enlace_quimicointroduccion
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ENLACE QUÍMICO
INTRODUCCIÓN
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ENLACE QUÍMICO
Propiedades de las sustancias ¿De que dependen?
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ENLACE QUÍMICO
Hay enlace químico entre 2 átomos o grupos de átomos cuando las fuerzas que se
establecen entre ellos permiten la formación de un agregado con la suficiente estabilidad para que pueda ser considerado una especie
independiente.
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Análisis energético
ENERGÍA
A + B
A--B
Figura 1. Energía de dos átomos separados A y B, en relación a la energía de A y B enlazados.
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¿Qué implica estudiar el enlace químico?
Comprender cómo se mantienen unidos los átomos
Conocer la fuerza de unión. Comprender por qué los átomos se
distribuyen con determinada geometría en el espacio.
Conocer cómo se relaciona la estructura de la molécula o cristal con las propiedades químicas y físicas de las sustancias
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Cl + Cl --> Cl Cl
G. Lewis estableció que la máxima estabilidad para un átomo resulta cuando forma una especie en la que es isoelectrónico con un gas noble:
Por ejemplo, utilizando los símbolos de Lewis, la formación de la molécula de Cl2 a partir de dos átomos de cloro se
puede representar según la figura 2. En la misma se representa cada átomo de Cl, con sus siete electrones de valencia. En la molécula de Cl2 un par
de electrones se comparte entre ambos átomos de cloro, representando el enlace y el resto de los electrones se reparten entre ambos átomos. Cada átomo de Cl en la molécula se encuentra rodeado en total por ocho electrones.
Gilbert Lewis 1916
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Símbolos de Lewis representando la formación del par iónico NaCl a partir de los átomos que lo forman.
Na + Cl --> ClNa+-
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comprender el enlace químico es comprender cómo el balance de fuerzas de repulsión y atracción – en el que predominan estas últimas - lleva a la formación del enlace químico entre los átomos.
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Para algunas moléculas se logra una estabilización energética cuando uno o más electrones se comparten entre dos átomos. Este enlace se denomina covalente. En un enlace covalente las funciones de ondas de los electrones de los diversos átomos se superponen en la región del espacio dada por los dos núcleos, como se representa en la figura. Para poder describir este tipo de enlace es necesario conocer lo mejor posible las funciones de onda de las moléculas.
Esquema de la densidad electrónica alrededor de un enlace covalente.
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En cambio, en los enlaces denominados iónicos esta estabilidad se logra cuando uno o más electrones son transferidos desde un átomo electropositivo a uno electronegativo. Esto lleva a que cada ión tenga carga opuesta, siendo la interacción de atracción la de mayor importancia. Dando como resultado que los dos iones tengan menor energía cuando están juntos que cuando están separados. Y eso explica su existencia. Dicha situación se representa en la figura 5, los iones se acercan entre sí pero sin llegar a un solapamiento de sus nubes electrónicas.
Enlace Iónico
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Esquema de la densidad electrónica alrededor de un enlace iónico.
Figura 5. Esquema de la densidad electrónica alrededor de un enlace iónico.
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Estructuras de Lewis
X
Símbolos de Lewis:Símbolos de Lewis:Son una representación gráfica para comprender donde están
los electrones en un átomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del símbolo del elemento:
vv
vv
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Enlace iónico
Propiedades macroscópicas:
•En forma sólida conducen bastante mal la electricidad
•Al fundirse son buenos conductores (presencia de iones)
•Los compuestos tienen puntos de fusión y ebullición altos•Son sustancias frágiles (separación mecánica)
•Solubles en solventes polares.
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Estructura del NaCl
Cúbica centrada en la cara
Cloro
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Formación de un Cristal
16
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Estructura del ClCs
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Blenda de Zinc
Azufre
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CaF2
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MODELO IÓNICO
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MODELO:
Un modelo es un idealización que permite describir teóricamente un sistema y predecir y explicar en forma aproximada, hechos experimentales.
Enlace Químico
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MODELO IÓNICO
Los iones son esencialmente esferas con carga, incompresibles, indeformables que interaccionan por fuerzas coulómbicas electrostáticas en el cristal
+ -r
Enlace Químico
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+ -
rezz
Eo
at 4
2
.
r
Enlace Químico
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En
ergí
a P
oten
cial
rTotal
Atracción
rezz
Eo
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2
.
Repulsión
Enlace Químico
+ -
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Enlace Químico
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2r 2r
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32 - .....
Enlace Químico
“CRISTAL UNIDIMENSIONAL”
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Enlace Químico
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Enlace Químico
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Enlace Químico
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Enlace Químico
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Enlace Químico
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Enlace Químico
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Tipo de Estructura Celda Unidad Madelung, A
NaCl 1.74756
CsCl 1.76267
CaF25.03878
Blenda de Zinc (ZnS)
1.63805
Wurtzita (ZnS) 1.64132
Enlace Químico
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En
ergí
a P
oten
cial
rTotal
Atracción
Repulsión
Enlace Químico
r4πezNAz
E0
2-
nrep rBN
E
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rezzAN
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2
nrBN
En
ergí
a P
oten
cial
rTotal
Atracción
Repulsión
Enlace Químico
0dr
dE
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120
2
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Bn
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4
Enlace Químico
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nrezNAz
Eo
ret
11
4
2
Enlace Químico
Número de Avogadro(6.02 x 1023)
Constantede Madelung
Distancia interiónica
Coeficiente
de Born
-o
ECUACIÓN DE BORN-LANDÉ
U
Carga del catión ydel anión
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nHe 5
Ne 7
Ar 9
Kr 10
Xe 12
nrezNAz
Uoo
11
4
2
nrzAz
Uo
11
139000
U en kJr0 en pm
Enlace Químico
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nrzAz
Uo
11
139000
A = 1.747
z+ = 1 z- = -1
n = 9
ro = 282 pm
NaCl
U = 765 kJ/mol
Enlace Químico
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Estructura N° de iones () Madelung, A A/
NaCl 2 1.74756 0.88
CsCl 2 1.76267 0.87
Zinc Blende 2 1.638 0.82
Wurtzite 2 1.64132 0.82
Fluorite 3 2.51939 0.84
Rutile 3 2.408 0.80
Ecuación de Kapustinskii
nrezNAz
Uoo
11
4
2
88.0A 9nEnlace Químico
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rrzzv
U51008.1
z+ y z- son las cargas de los iones
r radio de los iones (picometros) ro
Enlace Químico
rNa+ = 116 pm r Cl
- = 167 pm
UNaCl = 763 kJ/mol
nrzAzx
Uo
11
1039,1 5
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¿Funciona el modelo iónico?
Enlace Químico
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NaCl
765
kJ/
mol
Enlace Químico
Na+Cl-
En
ergí
aNa+
Cl-
E1
E2
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Na+(g) + Cl- (g)
NaCl (s)
LEY DE HESS
U
Enlace Químico
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Na+(g) + Cl- (g)
NaCl (s)
U
Na(s) + ½ Cl2 (g)
Hf Hsub + ½ DCl-Cl + INa + ½ AECl
Enlace Químico
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∆Hfo=- 411kJ/mole
∆Hsub= 108 kJ/mol
½ D = 121 kJ/mol
EA = - 354 kJ/mol
I = 502 kJ/mol
U=?
NaCl (s)
∆Hfo= ∆Hsub
o +1/2 D + I + EA + U
- 411= 108 +121 +502 + (-354) + U
U = 788 kJ/mol
Predijimos U = 765 kJ/mol
CICLO DE BORN-HABER
-U
Na+(g) + Cl- (g)
Na+(g) + Cl (g)
Na(g) + Cl (g)
Na(g) + 1/2 Cl2 (g)
Na(s) + 1/2 Cl2 (g)
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Compuesto
U experimental U Born-LandéApartamient
o (%)
NaF 910 904 0,6
NaCl 772 757 2
NaBr 736 720 2
NaI 701 674 3,5
CsF 741 724 3,5
CsCl 652 623 4
CsI 611 569 7
MgF2 2922 2883 1,5
Enlace Químico
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Compuesto
U experimental U Born-LandéApartamient
o (%)
AgF 231 208 11
AgCl 219 187 17
AgBr 217 181 20
AgI 214 176 22
Enlace Químico
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Enlace Químico
CARÁCTER COVALENTE DEL ENLACE IÓNICO
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CARÁCTER COVALENTE DEL ENLACE IÓNICO
Enlace Químico
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REGLAS DE FAJANS
mayor carga
menor radio
configuración distinta de gas noble
mayor carga
mayor radio
= potencial iónico ()
Enlace Químico
Polarizabilidad del anión
Poder polarizante del catión
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Fajans : Aplicaciones
AgX Solubilidad agua (25°C)
AgF 14 M
AgCl 1.45 x 10-5 M
AgBr 7 x 10-7 M
AgI 9 x 10-9 M
-mas grande-mas polarizable-más covalente-menos soluble en agua
Enlace Químico
Apartamiento (%)
11
17
20
22
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Fajans : Aplicaciones
-más pequeño
-más polarizante
-más covalente
-menor punto de fusión
MCl2 Radio (nm) Pto.Fusión(°C)
Be2+ 59 405
Mg2+ 86 712
Ca2+ 114 772
Ba2+ 149 960
Enlace Químico
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Tránsito iónico -covalente
Menores puntos de fusión
Menor solubilidad en solventes polares
Estructura cristalina en capas
Menos conductores de electricidad en solución
Menor dureza
Enlace Químico
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Algunas Conclusiones
Born – Landé
Kapustinskii
Modelo iónico
Contribuciones no iónicas a la fuerza de unión total
Enlace Químico
Enlace de tránsito