante, vale 1,12 g/cm3. Repetir los cálculos para un reactor de mezcla completa.
D35- La reacción elemental en fase gaseosa
(CH3)3C-OO-C(CH3)3 —— > C2H6
+
2CH3COCH3
se
efectúa
isotérmicamente
en
un
reactor
de
flujo
sin
caída
de
presión.
La
velocidad
de
reacción
específica,
a
50
ºC,
es
de
10-4
min-1
y
la
energía
de
activación
es
85
kJ/mol.
El
peróxido de diterbutilo puro entra en el reactor a 10 atm y 127 ºC con una velocidad de flujo
molar de 2,5 mol/min. Calcule el volumen de reactor y el tiempo espacial necesarios para
alcanzar una conversión del 90 % en: a) un reactor continuo de mezcla completa b) un reactor
de flujo pistón.
D36 – Se ha comprobado que los nutrientes (vitamina) contenidos en los cereales se degradan
con el tiempo, siguiendo una cinética de primer orden respecto a la cantidad de nutrientes. Por
tal motivo es necesario añadir más cantidad de la especificada en la caja, para garantizar que
haya
suficiente
durante
su
periodo
de
vigencia.
Cada
porción
de
cereal
(equivalente
a
30
g)
contiene
el
20
%
de
la
Ingesta
Diaria
Recomendada
de
la
vitamina
X,
siendo
ésta
de
6500
UI
(1,7·106 UI = 1 g de vitamina).
resultados
indicada
durante
un
año
a
25
ºC. b) si se producen10·106
lb/año y el nutriente cuesta 5 € la libra, ¿cuánto costará este exceso?
D37-
La formación de difenilo se efectuará a 760 ºC según la reacción:
2 C6H6
C12H10
+
H2
La alimentación será benceno puro en fase gaseosa con una presión total de 5 atm y a 760 ºC.
La velocidad de reacción específica para la formación del difenilo es de 3114 ft3/mol-lb·s y la
constante de equilibrio basada en concentraciones es de Kc = 0,3.
a
)
Calcule
la
conversión
de
equilibrio.
b)
Calcule el volumen de reactor necesario para alcanzar el 98 % de la conversión de
equilibrio de benceno:
b.1) Para un RFP con una alimentación de benceno de 10 mol-lb/min.
Temperatura (ºC) 45 55 65
-1
k semana 0,0061
0,0097
0,0185
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b.2) Para un RCMC con la misma alimentación de 10 mol-lb/min.
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19
D38- Un líquido A se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden, efectuándose
la conversión del 50% de A en 5 minutos. Calcúlese el tiempo adicional necesario para que la
conversión
sea
del
75%.
D39- Repítase el problema anterior, si la cinética es de segundo orden.
D40- Una corriente de alimentación líquida (400 L min-1, 100 mol-mg de A L-1, 200 mol-mg
de B L-1) se convierte en producto en un reactor de flujo pistón mediante la reacción A+BR. La cinética de la reacción viene dada por: (-r A) = 200 CA CB mol-g L
-1 min
-1. Calculad el
volumen de reactor necesario para alcanzar una conversión del 99.9%.
D41- Un reactor continuo de mezcla completa de 2 L se alimenta con una disolución
conteniendo 1 mol-kg m-3 de un reactivo A. Reacciona según el esquema:
2A R. La
constante cinética tiene un valor de 180 L( mol-g)-1 h-1. Calculad cuántos moles-g s-1
de A, hay
que aportar en la alimentación para conseguir a la salida unos valores de concentración de A
inferiores a 50·10-3 mol-mg ml-1.
D42- En un reactor de flujo pistón de 7,5 m de longitud y 10 cm de diámetro interno, se lleva
a cabo la siguiente reacción a temperatura y presión constante (2 atm y 350 ºC):
C3H8
+
4
O2
4H2O
+
2CO
+
CO2
Por cada mol de propano, se alimentan 20 moles de aire.
Determínese el caudal máximo de alimentación en L h-1 (medidos en las condiciones
anteriores) para oxidar, al menos, 3/4 del propano alimentado.
Considérese la siguiente cinética:
(-r propano) = [500 L (mol-g min)-1
] C propano CO2
D43-
En
dos
tanques
agitados
de
40000
L
cada
uno,
conectados
en
serie,
se
han
de
tratar
100 Lh-1
de
un
fluido
radiactivo
que
tiene
una
vida
media
de
20
h.
Calcúlese
el
descenso
de
actividad radiactiva al paso de cada uno de los tanques. Se recuerda que el tiempo de vida
media es el tiempo necesario para que se reduzca a la mitad el número de núcleos radiactivos.
También se recuerda, que la evolución del número de núcleos radiactivos con el tiempo varía
según la ecuación: N=Noexp(-k t).
D44- Se desea aumentar la conversión en un reactor de flujo pistón del 60% al 80%, ajustando el caudal molar de una alimentación de 50% de A y 50% de inertes. ¿Cómo debe
hacerse esta modificación si la cinética de reacción es de primer orden?, ¿Y si la cinética es de
segundo
orden?
D45-
Una
corriente
con
un
reactivo
A,
de
concentración
4
mol-g
L-1,
alimenta
a
una
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20
asociación de reactores formada por uno de mezcla completa al que le sigue uno de flujo
pistón; ambos son de igual volumen. Calculad la concentración de A a la salida del segundo
reactor si la concentración a la salida del primero es de 1 mol L-1. La reacción es de primer
orden.
D46- En un reactor de flujo pistón se lleva a cabo la reacción en fase gaseosa de
descomposición del ácido fórmico:
HCOOH(g) H2O (g) + CO (g)
El reactor opera isotérmicamente a 150 ºC y 1 atm de presión. La reacción sigue una cinética
de primer orden, siendo
k = 2,46 min-1.
a.- Determínese el tiempo espacial necesario para obtener una conversión del 60%.
b.-
Determínese
el
tiempo
medio
de
residencia.
D47- Una corriente de agua residual de 3 dm3 h-1, con un contenido de 5000 mg L-1
de ácido
tereftálico (peso molecular: 166,1 g mol-g-1), se trata mediante dos reactores biológicos de
mezcla completa trabajando en serie y en estado estacionario, a fin de reducir la concentración
de dicho ácido. El primer reactor tiene un volumen de 12 dm3. La concentración de ácido
tereftálico a la salida del segundo biorreactor es de 0,01 g L-1. La cinética de desaparición del
ácido
puede representarse por la siguiente ecuación:
(r A
)
0,24
C A 0,25
C A
¿Qué volumen ha de tener el segundo reactor?.
D48- Se desea llevar a cabo la reacción en fase acuosa:
A+B
R,
cuya ecuación cinética
es: (-r A) = kCACB en mol m-3
s-1
. A la temperatura del proceso, k = 0,0125 m3 mol
-1s
-1. La
reacción se lleva a cabo en un reactor de flujo pistón en las siguientes condiciones: volumen
del reactor = 150 L; qo = 3 m3min
-1; CAo = CBo = 10 mol m
-3; densidad de la mezcla de reacción
= 1200 Kg m-3.
Calculad: a.- la conversión a la salida del reactor.
b.- el tamaño del reactor de mezcla completa necesario para alcanzar la misma
conversión que en el apartado anterior.
D49- Un reactivo A se transforma en P, siendo (-r A) función de CA, de acuerdo a los valores
que
apar
ecen en la tabla siguiente
-1
CA mol L 1
2
3
4
5
6
8
10
-1 -1
-r A mol L min 1,0
2,0
3,0
4,0
4,7
4,9
5,0
5,0
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Calculad el caudal de alimentación necesario para convertir el 80 % de una alimentación de
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21
CAo = 10 mol L-1
, en un reactor de mezcla completa y cuyo volumen es 250 L.
D50-
Se
desea
llevar
a
cabo
la
reacción
irreversible
en
fase
gaseosa
A
+
B
R
+
S,
cuya ecuación cinética es (-r A) = kCACB. El reactor que se va a utilizar es de tipo pistón con un
volumen de 100 L. Las condiciones de trabajo son: PT = 1 atm, T = 160 ºC, k = 250 L mol-g-1
min-1
. El caudal molar total de alimentación es F0 = 87 mol-g min-1
y dicha alimentación está
constituida por un 40 % de A y un 60 % de B.
a.- ¿Qué conversión se obtiene a la salida del reactor?
b.- ¿Cuántos reactores iguales y de volumen 100 L cada uno, funcionando en paralelo,
serían necesarios para alcanzar una conversión del 90%?. Considérese que la corriente de
alimentación se reparte por igual entre todos ellos.
D51-
En
presencia
de
agua
y
ácido
clorhídrico
(como
catalizador),
la
velocidad
de
esterificación, en mol-g L-1 min-1, del ácido acético y el alcohol etílico a 100ºC, viene dada por
r E = kCHCOH, siendo k = 4,76·10-4
L min-1
mol-g-1
, CH y COH las concentraciones de ácido y
etanol respectivamente. La velocidad de la reacción inversa (hidrólisis del éster), con la misma
concentración del catalizador, es: (-r E) = k'CECA, siendo k' = 1,63·10-4
L min-1
molg-1
, CE la
concentración de éster y CA la de agua.
Para una mezcla inicial formada por masas iguales de disolución acuosa de ácido
acético al 90 % y disolución de etanol al 95 %, ambos % en peso, y unas condiciones de
volumen constante, obtened una ecuación que relacione la conversión del ácido con el tiempo.
Asumiendo miscibilidad completa, calculad la conversión de equilibrio.
D52-
Una
reacción
de
primer
orden
en
fase
líquida
se
lleva
a
cabo
en
una
batería
de
10
reactores de mezcla perfecta en serie, con un volumen de 15 m3 cada uno. El caudal que se va
a tratar es de 125 L min-1 y k = 0,175 h-1.
a) Calcúlese la conversión a la salida de la batería.
b) Calcúlese la conversión obtenida en un reactor de flujo pistón de volumen igual al
total de la batería.
c) Calcúlese la conversión obtenida en un reactor de mezcla perfecta de volumen
igual al total de la batería.
D53- La reacción elemental irreversible en fase acuosa
A + B → R + S,
se lleva a cabo
isotérmicamente del siguiente modo: se introducen caudales iguales de dos corrientes líquidas
en un tanque de 4 L; una de las corrientes contiene 0,02 mol A L-1, y la otra 1,4 mol B L-1. La
mezcla pasa después a través de un reactor de flujo pistón de 16 L. Se ha encontrado que en el
tanque se forma algo de R, cuya concentración es 0,002 mol R L-1. Suponiendo que este
tanque actúa como un reactor de mezcla perfecta, calcular la concentración de R a la salida del
reactor de flujo pistón, así como la conversión de A en el sistema. Considérese la reacción de
pseudo-primer orden en A.
D54- Se tiene un reactor de mezcla completa trabajando con una conversión del 70%. La
concentración de la corriente de alimentación es de 10 mol de A/L. Si se pone, en serie, un
segundo reactor, igual al primero, ¿qué conversión final se obtendría?. Considérese la
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min-1, calcule el tiempo necesario para consumir 19,0 moles de A.
2
El caudal de alimentación ha sido de 300 mol min-1.
22
siguiente ecuación cinética: (-r A)=k(CA)1.5
D55-
En
un
reactor
discontinuo
adiabático
se
lleva
a
cabo
una
reacción
irreversible
de
primer de orden en fase líquida. El coeficiente cinético es:
K=4.48*106exp(-15000/RT) s-1. Calcular el tiempo de reacción para alcanzar una conversión
del 80%.
Datos:
CAo = 3 M;
CRo = 0;
= 1,1 g mL-1
;
CP = 1,2 cal (g ºC)-1
;
To = 25 ºC;
VReactor = 18 L;
HR = -50000 cal mol-g-1
;
D56- Una mezcla de 0,5 mol de vapor de agua por cada mol de butadieno (A) se dimeriza en
un
reactor
tubular
a
640
ºC
y
1
atm
de
presión.
2A D
El coeficiente cinético de la reacción directa es k = 118 mol-g/(L h atm2) y la constante de
equilibrio es 1,27. Encuéntrese la longitud necesaria del reactor para conseguir una conversión
del
10%. El
diámetro
interno
del
reactor
ha
de
ser
de
10
cm y
el
caudal
molar
total
de
alimentación de 9 mol-kg/h.
Nota: dada la baja conversión que se pide, se puede despreciar la reacción inversa.
D57- Se utiliza un reactor discontinuo de mezcla completa y a volumen constante, para llevar
a cabo la reacción isotérmica en fase gaseosa siguiente: A P + R . El volumen del reactor es de 20 L. Inicialmente, se carga con 20 moles de A puro.
a.- Si la reacción fuera de primer orden, con cinética: (-r A) = kCA, siendo k = 0,865 min-1
,
calculad el tiempo necesario para que el número de moles de A en el reactor sea 0,2.
b.-
Por
el
contrario,
si
la
reacción
fuera
de
segundo
orden:
r A
k
C A
,
siendo
k
=
2
Lmol-
1
c.- Si la temperatura es de 127ºC, calcule la presión total inicial. Asimismo, calcule la presión
total final cuando se haya consumido todo el reactivo.
D58-
La
reacción
exotérmica,
A
P + Q,
se ha llevado a cabo de forma adiabática,
obteniéndose los siguientes resultados para experimentos en modo continuo de trabajo:
a.- ¿Qué volúmenes de reactores de flujo pistón y de mezcla completa son necesarios para
X, (conversión)
0
0.2
0.4
0.5
0.6
0.8
0.9
-3 -1
(-r A), (mol dm
min
)
10
10.67
50
50
50
12.5
9.09
7/18/2019 Problemas Reacciones Cataliticas
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obtener una conversión del 40%?
b.- Discuta la eficacia de ambos tipos de reactores, en función de la conversión a la que se
desee trabajar, para llevar a cabo esta reacción. ¿Existen algunas condiciones en las que sea
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23
indiferente la elección entre un tipo de reactor u otro?
D59-
La
reacción
A
R,
se
efectúa
isotérmicamente
en
un
reactor
de
flujo
continuo. Calcule los volúmenes de reactor, tanto de mezcla completa como de flujo pistón, necesarios
para consumir el 99 % de A, si la velocidad molar de la alimentación es de 5 mol h-1 y el
caudal volumétrico de 10 dm3 h-1. Efectúe los cálculos para los distintos casos, suponiendo
que la cinética de la reacción responde a la constante de velocidad siguiente:
a)
k = 0,05 mol h-1 dm-3
b) k = 0,0001 s-1
c)
k = 3dm3 mol-1 h-
D60-
La
reacción
elemental
e
irreversible
2A
P,
se
efectúa
en
fase
gaseosa
isotérmicamente en un reactor de flujo pistón. El reactivo A y un diluyente D, se alimentan en
una proporción equimolar, siendo la conversión de A de un 80 %. Si se reduce a la mitad la
velocidad de alimentación molar de A, ¿cómo cambiará la conversión, si no se modifica la
velocidad de alimentación de D?
D61-
El
anhídrido
ftálico
se
obtiene
por
oxidación
catalítica
del
naftaleno
(véase
figura
adjunta) en reactores de lecho fijo con pentóxido de vanadio como catalizador. De este modo,
por ejemplo, en Estados Unidos, en 1995 se obtuvieron 31.000 Tm de anhídrido.
Si
se
emplea
un
reactor
de
flujo,
en
condiciones
isotérmicas,
con
una
alimentación
gaseosa constituida por un 3.5% de naftaleno y un 96.5% de aire (porcentajes en volumen) y
trabajando a P=10 atm y T=500 K. Determine lo siguiente en función de la conversión de
naftaleno:
a.- Las presiones parciales de oxígeno y de dióxido de carbono.
b.- Las concentraciones de oxígeno y naftaleno.
c.- El caudal volumétrico para la producción anual antes indicada.
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24
D62-
En
dos
reactores
de
mezcla
completa,
de
igual
volumen
y
colocados
en
serie,
se
desea llevar
a
cabo
la
reacción
de
pirólisis
por
la
que
se
deshidrogena
etano
convirtiéndose
en
etileno.
La alimentación al primer reactor es una corriente de 200 mol-g s-1 de etano puro. La
presión de trabajo es de 6 atm y la temperatura de 1000 K. El volumen de cada reactor es de
3000 L. A la temperatura dada, el coeficiente cinético de la reacción vale 0.072 s-1 y la energía
de activación es de 82.000 cal mol-g-1.
¿A qué temperatura deberá trabajar el segundo reactor, si se desea que la velocidad de la
reacción en dicho reactor sea igual a la existente en el primer reactor?
D63.-
Sean
dos
reactores
de
volumen
500
L,
uno
de
mezcla
completa
y
otro
de
flujo
pistón.
La
reacción A
P, es irreversible e isotérmica, respondiendo su cinética a la ecuación (-r A) =
kCA2
y siendo k = 17,4 cm3/mol-g min. La alimentación es de 447,78 L/h y con una
concentración de 0,00175 mol-g/cm3. Se pueden asociar estos reactores de las formas:
a) En serie, un RMC seguido de un RFP
b) En serie, un RFP seguido de un RMC
c) En paralelo, un RMC
y un RFP, alimentando la mitad del flujo de entrada a cada reactor y
combinando después los flujos de salida.
Diga qué sistema dará la conversión total más alta.
D64.- Tenemos una reacción en la que un reactivo se transforma en un producto con una
velocidad de reacción dada por la ecuación (-r A) = kCA , siendo k = 0,20 min-1
.
a) Calcúlese el volumen de un RMC y el necesario para reducir la concentración inicial de A
un 99 %, trabajándose con un caudal constante de 0,2 dm3/s.
b) ¿Qué porcentaje de la concentración inicial quedaría al cabo de 0,25 h, si se trabaja con un
RD?
D65.- La reacción homogénea en fase gaseosa
A 3R,
se ajusta a una cinética de
segundo orden. Para un caudal de alimentación de 4 m3 h-1
de A puro, a 5 atm y 350 ºC, se
obtiene una conversión del 60 % de la alimentación en un reactor experimental constituido
por
un
tubo
de
2,5
cm
de
diámetro
y
2
m
de
longitud.
En
una
instalación
comercial
se
han
de
tratar 320 m3 h-1
de una alimentación constituida por 50 % de A y 50 % de inertes, a 25 atm y
350 ºC para obtener una conversión del 80 %.
a) ¿Cuántos tubos, de 2,5 cm de diámetro y 2 m de longitud, se necesitan?
b) ¿Deben situarse en serie o en paralelo?
Supóngase flujo en pistón, despréciese la pérdida de presión y admítase que el gas presenta
comportamiento ideal.
D66.- Se han obtenido los datos de la tabla adjunta en la descomposición del reactivo A en
fase gaseosa, en un reactor discontinuo de volumen constante a 100 ºC.
La
estequiometría
de
la
reacción
es
2A
R
+
S.
Calcúlese
el
tamaño
del
reactor
de flujo en pistón para que, operando a 100 ºC y 1 atm, pueda tratar 100 moles de A por hora
de una alimentación que contiene 20 % de inertes, para obtener una conversión del 95 % de A.
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25
t(s)
pA(atm)
t(s)
pA(atm)
0
1,00
140
0,25
20
0,80
200
0,14
40
0,68
260
0,08 60
0,56
330
0,04
80
0,45
420
0,02
100
0,37
D67.- Para efectuar una reacción en fase gaseosa, cuya estequiometría es 2A R + S, se
emplea un tanque de 208 litros que puede considerarse como un reactor de mezcla completa. Calcúlese la conversión de A que puede alcanzarse, para que, operando a 100 ºC y 1 atm,
pueda tratar 200 mol A h-1 de una alimentación que contiene el 20 % de inertes.
Previamente se han obtenido los datos de la tabla adjunta, en la descomposición del
reactivo
A
en
un
reactor
discontinuo
de
volumen
constante
y
a
100
ºC.
t(s)
pA(atm)
t(s)
pA(atm)
0 1,00 140 0,25
20
0,80
200
0,14
40 0,68 260 0,08
60
0,56
330
0,04
80
0,45
420
0,02
100
0,37
k1
D68.- A 600 K, la reacción en fase gaseosa
C2H4 + Br 2 C2H4Br 2 , tiene de
k2
coeficientes cinéticos k 1 = 500 L mol-1
h-1
y k 2 = 0,032 h-1
.
Si un reactor de flujo en pistón se alimenta con 600 m3 h-1
de un gas que contiene 60 %
de Br 2, 30 % C2H4 y 10 % de inertes en volumen, a 600 K y 1,5 atm, calcúlese:
a) La conversión máxima posible de C2H4 en C2H4Br 2; b) El volumen de reactor necesario para obtener el 60 % de esta conversión máxima.
D69.- En un reactor de mezcla completa de 1 L de volumen entran dos corrientes de
alimentación gaseosa: una contiene el componente A (CAo = 0,01 mol L-1
) y su caudal es de 1
L min-1
; la otra contiene el componente B (CBo = 0,02 mol L-1
) y su caudal es de 3 L min-1
. En
la reacción se forman una serie de productos R, S, T, ... El caudal de salida es de 6 L min-1 y el
análisis de esta corriente muestra que CAf = 0,0005 mol L-1
y CRf = 0,001 mol L-1
. Todos los
caudales están medidos a la temperatura y presión constantes del reactor. Calcúlese la
velocidad de reacción de A y la velocidad de formación de R.
D70.-
La
reacción
en
fase
gaseosa
2A
→
P
+
Q
tiene
lugar
en
un reactor discontinuo
de
volumen constante y a una temperatura de 373 K, obteniéndose los datos de la siguiente tabla:
t(s)
pA(atm)
t(s)
pA(atm)
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2
26
0
1,00
140
0,25
20
0,80
200
0,14
40
0,68
260
0,08
60
0,56
330
0,04 80
0,45
420
0,02
100
0,37
Si la reacción anterior se llevara a cabo en un reactor continuo de flujo pistón, calcúlese el
caudal molar del compuesto P que se obtendría si:
el reactor tuviera un volumen de 300 L
operara a 100 ºC y 1 atm
tratara un determinado caudal de alimentación, con un contenido de un 20 % en
volumen de inertes
alcanzara una conversión del 90 %.
D71.- En un reactor de mezcla completa, tiene lugar la reacción en fase líquida homogénea
A
→
R,
de
cinética
(r A
)
k ·C A y
con
una
conversión
del
50
%.
Calcúlese
la
conversión:
a) si el reactor se sustituye por otro seis veces mayor, sin modificar las demás condiciones. b)
si se sustituye el reactor primitivo por otro de flujo en pistón de igual tamaño, sin modificar
las demás condiciones.
D72.- En un reactor de flujo pistón se está efectuando la reacción elemental en fase líquida
A
+
B
→
2R
+
S.
Se
obtiene
una
conversión
del
96
%
con
una
CAo
=
CBo
=
1
mol/litro.
Indíquese en que proporción aumentaría la producción si, a continuación del citado reactor, se
añadiera en serie, un reactor de mezcla completa 10 veces mayor que el de flujo pistón. La
conversión total a alcanzar con este sistema sería la misma que en el caso de un reactor único.
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D73.- En un reactor de mezcla completa (de volumen Vm) se está efectuando la reacción
elemental en fase líquida A + B → 2P + Q . Se emplean cantidades equimolares de A y de
B (CAo = CBo = 1 mol/litro). La conversión obtenida es del 90 %.
Por
otro
lado,
se
dispone
de
un
reactor
de
flujo
pistón,
de
volumen
V p=
0.5
·
Vm.
Se
está considerando la posibilidad de utilizar conjuntamente ambos reactores (en serie). Indíquese en
qué proporción aumentaría la producción de la asociación de ambos reactores, respecto al caso
inicial, cuando:
a.- la asociación consiste en el reactor de mezcla completa seguido del de flujo pistón.
b.- Al contrario que en el apartado a.
D74.- La reacción homogénea en fase gaseosa A 2B se efectúa a 100 ºC y a la presión
constante de 1 atm. En un reactor discontinuo, partiendo de A puro, se obtuvieron los datos
de
la
tabla
adjunta:
Por otro lado, para llevar a cabo la reacción anterior, se desea utilizar un reactor de
flujo
pistón que trate una corriente de alimentación de 10 mol s-1 y en la que existe un 40% de
inertes. Este reactor trabajaría a 100 ºC y 10 atm. Si se ha de obtener una conversión final del 90% de A, ¿qué volumen deberá tener este reactor?
D75.- El óxido nítrico se produce por oxidación del amoniaco en fase gaseosa.
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
La alimentación a un reactor consiste en una mezcla del 15 % en volumen de amoniaco en aire
a
8,2
atm
y
227
ºC.
a)
Calcule
la
concentración
de
cada
una
de
las
especies
químicas
presentes
en
la
alimentación.
b) ¿Qué cantidad de alimentación sería necesaria para alcanzar una producción de 600 kg
Tiempo
(min)
V/Vo
Tiempo
(min)
V/Vo
0
1,00
8
1,82
1 1,20 9 1,86
2
1,35
10
1,88
3
1,48
11
1,91
4
1,58
12
1,92
5
1,66
13
1,94
6
1,72
14
1,95
7
1,78
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de NO si se trabaja con una conversión del 50 %?
D76.- La reacción en fase gaseosa, 2A + 4B 2C, que es de primer orden en A y de primer
orden en B, se efectuará isotérmicamente en un reactor de flujo pistón de volumen 2,30 dm3.
El flujo volumétrico de alimentación es de 2,5 dm3/min, siendo equimolar en A y en B. La
temperatura
y
presión
en
la
entrada
son
de
727
ºC
y
10
atm
respectivamente.
La
velocidad
de
reacción específica a esta temperatura, es de 4 dm3/mol-g·min y la energía de activación es de
15000 cal/mol-g.
a) Calcule el flujo volumétrico cuando la conversión de A es del 25 %.
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b)
Calcule la velocidad de reacción en la entrada del reactor (cuando X=0).
c) Calcule la velocidad de reacción cuando la conversión de A es del 40 %.
d)
Calcule
la
concentración
de
A
cuando
la
conversión
de
A
es
del
40
%.
e) ¿Qué valor tiene la velocidad de reacción específica a 1227 ºC.