biomasa como fuente de energia

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Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fís.Nat. (Esp) Vol. 104, Nº. 2, pp 331-345, 2010 XII Programa de Promoción de la Cultura Científica y Tecnológica APROVECHAMIENTO DE LA BIOMASA COMO FUENTE DE ENERGÍA ALTERNATIVA A LOS COMBUSTIBLES FÓSILES ARTURO ROMERO SALVADOR * * Departamento de Ingeniería Química, Universidad Complutense de Madrid. Real Academia de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales. Valverde 22, 28004 Madrid. 1. INTRODUCCIÓN La carestía de los combustibles fósiles, la preocu- pación por su agotamiento, la protección ambiental (CO 2 principalmente) y la dependencia energética de países con escasos recursos energéticos convencio- nales impulsan el desarrollo de las energías reno- vables. Según la Agencia Internacional de la Energía, la energía renovable es la que deriva de procesos natu- rales que se reponen constantemente, es decir, la que se obtiene de las continuas corrientes de energía recu- rrentes en el entorno natural. El sol es el origen de la mayoría de las fuentes de energía renovable que están disponibles con abundancia y variedad para que la humanidad pueda utilizarlas. En nuestro planeta incide una cantidad de energía solar que es, aproximada- mente, cuatro órdenes de magnitud mayor que nuestra actual tasa de uso de combustibles fósiles y nucleares. La radiación solar puede emplearse directamente para proporcionar calefacción, alumbrado y agua caliente en edificios; y para generar electricidad. El sol también mueve los sistemas climáticos mundiales y es por tanto la fuente indirecta de la energía hidráulica, eólica y mareomotriz. Como la fotosíntesis es un proceso que utiliza la energía solar para transformar dióxido de carbono y agua en carbohidratos, es la fuente subya- cente de los biocombustibles en sus distintas formas. Las plantas transforman la energía luminosa en energía química y retienen el dióxido de carbono para formar la biomasa. Toda la alimentación de las especies animales depende de un modo o de otro de esta biomasa. Además, puede utilizarse directamente como materia orgánica en el tratamiento de suelos (por ejemplo, el uso de estiércol o de coberturas vegetales). La madera, residuos agrícolas y estiércol continúan siendo la fuente principal de energía y, en parte, de materias primas para muchas actividades en países poco industrializados. Sin embargo, en los países industrializados el petróleo y otros combustibles fósiles no sólo constituyen la principal fuente ener- gética sino que también son los sustratos casi exclu- sivos de la industria química. Por ello, la biomasa, como base material de dicha industria, es también una alternativa potencial a los combustibles fósiles. Probablemente la viabilidad práctica de los combus- tibles derivados de la biomasa depende en gran medida de esta segunda aplicación. Idealmente las futuras bio- rrefinerías deberán abordar el procesamiento integrado de la biomasa para atender ambos usos, la obtención de combustibles y la de productos básicos para la industria química. Tanto la propia biomasa como el bioetanol y el bio- diesel obtenidos mediante su transformación tienen la ventaja de que pueden emplearse sin necesidad de introducir grandes modificaciones en los sistemas energéticos implantados para productos derivados de los combustibles fósiles. La biomasa puede usarse en lugar de carbón mineral en diversos tipos de instala- ciones térmicas, paliando así el impacto ambiental de este combustible fósil. Lo mismo ocurre con el etanol y el biodisel que pueden sustituir a gasolinas y gasóleos derivados del petróleo en distintos tipos de motores. Actualmente la biomasa proporciona una fuente de energía, adicional a la de combustibles

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  • Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp)Vol. 104, N. 2, pp 331-345, 2010XII Programa de Promocin de la Cultura Cientfica y Tecnolgica

    APROVECHAMIENTO DE LA BIOMASA COMO FUENTE DE

    ENERGA ALTERNATIVA A LOS COMBUSTIBLES FSILES

    ARTURO ROMERO SALVADOR *

    * Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Complutense de Madrid. Real Academia de Ciencias Exactas, Fsicas y

    Naturales. Valverde 22, 28004 Madrid.

    1. INTRODUCCIN

    La caresta de los combustibles fsiles, la preocu-

    pacin por su agotamiento, la proteccin ambiental

    (CO

    2

    principalmente) y la dependencia energtica de

    pases con escasos recursos energticos convencio-

    nales impulsan el desarrollo de las energas reno-

    vables. Segn la Agencia Internacional de la Energa,

    la energa renovable es la que deriva de procesos natu-

    rales que se reponen constantemente, es decir, la que se

    obtiene de las continuas corrientes de energa recu-

    rrentes en el entorno natural. El sol es el origen de la

    mayora de las fuentes de energa renovable que estn

    disponibles con abundancia y variedad para que la

    humanidad pueda utilizarlas. En nuestro planeta incide

    una cantidad de energa solar que es, aproximada-

    mente, cuatro rdenes de magnitud mayor que nuestra

    actual tasa de uso de combustibles fsiles y nucleares.

    La radiacin solar puede emplearse directamente para

    proporcionar calefaccin, alumbrado y agua caliente

    en edificios; y para generar electricidad. El sol tambin

    mueve los sistemas climticos mundiales y es por tanto

    la fuente indirecta de la energa hidrulica, elica y

    mareomotriz. Como la fotosntesis es un proceso que

    utiliza la energa solar para transformar dixido de

    carbono y agua en carbohidratos, es la fuente subya-

    cente de los biocombustibles en sus distintas formas.

    Las plantas transforman la energa luminosa en

    energa qumica y retienen el dixido de carbono para

    formar la biomasa. Toda la alimentacin de las

    especies animales depende de un modo o de otro de

    esta biomasa. Adems, puede utilizarse directamente

    como materia orgnica en el tratamiento de suelos (por

    ejemplo, el uso de estircol o de coberturas vegetales).

    La madera, residuos agrcolas y estircol continan

    siendo la fuente principal de energa y, en parte, de

    materias primas para muchas actividades en pases

    poco industrializados. Sin embargo, en los pases

    industrializados el petrleo y otros combustibles

    fsiles no slo constituyen la principal fuente ener-

    gtica sino que tambin son los sustratos casi exclu-

    sivos de la industria qumica. Por ello, la biomasa,

    como base material de dicha industria, es tambin una

    alternativa potencial a los combustibles fsiles.

    Probablemente la viabilidad prctica de los combus-

    tibles derivados de la biomasa depende en gran medida

    de esta segunda aplicacin. Idealmente las futuras bio-

    rrefineras debern abordar el procesamiento integrado

    de la biomasa para atender ambos usos, la obtencin

    de combustibles y la de productos bsicos para la

    industria qumica.

    Tanto la propia biomasa como el bioetanol y el bio-

    diesel obtenidos mediante su transformacin tienen la

    ventaja de que pueden emplearse sin necesidad de

    introducir grandes modificaciones en los sistemas

    energticos implantados para productos derivados de

    los combustibles fsiles. La biomasa puede usarse en

    lugar de carbn mineral en diversos tipos de instala-

    ciones trmicas, paliando as el impacto ambiental de

    este combustible fsil. Lo mismo ocurre con el etanol

    y el biodisel que pueden sustituir a gasolinas y

    gasleos derivados del petrleo en distintos tipos de

    motores. Actualmente la biomasa proporciona una

    fuente de energa, adicional a la de combustibles

  • Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104Arturo Romero Salvador332

    fsiles y a las otras fuentes disponibles, para obtener

    calor, electricidad y carburantes empleados en el

    sector transporte.

    Al quemar una planta se devuelve a la atmsfera el

    CO

    2

    que haba fijado previamente y por ello, este

    proceso no da lugar, a diferencia de lo que ocurre con

    un combustible fsil, a un aumento de este gas de

    efecto invernadero. Pero en la obtencin de energa a

    partir de biomasa tienen lugar bastantes ms procesos

    que pueden invalidar esta afirmacin. Si la biomasa se

    quema despus de cortarla con una herramienta a

    motor, recolectarla y transportarla en un tractor que

    funcione con energa fsil, acondicionarla y compac-

    tarla (astillas, pelets o briquetas) en una instalacin

    industrial, distribuirla a gran distancia, habr que tener

    en consideracin las emisiones de CO

    2

    del tractor, del

    funcionamiento de la maquinaria de la instalacin y

    del transporte, por lo que la operacin energtica real

    ya no merecer, en parte o en absoluto, el adjetivo de

    renovable. En algunos casos, la operacin puede oca-

    sionar una emisin de CO

    2

    superior a la que resultara

    de consumir energa fsil y en otros, podra ocurrir que

    la aportacin de energa para su obtencin sea mayor

    que la obtenida en el lugar de destino a partir del pro-

    ducto derivado de la biomasa.

    2. LA BIOMASA COMO FUENTE DE

    ENERGA

    Con el nombre de biomasa se designa a un con-

    junto heterogneo de materias orgnicas, tanto por su

    origen como por su naturaleza y composicin, que

    puede emplearse para obtener energa. Esta fuente

    energtica se basa en la utilizacin de la materia

    orgnica formada por va biolgica en un pasado

    inmediato o en los productos derivados de esta. En

    consecuencia, tambin tiene consideracin de biomasa

    la materia orgnica de las aguas residuales, los lodos

    de depuradora y la fraccin orgnica biodegradable de

    los residuos slidos urbanos, aunque dadas las caracte-

    rsticas especficas de estos residuos se suelen consi-

    derar como un grupo aparte. La biomasa como materia

    orgnica originada en un proceso biolgico, espon-

    tneo o provocado, tiene carcter de energa renovable

    porque su contenido energtico procede en ltima ins-

    tancia de la energa solar fijada por los vegetales en el

    proceso fotosinttico. Al romper los enlaces de los

    compuestos orgnicos, por combustin directa de

    biomasa o por combustin de productos obtenidos de

    ella mediante transformaciones fsicas o qumicas,

    para dar dixido de carbono y agua como productos

    finales, se libera energa. La biomasa puede propor-

    cionar energa mediante su transformacin en mate-

    riales slidos, lquidos y gaseosos. Los productos pro-

    cedentes de la biomasa que se utilizan para fines ener-

    gticos se denominan, en general, biocombustibles y

    especficamente, a todos aquellos, generalmente

    slidos y gases, que se aplican con fines trmicos y

    elctricos.

    El nombre de biocarburantes se reserva para los

    productos, normalmente lquidos, que proceden de la

    biomasa y se destinan a la automocin. Este tipo de

    productos tienen una importancia especial debido al

    gran consumo de carburantes derivados del petrleo

    para el transporte. Los actuales motores, Diesel y Otto,

    requieren combustibles lquidos cuyo comportamiento

    sea similar al del gasleo y al de la gasolina.

    Se utilizan diferentes criterios para clasificar los

    biocombustibles que pueden obtenerse a partir de la

    biomasa. Considerando el proceso de transformacin

    de la biomasa en biocombustible, existen varias

    opciones como las que se comentan en los siguientes

    ejemplos. nicamente transformaciones fsicas antes

    de la combustin, caso de la madera, de la paja o de

    residuos procedentes de otras actividades que emplean

    biomasa (poda de rboles, restos de carpintera, etc.).

    Fermentacin anaerbica de una mezcla de azcares y

    agua para obtener una mezcla de alcohol y agua con

    emisin de dixido de carbono. Esta mezcla se destila

    para eliminar el agua y obtener el alcohol con la con-

    centracin de agua que exige su empleo como carbu-

    rante. Transesterificacin de los triglicridos proce-

    dentes de aceites vegetales y grasas animales con

    metanol para obtener una mezcla de steres, previa

    separacin de la glicerina, cuyo comportamiento como

    carburante es similar al diesel procedente del petrleo.

    Metanizacin de residuos orgnicos para obtener

    biogs y un slido que puede utilizarse como abono de

    los suelos. Otro criterio clasifica los biocarburantes en

    generaciones lo que permite incluir en cada una de

    ellas varios elementos para establecer diferencias entre

    los distintos productos. Los biocarburantes de primera

    generacin utilizan materias primas de uso alimentario

    (caa de azcar, maz, soja, girasol) y fermentacin

  • (para obtener etanol) o transesterificacin (para bio-

    disel) como tecnologas de proceso. Los de segunda

    generacin utilizan materias primas de tipo herbceo o

    leoso (celulosa) en el caso de etanol y semillas olea-

    ginosas no comestibles (jatrofa, cardo), algas y aceites

    usados para biodiesel, que se diferencian de la primera

    generacin porque esta biomasa no tiene usos en ali-

    mentacin. Los procesos empleados son la fermen-

    tacin, la transesterificacin, ambos adaptados a las

    nuevas materias primas, y mtodos termoqumicos

    para la obtencin de biocombustibles sintticos

    lquidos. A los carburantes obtenidos a partir de cul-

    tivos bioenergticos, cultivos especficamente dise-

    ados o adaptados (tcnicas de biologa molecular)

    para mejorar la conversin de biomasa (p.e. rboles de

    menor contenido en lignina) en biocarburantes, se les

    denomina de tercera generacin. Cuando a estos obje-

    tivos se suma la capacidad, tanto de la materia prima

    como del proceso de transformacin, de mejorar la

    captura y almacenamiento de dixido de carbono, se

    considera que los carburantes son de cuarta gene-

    racin.

    Ante la crisis de la energa fsil caresta del

    petrleo, vulnerabilidad del suministro de estas

    materia primas o amenazas del calentamiento global

    el empleo de la biomasa como fuente de energa aporta

    una serie de posibles ventajas como el balance positivo

    CO

    2

    y de energa, la utilidad de suelos anteriormente

    no productivos, la creacin de empleo rural o las

    mejoras en la balanza de pagos de los pases defici-

    tarios en energa.

    Cuando las emisiones de CO

    2

    (y las de otros gases

    de efecto invernadero) producidas como consecuencia

    del empleo de los biocombustibles con fines energ-

    ticos equivalen al carbono que previamente haban

    absorbido en el proceso de fotosntesis, se igualan la

    retencin y la liberacin de dixido de carbono equiva-

    lente. El uso de biomasa o de sus derivados puede con-

    siderarse neutro en trminos de emisiones slo si se

    emplea en cantidades a lo sumo iguales a la pro-

    duccin neta de biomasa del ecosistema que se

    explota. Tal es el caso de los usos tradicionales (uso de

    los restos de poda como lea, cocinas, calefaccin,

    etc.) si no se supera la capacidad de carga del terri-

    torio.

    En los procesos industriales, puesto que resulta

    inevitable el empleo de otras fuentes de energa (en la

    construccin de la maquinaria, en el transporte de

    materiales, en el empleo de maquinaria agrcola

    durante el cultivo de materia prima, en la fabricacin

    de fertilizantes y pesticidas, en las operaciones nece-

    sarias para las transformaciones, etc.), hay que conta-

    bilizar las emisiones producidas por cada una de ellas.

    Adems, puede producirse la emisin de otros gases de

    efecto invernadero como xido nitroso o metano, en

    cuyo caso hay que incluir su contribucin como CO

    2

    equivale a las emisiones de este gas.

    El balance neto de energa (BNE) de los biocom-

    bustibles, relacin entre el contenido energtico del

    producto y energa gastada en su produccin, es muy

    variable e inferior al de los combustibles fsiles

    (valores de 50). Mientras que esta relacin es elevada

    cuando se obtiene energa directamente de la biomasa

    (valores superiores a 10), disminuye significativa-

    mente cuando se trata de biodiesel (valores prximos a

    2) y bioalcohol. Todos estos valores son orientativos

    porque dependen de la materia prima y de la tecno-

    loga empleada. Por ejemplo, el bioalcohol puede tener

    valores de 1,5 si procede de maz, de 12 si se obtiene

    de caa de azcar y superiores si procede de los azu-

    cares fermentables liberados de la pared celular.

    El anlisis de emisiones de CO

    2

    y del balance ener-

    gtico de los biocombustibles puede ampliarse a otros

    efectos ambientales como el impacto sobre la biodiver-

    sidad, el funcionamiento hidrolgico o la proteccin

    del suelo. Debido a las dificultades e incertidumbres

    de estos estudios, existe una gran disparidad de con-

    clusiones sobre el comportamiento ambiental de la

    biomasa. Las siguientes referencias (Fargione, 2008 y

    Searchienger, 2008) muestran resultados del balance

    energtico y de los efectos ambientales del aprovecha-

    miento de distintos tipos de biomasa.

    La biomasa natural, lea procedente de rboles cre-

    cidos espontneamente en tierras no cultivadas, ha

    sido utilizada tradicionalmente por el hombre para

    calentarse y cocinar. Sin embargo, este tipo de biomasa

    no es la ms adecuada para su aprovechamiento ener-

    gtico masivo ya que es una reserva de valor incalcu-

    lable para la humanidad. Al ser esta biomasa natural la

    base del consumo energtico de muchos pueblos en

    vas de desarrollo, se produce un aumento de la

    presin sobre los ecosistemas naturales, llegando, al

    aumentar su poblacin y demanda de energa, a un

    Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104 333

  • sobreconsumo que puede ocasionar situaciones de

    desertizacin. En su lugar se pueden aprovechar, man-

    teniendo el equilibrio y la estabilidad de los ecosis-

    temas, los residuos de las partes muertas o los restos de

    podas y aclareos- evitando, adems, posibles incendios

    de las masas forestales.

    Cualquier proceso que utilice biomasa para obtener

    productos destinados al consumo generara biomasa

    residual. Las explotaciones agrcolas, forestales o

    ganaderas, industrias de productos vegetales y ncleos

    urbanos son generadores de biomasa residual. Su utili-

    zacin es atractiva pero limitada; en general, en el tra-

    tamiento de estos materiales es ms importante el

    efecto ambiental que implica su gestin que su valori-

    zacin energtica. A pesar de ello, las instalaciones que

    aprovechan la energa de sus propios residuos tales

    como granjas, industrias papeleras, serreras o depura-

    doras urbanas, pueden ser energticamente autosufi-

    cientes.

    Los cultivos energticos, realizados con la finalidad

    de producir biomasa en lugar de producir alimentos

    (como ha sido la actividad tradicional de la agri-

    cultura) son una realidad en pases como Brasil y

    Estados Unidos. Brasil orienta la produccin de caa

    de azcar hacia la obtencin de bioetanol mientras que

    Estados Unidos cumple el mismo objetivo con el maz.

    En Europa, el etanol procedente de remolacha o de

    cereales y los steres derivados de aceites de colza o de

    girasol constituyen los biocarburantes de mayor desa-

    rrollo. El excedente de tierras de cultivo hace atractiva

    una actividad agraria, adicional a la que tradicional-

    mente se destina a fines alimentarios, dedicada a la

    produccin de energa. Los cultivos ms prometedores

    a corto plazo son los de mayor productividad de

    biomasa lignocelulsica, eucaliptos, acacias, chopos,

    ciertas variedades de cardos, etc. Tambin los exce-

    dentes de algunos productos agrcolas se destinan a su

    transformacin en biocarburantes, aunque slo por

    razones sociales o estratgicas o por el elevado precio

    de los carburantes, es rentable su empleo con fines

    energticos.

    A pesar de la gran variedad de materias primas que

    pueden emplearse para fabricar estos carburantes, la

    tecnologa actual slo los obtiene a partir de productos

    vegetales que tambin se utilizan en alimentacin. Esta

    peculiaridad hace que la comercializacin de los bio-

    carburantes participe en dos mercados, cada uno de

    ellos suficientemente complejo, el agrcola y el ener-

    gtico.

    3. BIOCOMBUSTIBLES SLIDOS

    Los biocombustibles slidos ms importantes,

    combustibles de tipo primario, son los constituidos por

    materiales lignocelulsicos procedentes del sector

    agrcola o forestal y de las industrias de trasformacin

    que producen este tipo de residuos. La paja, los restos

    de poda de vid, olivo o frutales, la lea, las cortezas y

    los restos de podas y aclareos de las masas forestales

    son materia empleada en la elaboracin de biocombus-

    tibles slidos de origen agrario. Cscaras de frutos

    secos, huesos de aceitunas y de otros frutos, residuos

    procedentes de la extraccin del aceite de orujo en las

    almazaras, restos de las industrias del corcho, la

    madera y el mueble, constituyen una materia prima de

    calidad para utilizarla como biocombustible slido.

    Mediante la combustin de esta biomasa se obtiene

    energa que se aprovecha directamente como energa

    trmica o se transforma en energa elctrica. El poder

    calorfico inferior, variable con la humedad del com-

    bustible, es la caracterstica ms representativa de su

    calidad. En la tabla 1 se muestran valores del poder

    calorfico de algunas biomasas con distinta humedad.

    Otras caractersticas importantes para su comerciali-

    zacin son la densidad, la dispersin en el terreno y la

    distancia al lugar de aprovechamiento.

    Aunque una parte importante de la biomasa se

    utiliza directamente, como por ejemplo la lea en

    hogares y chimeneas, las nuevas aplicaciones de los

    biocombustibles slidos se basan en un tratamiento

    capaz de acondicionarla a los requerimientos de la

    demanda. Las formas ms generalizadas de utilizacin

    de este tipo de combustible son astillas, serrn, pellets

    y briquetas.

    Las astillas constituyen un material adecuado para

    ser empleado en hornos cermicos, de panadera,

    viviendas individuales, calefaccin centralizada de

    ncleos rurales o pequeas industrias. Se obtienen a

    partir de los restos leosos de los tratamientos silv-

    colas, de las operaciones de corte de madera o de las

    podas de rboles de cultivos leosos. Cuando las

    astillas se van a utilizar en quemadores especficos

    Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104Arturo Romero Salvador334

  • (que necesitan inyectores, por ejemplo), es preciso

    moler la biomasa para obtener un combustible ms

    fino y eliminar restos (arena, piedras, vidrios) que

    puedan acompaar al material hidrocarbonado.

    Para aumentar la densidad de la biomasa se trans-

    forma en briquetas. Este biocombustible suele presen-

    tarse en forma de cilindros de 50 a 130 mm de di-

    metro y de 5 a 30 mm de longitud con una densidad

    entre 1.000 y 1.300 kg/m

    3

    . Su fabricacin se realiza

    con prensas en las que el material se calienta y se

    somete a altas presiones con el fin de que en su interior

    se desarrollen procesos termoqumicos capaces de

    generar los productos adherentes que favorecen la

    cohesin del material. Este mismo objetivo se puede

    conseguir a menores presiones pero aadiendo adhe-

    rentes. El serrn procedente de las industrias del

    mueble y la madera es un buen candidato para fabricar

    briquetas.

    Los pellets son similares a las briquetas pero ms

    pequeos. Estos cilindros se preparan con prensas de

    granulacin, similares a las utilizadas para la fabri-

    cacin de piensos para animales. La compactacin se

    consigue de forma natural o mediante la adicin de

    compuestos qumicos que no contengan aquellos ele-

    mentos que pueden originar problemas ambientales,

    aparicin de contaminantes en la corriente de gases de

    escape ajenos a los propios de la biomasa, durante el

    proceso de combustin. La materia prima, al igual que

    en el caso de las briquetas, debe tener poca humedad y

    baja granulometra. Este producto puede manejarse

    con facilidad y puede emplearse en instalaciones auto-

    matizadas de pequeo o mediano tamao.

    Otro grupo de biocombustibles slidos lo cons-

    tituye el carbn vegetal que procede de un tratamiento

    trmico de la biomasa leosa en atmsferas de bajo

    contenido en oxgeno. Al ser el resultado de una alte-

    racin termoqumica de la biomasa primaria, se con-

    sidera un biocombustible de naturaleza secundaria. El

    carbn vegetal se obtiene mediante la combustin

    lenta y parcial de biomasa leosa con un cierto con-

    tenido en humedad a una temperatura variable entre

    250 y 600C. El poder calorfico del producto obtenido

    vara entre 6.000 y 8.000 kcal/kg, dependiendo del

    contenido en cenizas de la madera.

    4. BIOCOMBUSTIBLES LQUIDOS

    La denominacin de biocombustibles lquidos o

    biocarburantes se aplica a una serie de productos de

    origen biolgico utilizables como combustibles de sus-

    Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104 335

    Tabla 1. Poder calorfico inferior (kcal/kg) de distintos tipos de biomasa con varios contenidos de humedad.

  • titucin de los derivados de petrleo o como aditivos

    de stos para su uso en motores. Actualmente slo son

    comerciales los de primera generacin, etanol (y etil-

    terbutil ter obtenido a partir de l) y biodiesel. En

    ambos casos las materias primas de las que proceden

    tienen tambin uso alimentario. Evitar que la

    obtencin de biocarburantes compita con las fuentes

    de alimentacin y aprovechar la mayor parte del

    vegetal es la razn que gua el trabajo para disponer de

    biocarburantes de segunda generacin. Tanto la ruta

    bioqumica como la ruta termoqumica ofrecen

    caminos apropiados para transformar el material ligno-

    celulsico en productos destinados a sustituir los car-

    burantes derivados de los combustibles fsiles para lo

    que es preciso superar varias dificultades antes de

    implantar esta tecnologa.

    4.1. Bioetanol

    Las complejas molculas orgnicas azcares,

    hidratos de carbono, celulosa, hemicelulosa, lignina

    que sintetizan las plantas a partir de CO

    2

    , H

    2

    O y

    nutrientes se concentran en la parte fibrosa. El bioe-

    tanol se obtiene por fermentacin de los azcares pro-

    cedentes, principalmente, de caa de azcar y maz,

    siendo el biocarburante que se produce en mayor can-

    tidad en el mundo. El producto resultante del proceso

    de fermentacin de los azcares contiene una gran can-

    tidad de agua que es preciso eliminar para poder utili-

    zarlo como carburante.

    Se emplean tres familias de materias primas para la

    obtencin del etanol. Azcares procedentes de la caa

    o de la remolacha. Almidones procedentes de cereales

    como maz, cebada o trigo. Celulosa y hemicelusa pro-

    cedentes del material lignocelulsico de los vegetales.

    En la figura 1 se muestra el diagrama de flujo del

    proceso de obtencin de bioetanol, en el que pueden

    observarse las etapas especficas y las comunes a los

    productos de las tres familias.

    Las sustancias azucaradas liberan fcilmente los

    azcares fermentables. La caa de azcar se trans-

    forma en azcares solubles en agua (jugo de caa) y

    lignina insoluble (bagazo) que se emplea como com-

    bustible slido. La remolacha azucarera tambin libera

    los azcares en contacto con agua, quedando un

    residuo que puede destinarse a la alimentacin animal

    o a la obtencin de productos qumicos.

    El almidn es la principal sustancia de reserva de

    las semillas amilceas que es preciso liberar y trans-

    formar en azcares fermentables. En el proceso de

    molido en seco es preciso limpiar y moler los granos

    hasta reducirlos a finas partculas, harina, que con-

    tienen el germen, la fibra y la fcula del maz. La

    harina se transforma por hidrlisis cida o enzimtica

    en una disolucin azucarada que contiene sacarosa. El

    otro proceso empleado para liberar los azcares es el

    proceso hmedo que se aplica en instalaciones con

    grandes producciones de bioalcohol. Con esta tecno-

    loga, la ms empleada, se obtienen otros subpro-

    ductos, sirope, fructosa, dextrosa, etc., adems de la

    produccin de alcohol. Mediante el tratamiento de

    maz con agua caliente se logra ablandar el grano y se

    favorece la ruptura de las protenas y la liberacin del

    almidn; al moler el grano se obtiene el germen, la

    fibra y la fcula que se separan mediante las corres-

    pondientes operaciones para disponer de los polisac-

    ridos del almidn. Por hidrlisis cida o enzimtica

    (gluco-amilasa) se obtiene glucosa que es un azcar

    biodegradable.

    Los componenetes lignocelulsicos son los que

    ofrecen mayor potencial para la produccin de bioe-

    Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104Arturo Romero Salvador336

    Figura 1. Diagrama de flujo del proceso de obtencin de bioe-tanol a partir de diferentes materias primas.

  • tanol. Una gran parte de los materiales con alto con-

    tenido en celulosa, susceptibles de ser utilizados para

    estos fines, se generan como residuos en los procesos

    productivos de los sectores agrcola, forestal e indus-

    trial. Los residuos de biomasa contienen mezclas com-

    plejas de carbohidratos, llamados celulosa, hemice-

    lulosa y lignina. La celulosa no se puede fermentar

    directamente; es necesario transformarla en azcares

    ms sencillos para su posterior conversin en alcohol.

    Tres son los principales mtodos para extraer estos

    azcares: la hidrlisis con cidos concentrados, la

    hidrlisis con cidos diluidos y la hidrlisis enzi-

    mtica. Las complejas estructuras de la celulosa se van

    fragmentando por hidrlisis con cidos concen-

    tradas a baja temperatura, con cidos diluidos a alta

    temperatura o mediante procesos enzimticos hasta

    obtener una solucin que contiene azcares fermen-

    tables, como glucosa, celobiosa o xilosa.

    La ltima etapa del proceso consiste en la fermen-

    tacin anaerbica de las disoluciones azucaradas para

    transformarlas en etanol y dixido de carbono:

    la reaccin es exotrmica (25,5 kcal) y permite obtener

    como mximo 0,51 kg de alcohol por kg de azcar fer-

    mentado el resto se libera como dixido de

    carbono aunque la concentracin de alcohol en la

    disolucin no puede superar los valores (12-15%) que

    son txicos para las levaduras.

    Un avance muy importante en el proceso de

    obtencin de etanol fue la realizacin simultnea de

    los tratamiento de sacarificacin (transformacin de

    celulosas y hemicelulosas en azcares) y de fermen-

    tacin. Este proceso reduce el nmero de reactores

    necesarios durante la produccin y, ms importante

    an, evita el problema de la produccin de agentes

    inhibidores asociados a los enzimas. A la vez que se

    libera el azcar por va enzimtica, la fermentacin lo

    transforma en alcohol. Este proceso se ha mejorado

    incluyendo la fermentacin de mltiples sustratos de

    azcar.

    El alcohol producido por fermentacin contiene

    una parte significativa de agua que debe ser eliminada

    para su uso como combustible. Dado que el etanol

    tiene un punto de ebullicin menor (78,3C) que el

    agua (100C), se calienta la mezcla de fermentacin

    para evaporar y, posteriormente, condensar el etanol.

    Una de las claves en la economa de los procesos de

    obtencin de bioetanol es la destilacin y la deshidra-

    tacin del producto destilado. Estas operaciones son

    responsables, en buena medida, del rendimiento ener-

    gtico del etanol. En un estudio hecho para el bioe-

    tanol a partir de maz, se ha comprobado que slo el

    6% de la energa necesaria para obtener bioetanol

    corresponde a energa contenida en el carburante; el

    resto se pierde en las diferentes etapas del proceso. En

    la figura 2 se muestra el balance energtico de la

    obtencin de etanol a partir de maz. Como puede

    observarse, casi el 40% de la energa corresponde a la

    consumida en las operaciones de destilacin y deshi-

    dratacin, mientras que la produccin de maz apenas

    supera el 20% y el transporte de materias primas y dis-

    tribucin de etanol supone el 4%. Tambin se observa

    que la energa neta de los subproductos es 2,5 veces

    mayor que la energa neta del etanol.

    Los motores de explosin ciclo Otto pueden fun-

    cionar con mezclas de hasta el 25% de alcohol deshi-

    dratado sin que sea necesario realizar modificaciones

    significativas, aunque su rendimiento es diferente al

    que se obtiene con el combustible convencional. Para

    mezclas del 15% se produce una reduccin del 2% de

    la potencia del motor, un aumento del 4% del consumo

    y un aumento de la corrosin en las partes metlicas y

    componentes de caucho. Sin embargo, si se emplea

    una mezcla del 20% y se ajusta el motor aumentando

    la relacin de compresin y adaptando la carburacin a

    la nueva relacin estequiomtrica, se consigue un

    aumento del 9% de potencia, una reduccin del 7% de

    Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104 337

    Figura 2. Balance energtico de la produccin de etanol a par-tir de maz.

  • consumo y una mejor combustin que se traduce en un

    menor ndice de carbonizacin y menor emisin de

    gases reductores.

    Brasil es el pas que ms ha experimentado con la

    mezcla de alcohol y gasolina llegando a aumentar su

    proporcin hasta el 25%. Sin embargo, en la Unin

    Europea el lmite mximo de etanol est limitado por

    la especificacin del contenido en oxgeno de 2,7%,

    que equivale a no superar el 7,8% de etanol en el car-

    burante. En algunos pases europeos se utiliza normal-

    mente una mezcla con 5% de etanol. Para reducir drs-

    ticamente la energa gastada en el proceso de desti-

    lacin y deshidratacin del bioetanol es preciso poder

    realizar la combustin de etanol en el motor con conte-

    nidos de agua superiores al 30%. Por ejemplo, en la

    destilacin de un litro de etanol al 88% se necesita

    doble cantidad de energa que en la destilacin de un

    litro de etanol al 60%.

    Las dos principales barreras para el uso del bioe-

    tanol son la afinidad por el agua y la presin de vapor.

    Pequeas cantidades de agua en las mezclas etanol-

    gasolina pueden dar lugar a la formacin de dos fases,

    en cuyo caso se reduce el rendimiento del vehculo. El

    motor HCCI (Carga Homognea Encendido por

    Compresin) es un hbrido entre los Diesel y los de

    gasolina que puede utilizar etanol con elevado con-

    tenido de agua. La combustin en este motor se realiza

    por compresin como en los Diesel, pero la mezcla del

    combustible con el aire tiene lugar fuera de la cmara

    de combustin como ocurre en los motores de gasolina

    de inyeccin indirecta. Aunque el etanol tiene una

    presin de vapor relativamente baja, cuando se utiliza

    como aditivo de la gasolina su presin de vapor

    efectiva es muy alta, llegando a un valor RVP (Reid

    Vapor Pressure) de 122 Kpa, lo cual representa una

    desventaja para su uso. La adiccin de etanol a una

    gasolina puede implicar la necesidad de reducir la can-

    tidad de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin,

    como butanos o incluso isopentanos, para cumplir las

    especificaciones de presin de vapor.

    Otra forma de utilizar bioetanol como carburante es

    transformarlo en un producto cuyas propiedades sean

    adecuadas para emplearlo como aditivo de la gasolina.

    Con la introduccin de las gasolinas sin plomo nece-

    sarias para el uso de catalizadores capaces de dis-

    minuir las emisiones de hidrocarburos, monxido de

    carbono o xidos de nitrgeno se vio afectado el

    nmero de octano de la gasolina. La necesidad de

    recuperar el octanaje y de reducir las emisiones conta-

    minantes oblig a aadir aditivos oxigenantes tales

    como metanol, tercbutil alcohol (TBA) o metil-tecbutil

    ter (MTBE).

    El etil-tercbutil ter (ETBE) se obtiene por reaccin

    cataltica de isobuteno y etanol. En los ltimos aos

    este compuesto se est imponiendo sobre los otros adi-

    tivos por sus ventajas ambientales y por su comporta-

    miento en el carburante. Las emisiones de este aditivo

    son menos perjudiciales para el medioambiente tanto

    por la menor cantidad de contaminantes emitidos se

    reduce la emisin de monxido de carbono y de hidro-

    carburos inquemados como por el tipo de contami-

    nantes minoritarios, el acetaldehdo es menos txico

    que el formaldehido. El ETBE es mucho menos

    soluble en agua que el MTBE, lo que disminuye la

    posibilidad de contaminar el medio acutico. En el

    proceso de fabricacin se utiliza una materia prima

    renovable, etanol, en lugar de emplear materias primas

    derivadas del petrleo como ocurre, actualmente, con

    el MTBE.

    Las ventajas del ETBE frente a otros aditivos,

    MTBE y alcoholes, derivan de su menor contenido de

    oxgeno (15 frente a 18,2 en MTBE), menor poder

    corrosivo que los alcoholes, menor RVP (27 Kpa

    frente a 54 Kpa del MTBE y 122 Kpa del etanol),

    mayor poder calorfico, menor afinidad por el agua y

    mayor resistencia a la formacin de dos fases que el

    MTBE, etc. Por estas razones su uso se est impo-

    niendo en Europa, prevaleciendo sobre la mezcla de

    etanol con la gasolina. En Espaa todo el etanol

    dedicado a la automocin es convertido a ETBE.

    Tambin puede emplearse el etanol como sustituto

    del gasleo en motores Otto. El carburante conocido

    como E-diesel es una mezcla etanol-diesel (contiene

    hasta un 15% de etanol) que reduce perceptiblemente

    las emisiones de partculas y otros contaminantes y

    mejora el comportamiento en el arranque en fro.

    Actualmente se est desarrollando este carburante y se

    est trabajando para eliminar las principales barreras

    tcnicas como el bajo punto de inflamacin y la volati-

    lidad en el tanque, la inestabilidad de la microemulsin

    que determina la separacin en dos fases, etanol y

    diesel a bajas temperaturas, etc.

    Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104Arturo Romero Salvador338

  • 4.2. Biodiesel

    La naturaleza de los aceites vegetales plantea una

    serie de inconvenientes, debidos principalmente a su

    elevada viscosidad, a la hora de utilizarlos directa-

    mente en los vehculos actuales.Es necesario realizar

    una serie de transformaciones en los motores conven-

    cionales, o bien utilizar motores Elsbett, para que los

    triglicridos puedan emplearse como carburantes.

    Cuando no se introducen estos cambios se deben trans-

    formar los aceites en steres metlicos o etlicos y gli-

    cerina, con el fin de mejorar sus caractersticas como

    combustible. De esta manera se consigue que las mol-

    culas de largas cadenas ramificadas iniciales, de

    elevada viscosidad, se transformen en otras molculas

    de cadena lineal, de menor viscosidad y de caracters-

    ticas fisicoqumicas y energticas ms parecidas a las

    del gasleo de automocin.

    El biodiesel es un biocarburante lquido que est

    constituido por steres monoalqulicos de cidos

    grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables

    tales como aceites vegetales o grasas animales y que se

    emplean en motores de ignicin por compresin. Los

    esteres ms utilizados son los de metanol y, en mucha

    menor medida, etanol. El biodiesel es un combustible

    de automocin muy similar al gasleo, lo que no

    ocurre con el aceite sin modificar. Por ejemplo, la vis-

    cosidad del los steres es dos veces superior a la del

    gasleo mientras que la del aceite crudo es diez veces

    superior. Otras propiedades como ndice de cetano,

    densidad o punto de infamacin, son similares en

    ambos carburantes lo que permite utilizar el biodiesel

    puro o mezclado en distintas proporciones con el

    gasleo de automocin en los motores convencionales.

    ASTM ha especificado distintas pruebas que se deben

    realizar a los combustibles para asegurar su correcto

    funcionamiento.

    En la produccin de biodiesel se ha utilizado aceite

    procedente de una gran variedad de semillas oleagi-

    nosas como el girasol y la colza (Europa), la soja

    (Estados Unidos) y el coco (Filipinas) y de frutos olea-

    ginosos como la palma (Malasia e Indonesia). Por

    razones climatolgicas, la colza se produce principal-

    mente en el norte de Europa y el girasol en los pases

    mediterrneos del sur, como Espaa e Italia. La

    Poltica Agraria Comn ha impulsado que las tierras de

    retirada se dediquen a la produccin de este tipo de

    materias primas. En nuestro pas el uso de cultivos tra-

    dicionales con fines energticos est condicionado por

    la produccin de aceite por hectrea, normalmente

    demasiado baja para que el agricultor se interese por

    estos cultivos destinados a obtener materias primas

    para biocarburantes. Adems de los aceites convencio-

    nales existen otras especies, ms adaptadas a las condi-

    ciones del terreno en el que se desarrollan, que pueden

    ofrecer ventajas como cultivo energtico.

    Los aceites y las grasas procedentes de diferentes

    vegetales o animales se diferencian, principalmente,

    en los cidos grasos que contienen: palmtico, oleico,

    linoleico, linolnico, etc. Dependiendo de la longitud

    de la cadena del cido graso, del nmero de dobles

    enlaces y de su posicin se obtendrn carburantes con

    diferente comportamiento. Las molculas ms largas

    hacen que aumente la viscosidad del aceite lo que

    implica una mayor dificultad de bombeo y atomi-

    zacin del combustible en los inyectores que se

    traduce en un descenso del rendimiento. La presencia

    de dobles enlaces mejora su comportamiento a bajas

    temperaturas pero son ms sensibles al proceso de oxi-

    dacin. Los cidos grasos poliinsaturados tienen una

    elevada reactividad que es responsable de su tendencia

    a la polimerizacin y formacin de gomas por oxi-

    dacin durante el almacenamiento en los tanques y

    depsitos. El aceite de girasol se caracteriza por la

    elevada proporcin de cidos grasos insaturados por lo

    que se modifica genticamente para reducir esta pro-

    porcin y obtener un aceite, aceite de girasol de alto

    oleico, adecuado como materia prima para este fin.

    La obtencin de biodiesel se basa en la reaccin de

    molculas de triglicridos (el nmero de tomos de

    carbono de los cidos est comprendido entre 14 y 24,

    siendo el ms habitual el de 18) con alcoholes de bajo

    peso molecular (metanol, etanol, propanol, butanol)

    para producir steres y glicerina. En la figura 3 se

    muestra el diagrama de flujo del proceso de obtencin

    de biodiesel a partir de aceites vegetales.

    En una primera etapa se prensan las semillas

    calientes en presencia de un disolvente para separar el

    aceite de la torta. De este modo se logran rendimientos

    de extraccin prximos al 100%. El aceite se trata para

    eliminar gomas, impurezas y sustancias en suspensin.

    La torta que se obtiene como subproducto tiene un alto

    contenido en protena por lo que es posible su comer-

    Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104 339

  • cializacin para alimentacin animal, en cuyo caso se

    abaratan los costes del proceso de extraccin.

    El triglicrido es el principal componente del aceite

    vegetal o de la grasa animal y debe transformarse en

    steres de cidos grasos y glicerina. La relacin este-

    quiomtrica requiere tres moles de alcohol y un mol de

    triglicrido para producir tres moles de ster y un mol

    de glicerina,

    Es decir, se necesitan unos 1000kg de triglicrido y

    110 de metanol para obtener 1000kg de ester y 110kg

    de glicerina.

    En la transesterificacin se producen tres reac-

    ciones reversibles y consecutivas. El triglicrido se

    convierte en la primera reaccin en diglicrido, en la

    segunda en monoglicrido y en la tercera en glicerina.

    En cada una de estas tres reacciones se libera un mol

    de ster.

    Como estas reacciones son reversibles es preciso

    desplazar los equilibrios hacia la derecha para lograr la

    transformacin completa del triglicrido. Este objetivo

    se logra empleando un exceso de alcohol, por ejemplo

    una relacin alcohol/ster 6:1 en lugar de la relacin

    estequiomtrica. De manera simultnea a la formacin

    de los steres tiene lugar la de glicerina. Este copro-

    ducto de la reaccin es inmiscible con los steres por

    lo que esta propiedad de la mezcla contribuye al des-

    plazamiento, siempre que el exceso de alcohol no

    aumente la solubilidad de estos productos.

    Estas reacciones de transesterificacin son dema-

    siado lentas en las condiciones de operacin, es

    preciso aumentar la velocidad incorporando un catali-

    zador a la mezcla de reactivos. Los catalizadores

    pueden ser bsicos homogneos (KOH, NaOH),

    cidos homogneos (H

    2

    SO

    4

    , HCl, H

    3

    PO

    4

    ), bsicos

    heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al

    2

    O

    3

    ), cidos

    heterogneos (zeolitas, resinas sulfnicas, SO

    4

    /ZrO

    2

    ,

    WO

    3

    /ZrO

    2

    ), e incluso enzimas (lipasas). La mayor

    parte de los procesos comercializados utilizan cataliza-

    dores homogneos bsicos porque debido a su elevada

    actividad permiten operar en condiciones moderadas y

    tiempos de reaccin cortos. Cuando se utilizan catali-

    zadores cidos se requieren temperaturas elevadas y

    tiempos de reaccin largos. Sin embargo, la utilizacin

    de lcalis tiene algunos inconvenientes debido a las

    potenciales reacciones secundarias de saponificacin y

    neutralizacin.

    Para evitar que se produzcan reacciones de saponi-

    ficacin es necesario que los triglicridos y el alcohol

    sean anhidros (

  • de evitar que reaccionen con el catalizador y formen

    los correspondientes jabones por neutralizacin. Unas

    veces se realiza la neutralizacin previa con NaOH y

    otras se eliminan los cidos grasos libres mediante una

    reaccin de esterificacin con un catalizador cido

    para formar los correspondientes steres.

    De los diferentes alcoholes que pueden utilizarse

    para la transesterificacin de los triglicridos el

    metanol es el que se emplea en la mayor parte de las

    instalaciones, aunque no sea una materia prima reno-

    vable. Al mezclar el metanol o el etanol con los trigli-

    cridos se forman dos fases por lo que es preciso, agi-

    tando la mezcla, aumentar la velocidad de transfe-

    rencia de materia entre las fases y lograr que los reac-

    tivos estn en contacto. Durante la reaccin se forma

    una emulsin, causada en parte por la formacin de

    monoglicridos y diglicridos intermedios, que con-

    tiene grupos hidroxilo, que son polares, y cadenas de

    hidrocarburos, que son no polares, figura 4.

    En la metanolisis esta emulsin desciende rpida-

    mente al formar una capa rica en glicerina y otra, en la

    parte superior, formada por los steres metlicos. La

    formacin de los steres etlicos es ms difcil que la

    formacin de los steres metlicos porque la inestabi-

    lidad de su emulsin complica mucho el proceso de

    separacin de las fases y la purificacin del producto

    final.

    La mayor parte del biodiesel procede de aceites

    vegetales, metanol y un catalizador alcalino. Sin

    embargo, hay muchos aceites de bajo coste y grasas

    animales que pueden servir como nuevas fuentes de

    triglicridos. Estas materias primas alternativas con-

    tienen gran cantidad de cidos grasos libres que causan

    el problema comentado anteriormente con los cataliza-

    dores alcalinos. En estos casos es preciso realizar la

    esterificacin en dos etapas: inicialmente se efecta un

    pretratamiento para convertir los cidos grasos en

    steres metlicos con un catalizador cido, y a conti-

    nuacin se realiza la transesterificacin con un catali-

    zador alcalino.

    Aunque todos los procesos de produccin de bio-

    diesel tienen en comn el comportamiento fenomeno-

    lgico de la transesterificacin, existen mltiples

    opciones de operacin que son viables industrial-

    mente. La eleccin de la tecnologa se realiza en

    funcin de la capacidad de produccin, alimentacin,

    calidad y recuperacin del alcohol, catalizador, proce-

    dimiento de purificacin del producto, etc. El proceso

    ms simple es el discontinuo que suele operar a rela-

    ciones de 4:1 (alcohol/triglicrido). Son reactores con

    agitacin mecnica para mezclar aceite, alcohol y cata-

    lizador, equipados con un condensador de reflujo, que

    operan en el intervalo de 25C a 85C de temperatura,

    habitualmente 65C. El catalizador ms utilizado es el

    hidrxido en concentraciones que varan entre el 0,3%

    y el 1,5% dependiendo de que sea hidrxido sdico o

    potsico. Cuando se aproxima el tiempo necesario para

    completar la reaccin se reduce la agitacin con el fin

    de facilitar la separacin de fases. En los procesos con-

    tinuos se utilizan uno o varios reactores tanque de

    mezcla completa diseados para que la composicin

    en el reactor sea prcticamente constante. La for-

    macin de fases y su evolucin con el transcurso de la

    reaccin de transestrificacin permite disear un

    sistema de reactores mezcladores/sedimentadores en el

    que se produce la alimentacin de reactivos aceite y

    alcohol/catalizador y la extraccin de fases la

    apolar en la que se encuentran los steres y la polar en

    la que encuentra la glicerina de forma separada (en

    distintas unidades del sistema).

    En la sntesis de biodiesel se forman los esteres en

    una proporcin del 90% y un 10% de glicerina. La gli-

    cerina es un subproducto que puede refinarse hasta

    lograr el grado farmacolgico o emplearse de calidad

    industrial para distintas aplicaciones. Como su comer-

    Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104 341

    Figura 4. Evolucin de la mezcla de reaccin durante la tran-sesterificacin de un aceite de soja con metanol catalizada porhidrxido sdico.

  • cializacin forma parte de la viabilidad econmica del

    biodiesel, la creciente oferta de glicerina est provo-

    cando una disminucin del precio de venta y el consi-

    guiente descenso de rentabilidad. Se deben buscar

    nuevas aplicaciones y procesos en los que se utilice la

    glicerina como materia prima de inters para la

    industria qumica con el fin de mejorar la economa de

    este biocarburante.

    Los steres metlicos derivados de los aceites vege-

    tales poseen unas caractersticas fsicas y fisicoqu-

    micas tan parecidas al gasleo que permite mezclarlos

    en cualquier proporcin y usarlos en los vehculos

    diesel convencionales, sin realizar modificaciones en

    el diseo bsico del motor. Para garantizar el correcto

    funcionamiento del biodiesel es preciso contar con una

    especificacin del carburante que se ofrece al pblico.

    La especificacin vigente para estos combustibles se

    basa en la norma europea EN-590 transcrita a la legis-

    lacin espaola en el Real Decreto RD398/1996. El

    biodiesel mezclado con gasleo se ha extendido en

    Europa desde los ltimos 10-15 aos como combus-

    tible de automocin. Comparando estas mezclas con el

    gasleo, se observan ventajas ambientales derivadas

    de la reduccin de emisiones de monxido de carbono,

    partculas, hidrocarburos, dixido de carbono, xidos

    de azufre, de la biodegradabilidad (98,3% en 21 das) y

    de la toxicidad. Las ventajas tcnicas se deben a su

    mayor poder lubrificante con lo cual se alarga la

    vida del motor y se reduce el ruido y al mayor poder

    disolvente evita la produccin de carbonilla, la obs-

    truccin de los conductos y mantiene limpio el

    motor y los inconvenientes, a su punto de conge-

    lacin y a su poder disolvente que afecta a la duracin

    de los filtros.

    4.3. Otros biocarburantes lquidos

    Los carburantes de primera generacin, bioetanol y

    biodiesel, son vlidos para sustituir a los carburantes

    derivados del petrleo pero dependen de materias

    primas que se utilizan con fines alimenticios y,

    adems, en su fabricacin slo aprovechan una

    pequea parte de la biomasa. Para que los carburantes

    derivados de la biomasa tengan una contribucin sig-

    nificativa al consumo energtico del transporte por

    carretera es necesario obtenerlos a partir de sus princi-

    pales constituyentes, celulosa y lignina.

    La pirolisis es un tratamiento de la biomasa a

    elevada temperatura y en ausencia de oxgeno que

    permite obtener productos gaseosos y lquidos de

    elevado poder calorfico. Se denomina bio-oil al pro-

    ducto lquido obtenido por pirolisis rpida de la

    biomasa, a baja temperatura (450-550C), con elevada

    velocidad de calentamiento (1.000-10.000 K/s),

    pequeos tiempos de residencia (

  • cumpla las especificaciones del mercado. Es un proce-

    dimiento empleado industrialmente con gas de sntesis

    procedente de carbn o de gas natural. El gasoil sin-

    ttico obtenido con el mtodo Fischer-Tropsch tiene el

    comportamiento ambiental de un biocarburante si el

    gas de sntesis procede de la biomasa.

    5. BIOCOMBUSTIBLES GASEOSOS

    A partir de la biomasa se pueden obtener varios

    combustibles gaseosos como biogs, gas de gasgeno

    y gas de sntesis e hidrgeno. El hidrgeno es un

    vector energtico que se presenta como una alternativa

    a la estructura energtica actual debido fundamental-

    mente a sus ventajas ambientales y a su aplicacin en

    pilas de combustible. Su combustin produce agua y

    una gran cantidad de energa (27.000 kcal/kg) por lo

    que resulta idneo para mltiples aplicaciones indus-

    triales, domsticas y de transporte. La obtencin de

    hidrgeno a partir de compuestos orgnicos se realiza

    mediante un proceso, denominado reformado, que

    consiste en romper las molculas hidrocarbonadas

    mediante reacciones con vapor de agua en presencia de

    un catalizador. Este combustible, hidrgeno, presenta

    importantes problemas logsticos debido a su inflama-

    bilidad y baja densidad. La alternativa de licuar el gas

    tropieza con el elevado consumo energtico y las

    grandes inversiones necesarias para la distribucin

    directa. Debido a que su utilizacin se justifica funda-

    mentalmente por razones ambientales, las fuentes de

    energa renovables constituyen la materia prima ideal

    para obtenerlo. Entre las molculas orgnicas proce-

    dentes de la biomasa con posibilidades para ser fuente

    de hidrgeno, el bioetanol es la opcin que presenta

    menores costes y mayor versatilidad. Es adecuado para

    satisfacer diferentes aplicaciones porque la generacin

    de hidrgeno a partir de etanol puede oscilar entre

    pocos kW y varios MW. La produccin de hidrgeno

    utilizando etanol in-situ como materia prima tiene la

    misma logstica que la existente para los combustibles

    fsiles lo que supone un importante descenso de los

    costes de distribucin del hidrgeno.

    5.1. Fermentacin anaerbica: biogs

    La digestin anaerbica es un proceso empleado en

    la depuracin de aguas residuales y efluentes org-

    nicos de industrias agrarias o de explotaciones gana-

    deras. Este tipo de transformacin se produce de

    manera espontnea en pantanos o fondos de lagunas y

    lagos en los que haya depsitos de materia orgnica. El

    metano, denominado gas de los pantanos, tambin

    se produce en los vertederos de RSU, pudindose

    extraer mediante perforaciones y redes de transporte

    adecuadas. La aplicacin de este procedimiento a la

    biomasa da lugar a biogs, en cantidades de unos 300

    m

    3

    por tonelada de materia seca, con un poder calo-

    rfico de unos 5.500 kcal/m

    3

    . El biogs est formado

    principalmente por metano (55-65%) y CO

    2

    (35-45%);

    y, en menor proporcin, por nitrgeno (0-3%),

    hidrgeno (0-1%), oxgeno (0-1%) y sulfuro de

    hidrgeno (trazas). El poder calorfico del biogs est

    determinado por la concentracin de metano (9.500

    kcal/m

    3

    ). Para aumentar este parmetro es necesario

    eliminar todo o parte del CO

    2

    que le acompaa.

    El proceso de fermentacin anaerbica de la

    materia orgnica se realiza en cuatro etapas en las que

    intervienen diferentes tipos de bacterias. En la etapa de

    hidrlisis, las bacterias hidrolticas son responsables

    de degradar las complejas molculas orgnicas en

    fragmentos ms sencillos como cidos grasos y gli-

    cerina de los lpidos, pptidos y aminocidos de pro-

    tenas y monosacridos de los polisacridos. Sobre

    estos compuestos actan las bacterias acidognicas

    para transformarlos en cidos de cadena corta (actico,

    propinico, butrico,etc.), alcoholes, amoniaco, hidr-

    geno y dixido de carbono. La tercera etapa, aceto-

    gnica, es responsable de la transformacin de los pro-

    ductos intermedios de la etapa anterior (propinico,

    butrico), que no pueden ser metabolizados por los

    organismos metanognicos, en actico, hidrgeno y

    dixido de carbono. En la ltima etapa, etapa metano-

    gnica, unas bacterias transforman el cido actico en

    metano y dixido de carbono (el 70% del metano

    procede de esta va) y otras, el dixido de carbono e

    hidrgeno en metano y agua:

    Esta cuarta etapa es la ms lenta de las cuatro y

    controla la degradacin anaerbica, excepto en

    aquellos casos en los que hay partculas slidas cuya

    hidrlisis es muy lenta.

    Hay muchos factores fsicos y qumicos que

    afectan el comportamiento del proceso y que es

    Arturo Romero Salvador Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104 343

  • preciso controlar para conseguir una operacin

    correcta. En el medio debe haber una relacin ade-

    cuada de nutrientes para el desarrollo de la flora bacte-

    riana. Se puede operar en un amplio intervalo de tem-

    peratura siendo el mesoflico el ms empleado por su

    menor sensibilidad a las variaciones de temperatura y

    porque compagina productividad con rendimiento

    energtico. Los micoorganismos que intervienen en

    cada una de las etapas operan en un intervalo ptimo

    de pH que es preciso controlar. Otras variables que

    deben valorarse y controlarse son: el contenido de

    slidos que afecta a la movilidad de las bacterias meta-

    nognicas dentro del sustrato, la presencia de inhibi-

    dores, como oxgeno, que dificultan la operacin, la

    agitacin que es responsable de la uniformidad de la

    mezcla, de la transferencia de materia gas-lquido, de

    la formacin de espumas, de la sedimentacin o de los

    agregados de bacterias, etc.

    El biogs se puede utilizar en las mismas aplica-

    ciones que el gas natural, generacin de calor, de elec-

    tricidad (principal destino), combustible para veh-

    culos, para pilas o integrarlo en la red de gas natural, y

    lo mismo que ste se puede emplear como materia

    prima para la industria qumica. En el caso de los ver-

    tederos, su uso con fines energticos tiene como

    ventaja aadida la combustin de metano y su transfor-

    macin en CO

    2

    y agua. De esta forma se reduce el

    efecto invernadero (su potencial de absorcin de la

    radiacin infrarroja es muy superior al del CO

    2

    ).

    Previamente a cualquiera de sus aplicaciones ener-

    gticas, el biogs debe someterse a un proceso de

    refinado cuya complejidad depende de su procedencia

    y de su uso. El objetivo de la purificacin es la elimi-

    nacin de ciertos compuestos que acompaan al

    metano en cantidades variables como CO

    2

    , SH

    2

    , NH

    3

    ,

    H

    2

    O, partculas slidas, etc.

    5.2. Gasificacin: gas de sntesis

    En la Segunda Guerra Mundial algunos pases que

    no disponan de petrleo utilizaban la madera para

    transformarla en un gas que serva de carburante a los

    motores de gasolina. El equipo en el que se produca la

    gasificacin de la madera se denominaba gasgeno, al

    gas resultante gas de gasgeno, y estaba formado por

    tres etapas: gasificacin del slido en un horno al que

    se alimenta aire en una proporcin muy inferior a la

    necesaria para la combustin completa; el gas de enfra

    y se depura para eliminar cenizas volantes y alqui-

    tranes; y combustin del gas en un motor de explosin

    de gasolina con una relacin aire/gas de 1/1, o en un

    motor de gas que opere bajo un ciclo Otto.

    La gasificacin es un proceso termoqumico que

    convierte un combustible slido, por oxidacin parcial

    a elevada temperatura, en un gas portador de energa.

    Al someter la biomasa a altas temperaturas y con

    defecto de oxgeno se producen reacciones de pirolisis,

    de oxidacin y de reduccin que originan productos

    gaseosos, N

    2

    , CO, H

    2

    ; CH

    4

    , CO

    2

    , cuyo poder calorfico

    es bajo (algo mayor de 1.000 kcal/Nm

    3

    ) y su destino,

    la produccin de calor por combustin directa en un

    quemador o la generacin de energa elctrica o

    mecnica por medio de un motor o una turbina. En la

    actualidad los procesos de gasificacin avanzada,

    basados en sistemas de lecho fluidizado, son los ms

    prometedores para la generacin de electricidad con

    una alta eficiencia mediante a ciclos combinados de

    turbina de gas y ciclo de vapor. Para esta finalidad es

    muy importante la obtencin de gases limpios.

    En el proceso de gasificacin tiene lugar un gran

    nmero de reacciones que determinan el comporta-

    miento trmico, la composicin del gas y las impu-

    rezas que acompaan a los compuestos mayoritarios.

    Por ejemplo, las reacciones exotrmicas:

    son las principales responsables de aportar el calor

    necesario para compensar la absorcin de calor de las

    reacciones endotrmicas ms significativas:

    La reaccin reversible

    es la que estable la relacin CO//H

    2

    Finalmente, reacciones del tipo:

    son las responsables de la formacin de impurezas.

    El proceso de gasificacin se puede llevar a cabo

    con aire, con oxgeno, vapor de agua, dixido de

    Rev.R.Acad.Cienc.Exact.Fs.Nat. (Esp), 2010; 104Arturo Romero Salvador344

  • carbono o mezclas de estos gases. El empleo de aire y

    de oxgeno permite conseguir que el proceso sea auto-

    trmico. Utilizando vapor de agua como agente de

    gasificacin aumenta el contenido de hidrgeno y si se

    emplea CO

    2

    el contenido de CO. El empleo de estos

    gases requiere aporte energtico en la gasificacin de

    la biomasa y la necesidad de transformar los com-

    puestos orgnicos condensables (Tar) que se forman

    como subproducto.

    A la mezcla de monxido de carbono e hidrgeno

    con la que puede obtenerse diferentes productos

    hidrocarburos, metanol, etanol, etiltercbutileter

    destinados a sustituir carburantes derivados del

    petrleo o a materias primas para la industria qumica,

    se denomina gas de sntesis. Su obtencin y posterior

    transformacin en combustibles, por ejemplo mediante

    la sntesis de Fischer-Tropsch, constituye un procedi-

    miento de valorizacin de biomasa con fines energ-

    ticos.

    6. CONCLUSIN

    Los problemas que plantea el uso de combustibles

    fsiles para satisfacer la creciente demanda de energa

    han obligado a buscar otras fuentes de aprovisiona-

    miento. Las sociedades deben hacer frente a la caresta

    del petrleo, la vulnerabilidad del suministro o las

    amenazas del calentamiento global y el agotamiento de

    estos combustibles. La biomasa es un recurso reno-

    vable que se produce de forma descentralizada y su

    empleo con fines energticos puede dar utilidad al

    suelo laborable que progresivamente se est dejando

    baldo. A partir de ella se puede obtener una gran

    variedad de productos que se adaptan a todos los

    campos de utilizacin actual de los combustibles tradi-

    cionales. Mediante procesos especficos se obtiene

    toda una serie de combustibles slidos, lquidos o

    gaseosos que pueden utilizarse para cubrir las necesi-

    dades energticas de confort, transporte, cocina,

    industria y electricidad, o servir de materia prima para

    la industria.

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