espectrometría de masas. principio del...

Espectrometría de masas. Principio del método.

+

e-

+

+

+ + + +

+ + + +

+ + + +

+ + + +

+ + + +

+

Fuente de ionización

Acelerador

Analizador

Detector

+ + +

El alto vacío

1.E-04

1.E-03

1.E-02

1.E-01

1.E+00

1.E+01

1.E+02

1.E+03

1.E+04

1.E+05

1.E+06

1.E

+0

0

1.E

-01

1.E

-02

1.E

-03

1.E

-04

1.E

-05

1.E

-06

1.E

-07

1.E

-08

1.E

-09

p, (torr)

L, (

mm

)

Bombas

•Difusoras

•Turbomoleculares

•Iónicas

•Sublimación de Titanio

Necesario para evitar las colisiones

entre las moléculas e iones. El

recorrido libre medio L=k(1/P).

Vacío

Diferencial

<10 torr -7

Hasta

décimas de torr

Métodos de ionización

Bombardeo con electrones: alta energía (70 ev)

(impacto electrónico) baja energía (12-18 ev)

Fotoionización: UV (modernamente Laser)

(poca energía - pocos iones)

Ionización por campo: 3-50 exp 7 V/cm

(buena para iones moleculares

de moléculas que fragmentan con IE)

Ionización por chispa: Arco eléctrico

Ionización química: Metano: CH5+(48 %) , C2H5+(M+29)

CH4+ + CH4 --> CH5+ + CH3.

Impacto electrónico

+

+

+

+

+ +

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

12 eV

30 eV

70 eV

Analizadores

Es la parte esencial del espectrómetro de masas. De él dependen:

•Resolución

•Sensibilidad

•Rango de masas

•Capacidad para la medida exacta de las masas

•Otras posibilidades del equipo:Estudios cinéticos, etc.

Los más utilizados:

Magnéticos para alta resolución

Cuadrupolares para aplicaciones de rutina en benchtop

Además

TOF (time of flight)

Trampa iónica

Ciclotrón

)cos(

cos

wtVUV

wtVUV

xy

xy

Masas pequeñas eliminadas

Masas grandes eliminadas

El analizador cuadrupolar

CG-EM

Vacío

Como funciona

DB-17, 20 m X 0.18 mm; 0.3 micrones; He, 25 cm/s; 220 oC (2 min) a 300 oC (10 min)

a 10 oC/min. Iny.: Split 1:10; Det.: HP DSM.

1. Meperideno 2. Cloropromazina 3. Carbamazepina 4. Diazepam 5. Triazol

CG-EM/EM

REGION DE

COLISION

M/Z 386-->217

372+386+400+414

*

*

*

*

* * *

*

C27 C28

C29

DIASTERANOS

REGULARES

ESTERANOS

I

N

T

E

N

S

I

D

A

D

R

E

L

A

T .

t DE RETENCION

Electrospray

+ +

+ +

+ +

+

+ +

+

+ + + +

+ +

+ + + +

+

Vacío

3-6 kV

La posibilidad de introducir

el efluente de una columna de

HPLC a un espectrómetro de

masas, revoluciona el análisis

de fármacos, moléculas

grandes, etc.

EFC-FAB-TANDEM