HIDRUROS DE BORO

Ruptura por bases de Lewis

Esta reaccin basada en su acidez de Lewis y que se extiende tambin a los boranos ms ligeros, es la ms comn.Tipos:Reacciones caractersticas del B2H6 Ruptura simtrica: se forman 2 fragmentos BH3, cada uno de los cuales forma un complejo con la base de Lewis.Los aductos ms estables son aquellos con bases de Lewis blandas.

Ejemplo:

HIDRUROS DE BORO Ruptura asimtrica: se produce cuando el B2H6 (y otros boranos ligeros) reacciona con bases de Lewis duras, fuertes y pequeas.En ambos tipos de ruptura, es frecuente que la reaccin no se detenga en la primera etapa, sino que prosiga hacia productos ms complicados.Son comunes aquellas de protlisis de boranos ligeros con CH3OH, H2O y HCl para dar B(OCH3)3, B(OH)3 y B2H5Cl.Reacciones caractersticas del B2H6boracina- H2Reacciones de sustitucin

Reacciones caractersticas del B2H6

HIDRUROS DE BOROHidroboracin

Es una reaccin sinttica muy til, que consiste en la adicin de un enlaceBH a uno mltiple:Posee la ventaja de ser una adicin estereoespecfica cis y anti-Markownikow por lo que encuentra amplia aplicacin en qumica orgnica.

La fuerza motriz deriva de la mayor fuerza del enlace CH comparado con el BH.+-B2H6 en terReacciones caractersticas del B2H6

HIDRUROS DE BOROAplicacin:

Inorgnica: preparacin de gran variedad de organoboranos.

Orgnica: para obtencin de alcanos y alcoholes a partir de alquenos va el producto intermedio BR3.Reacciones caractersticas del B2H6

HIDRUROS DE BOROPrincipales reacciones de boranos y aniones borano Ruptura por bases de Lewis

Deprotonacin

Reaccin de construccin de clusters

Sustitucin electroflica

HIDRUROS DE BORORuptura por bases de Lewis

Reaccin anloga a la del B2H6.Ejemplo:Deprotonacin

El carcter hidrdico es caracterstico slo de los boranos ms pequeos, en especial de los aninicos. As, en contraste con la facilidad de la reaccin:el anin [B10H10]2- sobrevive an en medio fuertemente cido e incluso se puede cristalizar su sal (H3O)2B10H10.-B3H8-B4H10

HIDRUROS DE BOROLos boranos superiores, en general, son cidos de Brnsted y el carcter cido aumenta con el tamao del cluster:Razn:Mayor estabilidad de la especie desprotonada (anin borano) con la creciente deslocalizacin de la carga negativa en los clusters ms grandes.Ejemplo:

HIDRUROS DE BOROEn general, se observa que el H+ sale de un puente BHB, sin cambio en el nmero de electrones del cluster de boro y sin mayor efecto estructural.Ejemplo:-+Los enlaces B B son susceptibles a reacciones de insercin por reactivos electroflicos como BH3, en cuyo caso hay expansin del cluster. Li+-+ CH4

HIDRUROS DE BOROReaccin de construccin de clusters:Este tipo de reaccin (entre un borano neutro y otro aninico) es una ruta conveniente hacia aniones borano superiores y ha permitido sintetizar una variedad de estos aniones como:85 CKH + B5H9

HIDRUROS DE BOROReacciones caractersticas del B2H6, BnHn+x y BnHn2-Sustitucin electroflica de H+

Ruta por sntesis de especies alquiladas y halogenadas. La sustitucin generalmente ocurre en la porcin cerrada del cluster de boro y es catalizada por un cido de Lewis.**Analoga con reacciones de sustitucin electroflica tipo Friedel-Crafts en sistemas aromticos.

HIDRUROS DE BOROSon compuestos estrechamente relacionados con los boranos que contienen tomos de carbono incorporados en el esqueleto polidrico.La unidad CH es isoelectrnica e isolobal con la BH- y segn las reglas de Wade los carbaboranos del tipo Bn-2C2Hn adoptan la estructura closo como los aniones BnHn2-. Ejemplo: 1,2 B4C2H6.

Sntesis

closo-1,2-B10C2H12 : carbaborano muy estable trmicamente.Carbaboranos

HIDRUROS DE BOROInsercin de un alquino en un cluster decaborano para formacin de un carbaborano RRC2B10H10alquil

HIDRUROS DE BOROIsomerizacinCarbaboranosatm. inerteRutas alternativas de isomerizacin del 1,2-C2B10H12 . (a) Por rotacin de una cara triangular (b) Por rotacin de una pirmide pentagonal respecto a la otra

HIDRUROS DE BOROInterconversin de los carbaboranos 1,2 y 1,7Intermediario cubooctadrico

HIDRUROS DE BOROCarbaboranosReacciones

Los tomos de H enlazados al carbono en el closo-B10C2H12 son dbilmente cidos, lo que permite su conversin en un reactivo organo-litio, buen nuclefilo y materia prima para una serie de derivados.Similarmente:

HIDRUROS DE BORO El cluster 1,2-B10C2H12 aunque es muy estable, se puede fragmentar parcialmente con una base fuerte, y luego desprotonar con NaH para dar nido-[B9C2H11]2-CarbaboranosEl nido-1,2-B10C2H112- es un excelente ligando, que se comporta como su anlogo isolobal C5H5-, que es usado ampliamente en qumica organomtalica. Ejemplos:Por reacciones similares se pueden sintetizar una variedad de complejos de carbaboranos coordinados de metales del bloque d, entre ellos destacan los compuestos multisandwich con ligandos carbaboranos fuertemente donadores como el B3C2H54-.

HIDRUROS DE BOROCarbaboranosEstructuras de los aniones isomricos B9C2H112-

HIDRUROS DE BOROCarbaboranosComplejos tipo sandwich (a) hierro-carbaborano y(b) mixto hierro-ciclopentadieno-carbaborano

HIDRUROS DE BOROAlgunos ejemplos:Metaloboranos[B11H11AlCH3]2- : icosaedro B11Al (P)[Fe(CO)3B4H8] : anlogo metlico del B5H9 (P)