3. Lípidos grasos y prostaglandinas

3.1. Lípidos grasos

3.2. Ocurrencia de triacilgliceroles

3.3. Ceras

3.4. Identificación y extracción de lípidos

3.5. Usos comerciales de aceites, grasas y ceras, jabones y micelas

3.6. Biosíntesis de ácidos grasos y triacilglicéridos

3.7. Prostaglandinas

3.7.1. Ocurrencia

3.7.2. Biogénesis y metabolismo

3.7.3. Nomenclatura y estereoquímica

3.7.4. Elucidación estructural

Maestría en Ciencias: Productos Naturales y

Alimentos

Química de Productos Naturales

2

3.1. Lípidos grasos

Structures of the most common fatty acids

F. D. Gunstone. The chemistry of oils and fats. Sources, composition, properties and uses. 2004, Blackwell Publishing Ltd. UK.

ácido linolénico (C18H30O2)

3

3.2 Ocurrencia de triacilgliceroles

Space-filling models of a triacylglycerol fat and a triacylglycerol oil.

4

5

6

7

8

9

CH3(CH2)14CO2(CH2)29CH3

Hexadecanoato de triacontilo(de la cera de abeja)

C27H55CO2C32H65

(en la cera de carnauba)

3.3 Ceras

10

3.4 Identificación y extracción de lípidos

· Iodine value (a measure of average unsaturation),

· Saponification value or saponification equivalent (a measure of average acyl

chain length),

· Acetyl value (a measure of free hydroxyl groups),

· Acid value (an indicator of quality, measuring free or unesterified acids),

· Peroxide value, etc. (indicators of quality measuring oxidative deterioration).

11

Compositional parameters include quantitative assessment of:

· Component acids,

· Component triacylglycerols,

· Minor components as groups or as individual compounds.

12

3.5. Usos comerciales de aceites, grasas y ceras, jabones

y micelas

F. D. Gunstone. The chemistry of oils and fats. Sources, composition, properties and uses. 2004, Blackwell Publishing Ltd. UK.

13

Biorreactores de algas verticales

(Valcent) Vista aérea de la planta de producción de algas Cyanotech.

Foto: Cortesía de Cyanotech Corporation, Hawaii, USA.

14

15

16

17

3.6 Biosíntesis de ácidos grasos y triacilglicéridos

Los intermediarios en la síntesis de los ácidos grasos están unidos a

una proteína portadora de acilos

18

La formación de malonil-coenzima A es la etapa limitante en la síntesis

de ácidos grasos

19

El ciclo de elongación en la síntesis de los ácidos grasos

Acetil-CoA + ACP ⇄ acetil-ACP + CoA

Malonil-CoA + ACP ⇄ malonil-ACP + CoA

20

grupo acilo activado

condensación

grupo malonil activado

reducción

deshidratación

reducción

21

En eucariotas los ácidos grasos son sintetizados por un complejo

enzimático multifuncional

Representación esquemática de la

ácido graso sintasa de animales

22

Reacciones de la ácido-graso sintasa

23 Medicinal Natural Products. Paul M Dewick, 2002 John Wiley & Sons, Ltd. England.

24

El citrato transporta grupos acetilo desde la mitocondria hasta el citosol para

la síntesis de ácidos grasos

25

+ ATP + CoA + H2O Acetil-CoA + ADP +

26

La elongación y la insaturación de los ácidos grasos se realiza por sistemas

enzimáticos accesorios

La elongación de ácidos grasos es catalizada en la cara citosólica de la

membrana del retículo endoplásmico

27 Medicinal Natural Products. Paul M Dewick, 2002 John Wiley & Sons, Ltd. England.

28

Las enzimas unidas a la membrana generan ácidos grasos insaturados

ácido esteárico

ácido oleico

Estearil-CoA + NADH + H+ + O2 oleil-CoA + NAD+ + 2H2O

29

Cadena de transporte de electrones en la insaturación de los ácidos

grasos

Ej.: El oleato puede generar un ácido graso

20:1 cis-Δ11 o

18:2 cis-Δ6,Δ9

El palmitato (16:0) puede generar palmitoleato 16:1 cis-Δ9

cis-vaccenato 18:1 cis-Δ11

30

Medicinal Natural Products. Paul M. Dewick, 2002. John Wiley & Sons, Ltd. England.

31 Medicinal Natural Products. Paul M Dewick, 2002 John Wiley & Sons, Ltd. England.

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Medicinal Natural Products. Paul M Dewick, 2002 John Wiley & Sons, Ltd. England.

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