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MassWork: Medición de masa exacta para
equipos de masa nominal
Obtener datos de
Alta resolución
con un GCMSD
Jose Juan Rivero Especialista de producto GC y GCMS
24 febrero 2016
MassWork: Medición de masa exacta para equipos de masa nominal
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Espectro de masas. Huella dactilar de los compuestos
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Resolución y exactitud de masa
R = 614/0.68 = 903
Δmz = 0.1/614 = 160 ppm
Pw=0.68
Mz=613.9
SQ
TQ
IT
TOF
Q-TOF
R = 613.9646/0.0423 = 14522
Δmz = 0.0004/613.96 = 0.7 ppm
Resolución :
R=mz/FWHM
Exactitud de masa:
Δmz=dm/mz*106, partes por millon (ppm)
PFTBA mass 614
C12F24N=613.964203
1 Da.
1 Da.
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Aportación de los sistemas de Tiempo de Vuelo
El análisis por TOF/QTOF de compuestos
DESCONOCIDOS tiene como objetivo identificar
ésos compuestos a través de :
• masa exacta
• perfil isotópico
Además, el cromatograma Full Scan permite el
análisis retrospectivo.
Masa Monoisotópica
(varia en ppm)
Espaciado Isotópico
(varia en ppm)
Distribucion Isotópica
(varia en %)
Scoring basado en
Formula Empírica
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Cálculo de la Masa exacta y el Error en la Masa Medida
NH
N
O OO
O
OO
O O
O
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
HH
Átomo Masa del Átomo # de Átomos Suma
Hidrogeno 1.00783 40 40.31300
Carbono 12.00000 33 396.00000
Nitrogeno 14.00307 2 28.00615
Oxigeno 15.99492 9 143.95424
Total 608.27338
H adicional 1.00783 1 1.00783
Total 609.28121
Masa del e- 0.00055 1 0.00055
609.28066
Calculado = masa exacta o teorica
Error cometido si se omite el e-
(609.28121 - 609.28066) x 1.000.000
609.28066
= 0.902 ppm
Reserpina (C33H40N2O9)
Ión = Reserpina + H+
Ión ≠ Reserpina + H
H+ = H – 1e-
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Que ofrece MassWorksTM
Software post-adquisicion
Genera datos de alta
resolución para analisis
cualititativo
Algoritmo de asignación
de masas, en masa exacta,
mediante una calibración.
Calibración de masas,
interno o externo. Tanto en
EI como en CI
Genera datos de formula
empírica para ayuda en la
identificación del espectro
de Ion molecular o de los
diferentes fragmentos.
Compatible con
Chemstation y
MassHunter
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MassWorksTM
Conseguir la medida de masa exacta con un cuadrupolo simple.
Con MassWorks, se consigue (Especificaciones Agilent 5977B MSD)
• Exactitud de masa. 1-uL injection of a 100-pg/uL OFN standard scanning from 50-300 u will give its monoisotope at m/z 271.987 ± 0.005
• Precisión espectral. 1-uL injection of a 100-pg/uL OFN standard scanning from 50-300 u will give 99.0% spectral accuracy
¿Como funciona?
Actual MS (Profile/Raw): C25H23N2OS+
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¿Cómo funciona?
Adquisición de masas en modo profile
Después de cada run se abre válvula de calibración
El software recalibra las posiciones de las masas del
PTFBA en masa exacta (0.001Da)
Reajusta la posición de las masas del espectro a
estudiar con la calibración realizada
Identificación con:
•Error Masa calculada y teórica de la molécula (ppm error)
•Distribución isotópica (Espectral accuracy)
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¿Cómo se programa en MassHunter? 5990-4966EN
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Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
27 C20O2 90.62
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
21 C2HN2O3F9 93.34
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
16 C15N2O4 94.61
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
10 C4N8O7 96.82
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
5 C7HN4O7F 98.17
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
4 C10N4O6 98.38
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
3 C9H2N2O6F2 99.04
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
2 C10N2O3F4 99.14
Rank FormulaSpectral
Accuracy (%)
1 C10F8 99.72
Determinación de la composición elemental
http://www.agilent.com/chem/MassWorks
NIST
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Referencias
1. MassWorks Calibration and Formula ID Tutorial (a webbased flash at
http://www.cernobioscience.com/CernoDemo.html).
2. GC/MSD Formula Determination for Forensic Chemistry, Cerno Bioscience Application Note No.106, 2009
(http://www.cernobioscience.com/resources/ApplicationNotes/GCMSD_FormulaID4ForensicChemistry.pdf).
3. Enhancements to Gain Normalized Instrument Tuning: Understanding the Benefits and Features, 5989-7654EN. (Under
Literature Library at www.chem.agilent.com).
4. Erve J. C. L.; Gu, M.; Wang, Y.; DeMiao, W.; Talaat, R. E., JASMS, 2009, 20(11), 2058.
5. Wang Y, Prest H. Chromatography, 2006, 27(3), 135.
6. Wang Y, Gu M. Spectroscopy (MS Supplement), May, 2008.
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Preguntas
José Juan Rivero Especialista de producto en Agilent Technologies
para GC y GCMS
Email: [email protected]
Teléfono: 901 11 68 90