CDU 628.1/.3:620.1:543.3:546.173 Junio 1994

NORMA ESPAÑOLA

Calidad del agua DETERMINACIÓN DE NITRITO

Método de espectrofotometría de absorción molecular (ISO 6777: 1984) l

EN 26777 I (Versión oficial EN 26777: 1993)

NORMA EUROPEA

Esta norma UNE es la versión oficial, en español, de la Norma Europea EN 26777, de fecha enero de 1993.

Secretaría del

CTN 77

AENOR

Esta norma anula y sustituye a la Norma UNE 77-026

de fecha diciembre de 1982

Las observaciones relatwas a la presente norma deben ser dirigidas a

AENOR - Fernández de la Hoz, 52 - 28010 Madrid

UNE-EN 26777

@ AENOR 1994

Water quality. Determination of nitrite. Molecular absorption spectrometric method. (ISO 6777:1984) Qualité de I’eau. Dosage des nitrites. M&hode par spectrométrie d’absorption

D,&&& &i$: M ,, 864_g4 mdécda¡re. (60 6777:1984) Grupo 10

NORMA EUROPEA EUROPEAN STANDARD EN 26777 NORME EUROPíENNE EUROPhSCHE NORM

Enero 1993

CDU 628.1/.3:620.1:543.3:546.173

Descriptores: Agua, calidad, ensayo de aguas, análisis químico, dosificación, nitritos, espectrofotometría de absorción molecular.

Versión en español

Calidad del agua

DETERMINACIÓN DE NITRITO

Método de espectrofotometría de absorción molecular

(ISO 6777: 1984)

Water quality. Determination of Qualité de I’eau. Dosage des nitrites.

nitrite. Molecular absorption Méthode par spectrométrie d’absorption

spectrometric method. molf+culaire.

(KO 6777:1984) (150 6777:1984)

Wasserbeschaffenheit. Bestimmung

von Nitrit. Spektrometrisches

Verfahren.

(ISO 6777:1984)

Esta Norma Europea ha sido aprobada por CEN el 1993-01-20 y es idéntica a la Norma ISO de referencia. Los miembros de CEN están sometidos al Reglamento Interior de CENKENELEC que define las condiciones den- tro de las cuales debe adoptarse, sin modificación, la Norma Europea como norma nacional.

Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, pueden obtenerse en la Secretaría Central de CEN o a través de sus miembros.

Esta Norma Europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua realizada bajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tiene el mismo rango que aquéllas.

Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, No- ruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, Suecia y Suiza.

CEN COMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN

European Committee for Standardization Comité Européen de Normalisation Europäisches Komitee für Normung

SECRETARíA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles

@ 1993 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.

EN 26777: 1993 -4-

ANTECEDENTES

Esta Norma Europea es la adopción de la Norma ISO 6777. La adopción de la Norma ISO 6777 ha sido recomendada por el Comité Técnico CEN/TC 230 “Análisis de agua” bajo cuya responsabilidad recae de ahora en adelante esta Norma Europea.

Esta Norma Europea debe tener rango de norma nacional, bien por pu- blicación de un texto idéntico, o bien por ratificación, lo más tarde en ju- lio de 1993 y las normas nacionales en contradicción deben ser anuladas lo más tarde en julio de 1993.

Esta norma ha sido aprobada y conforme a las Reglas Comunes de CENKENELEC, los países siguientes deben aplicarla: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, Sue- cia y Suiza.

DECLARACIÓN

El texto de la Norma Internacional ISO 6777: 1984 ha sido aprobado por CEN como Norma Europea sin ninguna modificación.

-5- EN 26777: 1993

NORMA INTERNACIONAL ISO 6777: 1984

Calidad del agua

DETERMINACIÓN DE NITRITO

Método de espectrofotometría de absorción molecular

1 OBJETO

Esta Norma Internacional especifica un método de espectrofotometría de absorción molecular para la determinación de nitrito en aguas potables, naturales y residuales.

2 CAMPO DE APLICACIÓN

2.1 Rango

Puede determinarse una concentración de nitrógeno, Po, de hasta 0,25 mg/l cuando se emplea el volu- men de muestra máximo (40 ml).

2.2 Límite de detecciónl)

Cuando se emplean cubetas de longitud de paso óptico de 40 mm y un volumen de muestra de 40 ml, el límite de detección se encuentra dentro del rango de pN = 0,001 mg/l a 0,002 mg/l.

2.3 Sensibilidadl)

Usandounvolumendemuestrade40ml yunacubetadelongituddepasoópticode40 mm, pN = 0,062 mg/l da una absorbancia aproximada de 0,66 unidades.

Si se emplea un volumen de muestra de 40 ml y una cubeta de 10 mm de longitud de paso óptico, una concentración pN = 0,25 mg/l da una absorbancia aproximada de 0,67 unidades.

2.4 Interferencias

Puede producirse alguna interferencia si la alcalinidad de la muestra es elevada (véase el capítulo 9).

Se ha estudiado la posible interferencia de una serie de sustancias que se encuentran, con frecuencia, en las muestras de agua. Se dan detalles sobre ello en el anexo. De todas las sustancias investigadas, única- mente cloraminas, cloro, tiosulfato, polifosfato sódico y hierro (III) interfieren de forma significativa.

3 FUNDAMENTO

Reacción del nitrito presente en el volumen de muestra con el reactivo 4-aminobenceno sulfonamida en presencia de ácido ortofosfórico, a pH 1,9, para formar una sal de diazonio que produce un compuesto coloreado con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-1,2-diaminoetano (que se añade con el reactivo 4-aminobenceno sulfonamida). Medida de la absorbancia a 540 nm.

1) Informacrón obtenida a partir de un ensayo interlaboratorlosde cinco participantes realizado en el Reino Unldo

EN 26777: 1993 -6-

4 REACTIVOS

Durante el análisis, han de usarse sólo reactivos reconocidos como de calidad analítica yagua destilada o de pureza equivalente.

4.1 Ácido ortofosfórico, solución 15 mol/l, (p = 1,70 g/ml).

4.2 Ácido ortofosfórico, solución 1,5 mol/l aproximadamente.

Se añaden por medio de una pipeta, 25 ml de ácido ortofosfórico (véase apartado 4.1) a 150 ml t 25 ml de agua. Se mezcla y se enfría a temperatura ambiente. Se transfiere la solución a un matraz aforado de 250 ml y se di I u ye hasta el aforo con agua.

Se almacena en un recipiente de vidrio de color topacio. La solución es estable al menos durante 6 meses.

4.3 Reactivo de desarrollo del color

PRECAUCIÓN - Este reactivo es peligroso. Debe evitarse el contacto con la piel o la ingestión del mismo o de sus ingredientes.

Sedisuelven40,Og +0,5gde4-aminobencenosulfonamida(NH~C~H~SO~NH~)enunamezclade lOOmI? 1 ml de ácido ortofosfórico (véase 4.1) y 500 ml + 50 ml de agua en un vaso de precipitados.

Se disuelven 2,00 g +0,02 g de dihidrocloruro de N-(1-naftiI)-1,2-diaminoetano (CloH7-NH-CH2-CH2- NH2.2HCI) en la solución resultante. Se trasvasa a un matraz aforado de 1 000 ml y se diluye hasta el aforo con agua. Se mezcla bien.

Se conserva en un recipiente de vidrio de color topacio. La solución es estable durante un mes si se conserva entre 2 “C y 5 “C.

4.4 Nitrito, solución patrón, pN = 100 mg/l

Se disuelve 0,4922 g +- 0,0002 g de nitrito sódico (secado a 105 “C durante al menos 2 h) en un volumen aproximado de 750 ml de agua. Se trasvasa cuantitativamente a un matraz aforado de 1 000 ml y se diluye hasta el aforo con agua.

Se conserva en un recipiente de vidrio de color topacio con tapón entre 2 “C y 5 “C. Esta solución es estable durante al menos 1 mes (véase el capítulo 10).

4.5 Nitrito, solución patrón pN = 1,00 mg/l

Se toma con una pipeta 10 ml de la solución patrón de nitrito (véase 4.4), se vierte en un matraz aforado de 1 000 ml y se diluye con agua hasta el aforo.

Se prepara esta solución cada día que vaya a realizarse el análisis y se desecha tras su empleo.

5 INSTRUMENTAL

Todo el material de vidrio debe limpiarse cuidadosamente con ácido clorhídrico de concentración aproxi- mada 2 mol/l, y luego aclararse completamente con agua.

Material corriente de laboratorio, y

Espectrofotómetro, adecuado para realizar medidas a una longitud de onda de 540 nm, junto con cubetas de longitud de paso óptico comprendido entre 10 mm y 50 mm.

-7- EN 26777: 1993

6 TOMA DE MUESTRA

Las muestras para el laboratorio han de tomarse en recipientes de vidrio y deben ser analizadas lo antes po- sible dentro de las 24 h siguientes a su toma. El almacenamiento de las mismas entre 2 “C y 5 “C es adecuado para la conservación de muchos tipos de muestras, no obstante ha de verificarse.

7 PROCEDIMIENTO

7.1 Volumen de muestra

El volumen de muestra máximo es de 40 ml. Esto es adecuado para la determinación de concentraciones de nitrito de hasta pN = 0,25 mgA. Se disminuirán convenientemente los volúmenes de ensayo para adecuar- losa concentraciones mayores de nitrito. Si la muestra de laboratorio contiene materias en suspensión, de- be dejarse sedimentar, o bien la muestra ha de filtrarse a través de un filtro de fibra de vidrio antes de to- mar el volumen de muestra.

7.2 Determinación

Se trasvasa, por medio de una pipeta, el volumen adecuado para el ensayo a un matraz aforado de 50 ml, y si es necesario se diluye a 40 ml 2 2 ml con agua.

NOTA- Es esencial ajustar el volumen a 40 ml i 2 ml para asegurarse de que se obtiene el pH adecuado para la reacción (tras la adi- ción del reactivo).

Se añade, por medio de una pipeta, 1,0 ml del reactivo de desarrollo del color (véase apartado 4.3). Se mez- cla inmediatamente por agitación y se diluye hasta el aforo con agua. Se mezcla y se deja reposar. El pH en esta etapa debe ser 1,9 +: 0,l (véase el capítulo 9).

Una vez transcurridos al menos 20 min desde la adición del reactivo, se mide la absorbancia de la solución a la longitud de onda de máxima absorbancia, aproximadamente 540 nm, en una cubeta de longitud de paso óptico adecuado, usando agua como solución de referencia.

NOTA- La longitud de onda de máxima absorbancia debe determinarse la primera vez que se emplee este método, para después ser la que se use en las determinaciones siguientes.

7.3 Corrección del color

Si el color de la muestra empleada en el ensayo es tal que pueda interferir con la medida de la absorbancia, se trata un duplicado de la muestra tal y como se describe en el apartado 7.2, reemplazando el reactivo de desarrollo del color (véase 4.3) por 1,0 ml de la solución de ácido ortofosfórico (véase 4.2).

7.4 Ensayo en blanco

Efectuar un ensayo en blanco procediendo tal y como se detalla en el apartado 7.2, reemplazando el volu- men de muestra de ensayo por 40 ml 2 2 ml de agua.

7.5 Preparación de la curva de calibrado

Se añade, por medio de una bureta, en una serie de matraces aforados de 50 ml, los volúmenes de solución patrón de nitrito (véase 4.5) que figuran en la tabla 1.

Se diluye el contenido de cada matraz con agua hasta un volumen de 40 ml + 2 ml y se procede tal y como se describe en el apartado 7.2, desde el párrafo segundo hasta el final, usando cubetas de la longitud de paso óptico especificada en la tabla 1.

Se resta la absorbancia del blanco de las absorbancias obtenidas para las otras soluciones patrón y se dibuja en una gráfica la absorbancia frente a la masa de nitrito, como nitrógeno, para cada longitud de paso ópti- co. La curva debe ser lineal y debe pasar por el origen.

EN 26777: 1993 -8-

Tabla 1

Volumen de solución patrón de nitrito (véase

apartado 4.5)

Masa de nitrógeno nitrito

Longitud de paso óptico de la cubeta

ml vg mm

0,oo 0,oo lOy401)

0,50 0,50 40

1 ,oo 1 ,oo lOy

1,50 1,50 40

2,00 2,00 40

2,50 2,50 lOy

5,00 5,00 10

7,50 7,50 10

10,oo 10,oo 10 ., _ ..,. ,., , , _^

8 EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS

1) rueaen utlllzarsetamblen cubetasae w mm

8.1 Método de cálculo

La absorbancia corregida, A,, de la solución medida en cada caso viene dada por la ecuación

A, = A, - Ab

o, si se hubiera realizado corrección del color, por medio de la ecuación

A, = A, - Ab - A,

donde

A, es la absorbancia medida de la solución;

Ab es la absorbancia del blanco;

A, es la absorbancia de la solución preparada para la corrección del color.

NOTA- Es esencial que los valores de A,, A, y A, se midan en cubetas de la misma longitud de paso óptico para una muestra determi- nada.

A partir de la absorbancia corregida A,, para la longitud de paso óptico apropiada, se determinará en la curva de calibrado (véase apartado 7.5), la masa correspondiente de nitrito, como nitrógeno, en microgra- mos.

El contenido de nitrito, expresado en miligramos de nitrógeno por litro, viene dado por la fórmula

mN

V donde

mN es la masa, en microgramos de nitrógeno nitrito correspondiente a la absorbancia corregida (A,);

V es el volumen, en mililitros, de muestra.

-9- EN 26777: 1993

El resultado puede expresarse como la concentración de nitrógen0 pN, 0 nitrit0, pNO,-, en miligramos por Ii- tro, o como la concentración de ión nitrito, c(NOz-), en micromoles por litro. Los factores de conversión apropiados se dan en la tabla 2.

Tabla 2

SN sN02- c@JOz-)

mg/l mg/¡ umol/l

SN = 1 mg/l 1 3,29 71,4

sNO2- = 1 mg/l 0,304 1 21,7

c(NOz-) = 1 umol/l 0,014 0,046 1

Ejemplo:

Una concentración de nitrógeno de 1 mg/l corresponde a una concentración de nitrito de 3,29 mg/l.

8.2 Precisión

Las determinaciones de la desviación típica para repetitividad y reproducibilidad se han determinado tal y

como se indica en la tabla 3

Tabla 31)

Contenido en Volumen de Longitud de Desviación típicaz)

Muestra nitrito pN muestra paso óptico (mg/l)

mg/l ml mm Repetitividad Reproducibilidad

Solución patrón 0,000 40 40 0,OOOl a 0,0003

Solución patrón 0,040 40 40 0,0002 a 0,0008 0,0002 a 0,0018

Solución patrón 0,40 40 10 0,OOll a 0,0054 0,003 a 0,009

Solución patrón 1,60 5 10 0,002 a 0,026 0,007 a 0,040

Agua residual 1,Ol 5 10 0,002 a 0,020 0,004 a 0,021

Agua de mar 0,20 40 10 0,0003 a 0,0026 0,001 a 0,004

Agua de río 0,30 25 10 0,0008 a 0,0116 0,002 a 0,012

1) Información obtenida a partir de un ensayo interlaboratoriosde cinco participantes celebrado en el Reino Unido

2) Valores máximo y mínimo según el ensayo interlaboratorios. Todos los valores tienen 14 grados de libertad.

9 CASOS ESPECIALES

Si la alcalinidad de la muestra es tan elevada que el pH obtenido, después de tratar el volumen de muestra correspondiente y diluirlo a 40 ml, no es 1,9 2 0,1, es preciso añadir un volumen adicional de la solución de ácido ortofosfórico antes de la dilución, de forma que pueda obtenerse el pH especificado. Puede tolerarse una alcalinidad de hidrógeno carbonato de 300 mg/l en un volumen de muestra de 40 ml, sin desviación del pH especificado.

EN 26777: 1993 -lO-

10 NOTAS SOBRE EL PROCEDIMIENTO

Debido a que las soluciones patrón de nitrito pueden ser inestables, la concentración de la solución patrón de nitrito (véase apartado 4.4) puede revisarse conforme al siguiente método:

Se pone con una pipeta, en un matraz Erlenmeyer, 50 ml de una solución patrón de permanganato potási- co, c(l/S KMn04) = 0,Ol mol/l. Se anaden 10 ml k 1 ml de disolución de ácido sulfúrico 2,s mol/l y se mezcla bien. Se llena una bureta con la solución patrón de nitrito (véase 4.4) y disponerla de manera que la punta de la bureta gotee encima de la superficie de la solución de permanganato que se encuentra en el matraz. Se valora hasta desaparición del color. Cuando se aproxime el punto final de la valoración, se calienta la di- solución a 40 “C aproximadamente y se continua con la valoración lentamente hasta que desaparezca el co- lor del permanganato. Se anota el volumen de disolución patrón de nitrito consumido en la valoración.

50 ml de la solución patrón de permanganato potásico, c(KMn04) = 0,Ol mol/l, son equivalentes a 3,052 mg de nitrógeno. Por ello, el volumen de la solución patrón de nitrito (véase 4.4) gastado en la valoración de- bería ser 35,02 ml. La solución patrón de nitrito es válida únicamente si el volumen consumido en la valora- ción se encuentra dentro del rango 35,02 ml f 0,40 ml.

Il INFORME DE ENSAYO

El informe de ensayo debe incluir la siguiente información:

a) Referencia a esta Norma Internacional.

b) Todos los detalles necesarios para una completa identificación de la muestra.

c) Detalles concernientes al almacenamiento de la muestra antes de su análisis

d) La repetitividad alcanzada por el laboratorio cuando se emplea este método

e) Los resultados y la forma de expresión empleada

f) Detalles de cualquier desviación del procedimiento especificado en esta Norma Internacional o cual- quier otra circunstancia que pueda haber influido sobre el resultado.

-ll- EN 26777: 1993

ANEXO

EFECTO DE OTRAS SUSTANCIAS SOBRE EL RESULTADO

Sustancia Sal empleada

Magnesio Acetato

Potasio Cloruro

Potasi 0 Cloruro

Sodio Cloruro

Sodio Cloruro

Hidrógeno carbonato Sodio

Hidrógeno carbonato Sodio

Nitrato Potasi 0

Amonio Cloruro

Cadmio Cloruro

Zinc Acetato

Manganeso Cloruro

Hierro (III) Cloruro

Hierro (III) Cloruro

Cobre Acetato

Aluminio Sulfato

Silicato Sodio

Urea

Tiosulfato Sodio

Tiosulfato Sodio

Cloro

Cloro

Cloramina

Cloramina

Hidroxilamonio cloruro

Polifosfato sódico (hexametafosfato)

Polifosfato sódico (hexametafosfato)

Masa de Efecto sobre la determinación de3

sustancial)

P9 mN = ow mN= 1,oopg mN= 10,opg

1 000 0,oo 0,oo - 0,07

100 0,oo 0,oo - 0,07

1 000 0,oo - 0,03 -0,13

100 0,oo 0,oo - 0,02

1 000 0,oo - 0,Ol -0,13

6 1 OO (HC03-) 0,oo + 0,03 + 0,Ol

12 200 (HC03-) 0,oo + 0,03 + 0,06

1 000 0,oo 0,oo - 0,06

100 0,oo - 0,Ol - 0,03

100 0,oo - 0,03 - 0,03

100 0,oo - 0,04 0,oo

100 0,oo + 0,04 - 0,03

10 0,oo + 0,04 - 0,03

100 0,oo - 0,06 - 0,51

100 - 0,06 - 0,06 - 0,07

100 0,oo 0,oo - 0,03

100 (502) 0,oo 0,oo

100 0,oo + 0,04 - 0,09

100 (S20$-) 0,oo - 0,03 - 0,82

1 000 (SzO$-) 0,oo 0,oo - 0,77

2 W2) 0,oo - 0,22 - 0,25

20 (Cl 2) - 0,Ol - 1,Ol - 2,81

2 (Cl21 - - 0,06 - 0,07

20 032) - 0,Ol - 0,30 - 2,78

100 0,oo 0,oo - 0,Ol

50 0,oo - 0,03 - 0,82

500 0,oo - 0,80 -8,lO

1) Masa de sustancia presente en el volumen de muestra. La masa viene dada como el elemento o como el compuesto, excepto SI se indica otra cosa entre paréntesis.

2) Los efectos máximos, en ausencia de Interferencias, son los sigulentes: 0,OO pg 50.02 pg; 1.00 pg f 0.08 pg; 10.00 pg f 0,14 pg (pa- ra un límite de confianza del 95%).