trifenilfosfina
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SIacuteNTESIS DE COMPLEJOS DE COBRE (I) Y COBALTO (II) CON
TRIFENILFOSFINA Y SU CARACTERIZACIOacuteN MEDIANTE ESPECTROSCOPIA
DE INFRARROJO
Natalia Arias Cardona Pablo Emilio Romo
Coacutedigo 0910050 Coacutedigo 0910002
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas
Universidad del Valle
_____________________________________________________________
RESUMEN
Se sintetizoacute complejos de Cobre (I) y Cobalto (II) con trifenilfosfina a partir de CuCl26H2O y CoCl26H2O Obtenieacutendose porcentajes de rendimiento de 14536 9652 7859 y 6767 para [Cu(PPh3)Cl]4 [Cu(PPh3)SCN] [Cu(PPh3)(NO2)] y [Co(PPh3)2(Cl)2] respectivamente Por espectroscopia IR se determinoacute el modo de coordinacioacuten del tiocianato y del nitro en los complejos de cobre(I)
Palabras claves Espectroscopia de infrarrojo trifenilfosfina cobre (I) cobalto (II)
____________________________________________________________________
OBJETIVOS
Caracterizar los complejos sintetizados
mediante espectroscopia de IR
Determinar el tipo de enlace que realiza
los ligandos con el metal
DATOS Y RESULTADOS
Tabla 1 Datos experimentales para la Siacutentesis del [Cu(PPh3)Cl]4
Compuesto Cantidad(g)
CuCl26H2O 05733
PPh3 13095
[Cu(PPh3)Cl]4 12408
Convencioacuten CuCl26H2O = A [Cu(PPh3)Cl]4 = B [Cu(PPh3)Cl]4 Teoacuterico 05733g A x 1mol A x 1mol B x 144388gB 242446g A 4mol A 1mol B = 08536 g [Cu(PPh3)Cl]4
Rendimiento para la siacutentesis del [Cu(PPh3)Cl]4 12408g x 100= 14536 08536g
Tabla 2 Datos experimentales para la Siacutentesis del [Cu(PPh3)SCN]
Compuesto Cantidad(g)
[Cu(PPh3)Cl]4 04588
[Cu(PPh3)SCN] 04649
Convencioacuten [Cu(PPh3)Cl]4 = B [Cu(PPh3)SCN] = C [Cu(PPh3)SCN] Teoacuterico
04588g B x 1mol B x 4 mol C x 378973g C 144388g B 1mol B 1mol C
= 04817 g [Cu(PPh3)SCN] Rendimiento para la siacutentesis del [Cu(PPh3)(SCN)] 04649 g x 100= 9652 04817g
4CuCl26H2O 4PPh3+ [Cu(PPh3)Cl]4 + 24 H2O + 4Cl-
[Cu(PPh3)Cl]4 + 4NaSCN 4[Cu(PPh3)(SCN)] + 4NaCl
Tabla 3 Datos experimentales para la Siacutentesis del [Cu(PPh3)NO2]
Compuesto Cantidad(g)
[Cu(PPh3)Cl]4 03923
[Cu(PPh3)NO2] 03199
Convencioacuten [Cu(PPh3)Cl]4 = B [Cu(PPh3)(NO2)] = D [Cu(PPh3)(NO2)] Teoacuterico 03923g B x 1mol B x 4 mol D x 37152g D 144388g B 1mol B 1mol C
= 04070 g [Cu(PPh3)(NO2)] Rendimiento para la siacutentesis del [Cu(PPh3)(NO2)] 03199 g x 100= 7859 04070 g
Tabla 4 Datos experimentales para la Siacutentesis del [Co(PPh3)2Cl2]
Compuesto Cantidad(g)
CoCl26H2O 02341
PPh3 05197
[Co(PPh3)2Cl2] 04355
Convencioacuten [CoCl26H2O = E [Co(PPh3)2(Cl)2] = F [Co(PPh3)2(Cl)2] Teoacuterico 02341g E x 1mol E x 1mol F x 653781g F 237833g E 1mol E 1mol F
= 06435 g [Co(PPh3)2(Cl)2] Rendimiento para la siacutentesis del [Co(PPh3)2(Cl)2] 04355 g x 100= 6767 06435g
Tabla 5 Puntos de fusioacuten experimental y
teoacuterico para los complejos [Cu(PPh3)Cl]4 y [Co(PPh3)2Cl2]
[Cu(PPh3)Cl]4
Punto de fusioacuten (ordmC) 236-238
Teoacuterico (ordmC) -
[Co(PPh3)2Cl2]
Punto de Fusioacuten (ordmC) 230-250
Teoacuterico (ordmC) 236
Espectros de infrarrojo
Tabla 6 Principales bandas para el
complejo [Cu(PPh3)(SCN)]
Tabla 7 Principales bandas para el
complejo [Cu(PPh3)(NO2)] Tipo de
Vibracioacuten Experimentales
(cm-1) Teoacuterica (cm-1)
Tensioacuten CH aromaacutetico
305248 3100-3000
Tensioacuten C=C 148236 1600-1400
Tensioacuten NO2-
asimeacutetrica
143607 140520 138495
1470-1370
Tensioacuten NO2-
simeacutetrica 131358
1340-1320
Deformacioacuten C-H
Aromaacutetico en el plano
118820 111876
1275-960
Deformacioacuten C-H
Aromaacutetico fuera del
plano
72237 900-675
69633
Tensioacuten M-N
53816 550-400
Tabla 8 Principales bandas para el
complejo [Co(PPh3)2(Cl)2]
Tipo de Vibracioacuten Experimentales
(cm-1) Teoacuterica (cm-1)
Tensioacuten CH aromaacutetico 304959 3100-3000
Tensioacuten C=C 148043 143413
1600-1400
Deformacioacuten C-H Aromaacutetico en el plano
109658 1275-960
Deformacioacuten C-H Aromaacutetico fuera del plano
74359 69247
900-675
Tensioacuten Co-Cl - 347-306
Tensioacuten Co-P - 187-151
Tipo de vibracioacuten
Experimentales (cm-1)
Teoacuterica (cm-1)
Tensioacuten CH aromaacutetico 305152 3100-3000
Tensioacuten CequivN 209479 2100
Tensioacuten C=C 147947 1600-
1400 143221
Deformacioacuten C-H Aromaacutetico fuera del
plano 109562 1000-800
Tensioacuten C-S 74745
720-690 69537
Tensioacuten M-S 50634 600-400
[Cu(PPh3)Cl]4 + 4NaNO2 4[Cu(PPh3)(NO2)] + 4NaCl
CoCl26H2O 2PPh3+ [Co(PPh3)2Cl2] + 6H2O
ANAacuteLISIS DE RESULTADOS
Siacutentesis del tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I)
Para la siacutentesis del tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I) se partioacute del
cloruro de cobre (II) en un medio no
acuoso como etanol la reaccioacuten procede
por la formacioacuten de un complejo con el
etanol tetraeacutedrico La trifenilfosfina
reduce el cobre (II) a cobre(I) mediante
una reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
(Esquema 1)
Esquema 1 Reduccioacuten del cobre(II) a
cobre(I)
Esquema 2 Siacutentesis tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I)
El tetraacutemero tuvo un punto de fusioacuten de
236-238ordmC cuyo rango de fusioacuten indica
una alta pureza En la figura 1 se
observa una estructura propuesta para el
tetraacutemero complejo
Figura 1 Estructura propuesta para el
tetraacutemero clorotrifenilfosfinocobre(I)
Siacutentesis de
tiocianatotrifenilfosfinocobre(I) y
nitrotrifenilfosfinocobre(I)
Principalmente la siacutentesis de estos
complejos involucra una sustitucioacuten
nucleoacutefilica del ligando cloro por el nitro y
tiocianato(Esquema 3)
[Cu(PPh3)(Cl)]4
NaSCN NaNO2
[Cu(PPh3)(NO2)][Cu(PPh3)(SCN)]4 4 Esquema 3 Siacutentesis del [Cu(PPh3)(X)]
donde X = NO2- SCN-
Estas reacciones se llevan a cabo en
agua por lo que el tetraacutemero de la figura
1 especie [Cu(PPh3)(H2O)]+ el ligando
acuo por ser mas fuerte desplaza al cloro
Posteriormente tras agregar NaNO2 y
NaSCN se presenta la sustitucioacuten
nucleoacutefilica desplazando el acuo por ser
un buen grupo saliente
[Cu(PPh3)(Cl)]4H2O
4[Cu(PPh3)(H2O)]+ + 4Cl- Esquema 4 Siacutentesis del
[Cu(PPh3)(H2O)]+
Se obtuvo un buen porcentaje de rendimiento del 9652 y 7859 para los complejos de tiocianato y nitro respectivamente
Estructuralmente ambos complejos son
lineales en donde el Cu(I) presenta una
hibridizacioacuten sp En la figura 2 se
muestran las estructuras para dichos
complejos
Cu pO2N
Cu pNCS
a) b)
Figura 2 Complejos de Cu(I) con la
trifenilfosfina a) Complejo nitro b)
complejo tiocianato
Mediante espectroscopia de infrarrojo se
identifica mediante que aacutetomo se enlaza
en SCN- y el NO2-
El grupo SCN- se pude coordinar al metal
a traveacutes del nitroacutegeno o del azufre
Los metales clase A (primera serie de
transicioacuten Cr Mn Fe Co Ni Cu y Zn)
prefieren la unioacuten por el nitroacutegeno Los
metales clase B (Rh Pd Ag Cd Ir Pt Au
y Hg) prefieren la unioacuten por el azufre
Sin embargo otros factores como el
estado de oxidacioacuten del metal la
naturaleza de los ligantes en el complejo
y el efecto esteacuterico influencian el modo de
coordinacioacuten
Las frecuencias de estiramiento CN en
complejos donde el enlace es por el
nitroacutegeno son generalmente bajos (cerca
2050cm-1) comparado con los complejos
donde el enlace se da por el azufre
(2100cm-1) Con esto se pude concluir
que en el complejo obtenido el enlace se
da por el azufre presentado una
frecuencia alrededor de 209479 cm-1
CuCl Cl
CuCl
Cu
Cl
Cu
pp
p
p
4CuCl26H2O 4PPh3+ [Cu(PPh3)Cl]4 + 24 H2O + 4Cl-
CuII
Cl
Cl
OCH2CH3
OCH2CH3
4PPh3+
2-
[Cu(PPh3)(Cl)]4 + 4Cl- + EtO-
En la tabla 6 y 7 se muestran las bandas
asignadas para los complejos
[Cu(PPh3)(SCN)] y [Cu(PPh3)(NO2)]
La banda del Cu-S se encuentra
desplazada a baja frecuencia a 50634
cm-1
Para el complejo [Cu(PPh3)(NO2)] se
identificoacute que su manera de enlace era
por el nitroacutegeno mediante las bandas de
tensioacuten asimeacutetrica y simeacutetrica de NO2
entre 1470-1370cm-1 y 1340-1320cm-1
respectivamente
Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
Se realizoacute a partir del cloruro de
cobalto(II) el cual sufre una reaccioacuten de
adicioacuten nucleoacutefilica de dos trifenilfosfinas
en un medio no acuoso como el butanol
La estructura del complejo es tetraeacutedrica
con hibridizacioacuten sp3 En la figura 3 se
muestra la estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
CoCl26H2O + 2PPh3 [Co(PPh3)2Cl2] + 6H2O Esquema 5 Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
La siacutentesis tuvo un porcentaje de
rendimiento de 6767 con un punto de
fusioacuten entre 230-250ordmC el valor teoacuterico
es de 236ordmC de lo cual se concluye que
el complejo presenta impurezas
Figura 3 Estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
En cuanto al anaacutelisis por espectroscopia
de infrarrojo en la tabla 8 revela la
presencia de anillos aromaacuteticos
provenientes de la trifenilfosfina con una
tensioacuten CH en 304959cm-1
Las bandas de tensioacuten de Co-P y Co-Cl
no se observan en el espectro por estar a
muy bajas frecuencias entre 347-306cm-1
y 187-151cm-1 respectivamente
Se observa la tensioacuten C=C en 148043
cm-1 y 143413 cm-1
El Co(II) no se reduce a Co(I) en
presencia de trifenilfosfina debido a que
forma compuestos maacutes estables con el
estado de oxidacioacuten +2
En comparacioacuten con el Cu(II) que si se
reduce por accioacuten de la trifenilfosfina
CONCLUSIONES
En el complejo [Cu(PPh3)SCN] el enlace
metal con el SCN- se da por el azufre
presentando una frecuencia de 209479
cm-1
A pesar de que el Cu forma compuestos
maacutes estables cuando se une a traveacutes del
nitroacutegeno y no del azufre se deben tener
en cuenta otros factores como estado de
oxidacioacuten del metal naturaleza de otros
ligandos presentes en el complejo o
factores esteacutericos
El cobalto(II) no se reduce en presencia
de la trifenilfosfina debido a que se
presenta una reaccioacuten de adicioacuten
nucleoacutefilica en cambio el para el
cobre(II) se reduce por presentar una
reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
Se obtuvo buenos porcentajes de
rendimiento en las diferentes siacutentesis con valores de 14536 9652 7859 y 6767 para [Cu(PPh3)Cl]4 [Cu(PPh3)SCN] [Cu(PPh3)(NO2)] y [Co(PPh3)2(Cl)2] respectivamente
REFERENCIAS
NAKAMOTOK Infrared and Raman
Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds3rd ed Jhon Wiley amp Sons
New York1978pp220-224270-271
ZULUAGAFINSUASTYBYATESB
Analisis Orgaacutenico claacutesico y
espectralDepartamento de
QuiacutemicaUniversidad del
ValleColombia2008pp92-93 115
Sigma-Aldrich
httpwwwsigmaaldrichcomcatalogPro
ductDetaildoD7=0ampN5=SEARCH_CONC
AT_PNO|BRAND_KEYampN4=262676|ALDRI
CHampN25=0ampQS=ONampF=SPEC6-6-2010
Co
pCl
Cl
p
Tabla 3 Datos experimentales para la Siacutentesis del [Cu(PPh3)NO2]
Compuesto Cantidad(g)
[Cu(PPh3)Cl]4 03923
[Cu(PPh3)NO2] 03199
Convencioacuten [Cu(PPh3)Cl]4 = B [Cu(PPh3)(NO2)] = D [Cu(PPh3)(NO2)] Teoacuterico 03923g B x 1mol B x 4 mol D x 37152g D 144388g B 1mol B 1mol C
= 04070 g [Cu(PPh3)(NO2)] Rendimiento para la siacutentesis del [Cu(PPh3)(NO2)] 03199 g x 100= 7859 04070 g
Tabla 4 Datos experimentales para la Siacutentesis del [Co(PPh3)2Cl2]
Compuesto Cantidad(g)
CoCl26H2O 02341
PPh3 05197
[Co(PPh3)2Cl2] 04355
Convencioacuten [CoCl26H2O = E [Co(PPh3)2(Cl)2] = F [Co(PPh3)2(Cl)2] Teoacuterico 02341g E x 1mol E x 1mol F x 653781g F 237833g E 1mol E 1mol F
= 06435 g [Co(PPh3)2(Cl)2] Rendimiento para la siacutentesis del [Co(PPh3)2(Cl)2] 04355 g x 100= 6767 06435g
Tabla 5 Puntos de fusioacuten experimental y
teoacuterico para los complejos [Cu(PPh3)Cl]4 y [Co(PPh3)2Cl2]
[Cu(PPh3)Cl]4
Punto de fusioacuten (ordmC) 236-238
Teoacuterico (ordmC) -
[Co(PPh3)2Cl2]
Punto de Fusioacuten (ordmC) 230-250
Teoacuterico (ordmC) 236
Espectros de infrarrojo
Tabla 6 Principales bandas para el
complejo [Cu(PPh3)(SCN)]
Tabla 7 Principales bandas para el
complejo [Cu(PPh3)(NO2)] Tipo de
Vibracioacuten Experimentales
(cm-1) Teoacuterica (cm-1)
Tensioacuten CH aromaacutetico
305248 3100-3000
Tensioacuten C=C 148236 1600-1400
Tensioacuten NO2-
asimeacutetrica
143607 140520 138495
1470-1370
Tensioacuten NO2-
simeacutetrica 131358
1340-1320
Deformacioacuten C-H
Aromaacutetico en el plano
118820 111876
1275-960
Deformacioacuten C-H
Aromaacutetico fuera del
plano
72237 900-675
69633
Tensioacuten M-N
53816 550-400
Tabla 8 Principales bandas para el
complejo [Co(PPh3)2(Cl)2]
Tipo de Vibracioacuten Experimentales
(cm-1) Teoacuterica (cm-1)
Tensioacuten CH aromaacutetico 304959 3100-3000
Tensioacuten C=C 148043 143413
1600-1400
Deformacioacuten C-H Aromaacutetico en el plano
109658 1275-960
Deformacioacuten C-H Aromaacutetico fuera del plano
74359 69247
900-675
Tensioacuten Co-Cl - 347-306
Tensioacuten Co-P - 187-151
Tipo de vibracioacuten
Experimentales (cm-1)
Teoacuterica (cm-1)
Tensioacuten CH aromaacutetico 305152 3100-3000
Tensioacuten CequivN 209479 2100
Tensioacuten C=C 147947 1600-
1400 143221
Deformacioacuten C-H Aromaacutetico fuera del
plano 109562 1000-800
Tensioacuten C-S 74745
720-690 69537
Tensioacuten M-S 50634 600-400
[Cu(PPh3)Cl]4 + 4NaNO2 4[Cu(PPh3)(NO2)] + 4NaCl
CoCl26H2O 2PPh3+ [Co(PPh3)2Cl2] + 6H2O
ANAacuteLISIS DE RESULTADOS
Siacutentesis del tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I)
Para la siacutentesis del tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I) se partioacute del
cloruro de cobre (II) en un medio no
acuoso como etanol la reaccioacuten procede
por la formacioacuten de un complejo con el
etanol tetraeacutedrico La trifenilfosfina
reduce el cobre (II) a cobre(I) mediante
una reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
(Esquema 1)
Esquema 1 Reduccioacuten del cobre(II) a
cobre(I)
Esquema 2 Siacutentesis tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I)
El tetraacutemero tuvo un punto de fusioacuten de
236-238ordmC cuyo rango de fusioacuten indica
una alta pureza En la figura 1 se
observa una estructura propuesta para el
tetraacutemero complejo
Figura 1 Estructura propuesta para el
tetraacutemero clorotrifenilfosfinocobre(I)
Siacutentesis de
tiocianatotrifenilfosfinocobre(I) y
nitrotrifenilfosfinocobre(I)
Principalmente la siacutentesis de estos
complejos involucra una sustitucioacuten
nucleoacutefilica del ligando cloro por el nitro y
tiocianato(Esquema 3)
[Cu(PPh3)(Cl)]4
NaSCN NaNO2
[Cu(PPh3)(NO2)][Cu(PPh3)(SCN)]4 4 Esquema 3 Siacutentesis del [Cu(PPh3)(X)]
donde X = NO2- SCN-
Estas reacciones se llevan a cabo en
agua por lo que el tetraacutemero de la figura
1 especie [Cu(PPh3)(H2O)]+ el ligando
acuo por ser mas fuerte desplaza al cloro
Posteriormente tras agregar NaNO2 y
NaSCN se presenta la sustitucioacuten
nucleoacutefilica desplazando el acuo por ser
un buen grupo saliente
[Cu(PPh3)(Cl)]4H2O
4[Cu(PPh3)(H2O)]+ + 4Cl- Esquema 4 Siacutentesis del
[Cu(PPh3)(H2O)]+
Se obtuvo un buen porcentaje de rendimiento del 9652 y 7859 para los complejos de tiocianato y nitro respectivamente
Estructuralmente ambos complejos son
lineales en donde el Cu(I) presenta una
hibridizacioacuten sp En la figura 2 se
muestran las estructuras para dichos
complejos
Cu pO2N
Cu pNCS
a) b)
Figura 2 Complejos de Cu(I) con la
trifenilfosfina a) Complejo nitro b)
complejo tiocianato
Mediante espectroscopia de infrarrojo se
identifica mediante que aacutetomo se enlaza
en SCN- y el NO2-
El grupo SCN- se pude coordinar al metal
a traveacutes del nitroacutegeno o del azufre
Los metales clase A (primera serie de
transicioacuten Cr Mn Fe Co Ni Cu y Zn)
prefieren la unioacuten por el nitroacutegeno Los
metales clase B (Rh Pd Ag Cd Ir Pt Au
y Hg) prefieren la unioacuten por el azufre
Sin embargo otros factores como el
estado de oxidacioacuten del metal la
naturaleza de los ligantes en el complejo
y el efecto esteacuterico influencian el modo de
coordinacioacuten
Las frecuencias de estiramiento CN en
complejos donde el enlace es por el
nitroacutegeno son generalmente bajos (cerca
2050cm-1) comparado con los complejos
donde el enlace se da por el azufre
(2100cm-1) Con esto se pude concluir
que en el complejo obtenido el enlace se
da por el azufre presentado una
frecuencia alrededor de 209479 cm-1
CuCl Cl
CuCl
Cu
Cl
Cu
pp
p
p
4CuCl26H2O 4PPh3+ [Cu(PPh3)Cl]4 + 24 H2O + 4Cl-
CuII
Cl
Cl
OCH2CH3
OCH2CH3
4PPh3+
2-
[Cu(PPh3)(Cl)]4 + 4Cl- + EtO-
En la tabla 6 y 7 se muestran las bandas
asignadas para los complejos
[Cu(PPh3)(SCN)] y [Cu(PPh3)(NO2)]
La banda del Cu-S se encuentra
desplazada a baja frecuencia a 50634
cm-1
Para el complejo [Cu(PPh3)(NO2)] se
identificoacute que su manera de enlace era
por el nitroacutegeno mediante las bandas de
tensioacuten asimeacutetrica y simeacutetrica de NO2
entre 1470-1370cm-1 y 1340-1320cm-1
respectivamente
Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
Se realizoacute a partir del cloruro de
cobalto(II) el cual sufre una reaccioacuten de
adicioacuten nucleoacutefilica de dos trifenilfosfinas
en un medio no acuoso como el butanol
La estructura del complejo es tetraeacutedrica
con hibridizacioacuten sp3 En la figura 3 se
muestra la estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
CoCl26H2O + 2PPh3 [Co(PPh3)2Cl2] + 6H2O Esquema 5 Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
La siacutentesis tuvo un porcentaje de
rendimiento de 6767 con un punto de
fusioacuten entre 230-250ordmC el valor teoacuterico
es de 236ordmC de lo cual se concluye que
el complejo presenta impurezas
Figura 3 Estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
En cuanto al anaacutelisis por espectroscopia
de infrarrojo en la tabla 8 revela la
presencia de anillos aromaacuteticos
provenientes de la trifenilfosfina con una
tensioacuten CH en 304959cm-1
Las bandas de tensioacuten de Co-P y Co-Cl
no se observan en el espectro por estar a
muy bajas frecuencias entre 347-306cm-1
y 187-151cm-1 respectivamente
Se observa la tensioacuten C=C en 148043
cm-1 y 143413 cm-1
El Co(II) no se reduce a Co(I) en
presencia de trifenilfosfina debido a que
forma compuestos maacutes estables con el
estado de oxidacioacuten +2
En comparacioacuten con el Cu(II) que si se
reduce por accioacuten de la trifenilfosfina
CONCLUSIONES
En el complejo [Cu(PPh3)SCN] el enlace
metal con el SCN- se da por el azufre
presentando una frecuencia de 209479
cm-1
A pesar de que el Cu forma compuestos
maacutes estables cuando se une a traveacutes del
nitroacutegeno y no del azufre se deben tener
en cuenta otros factores como estado de
oxidacioacuten del metal naturaleza de otros
ligandos presentes en el complejo o
factores esteacutericos
El cobalto(II) no se reduce en presencia
de la trifenilfosfina debido a que se
presenta una reaccioacuten de adicioacuten
nucleoacutefilica en cambio el para el
cobre(II) se reduce por presentar una
reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
Se obtuvo buenos porcentajes de
rendimiento en las diferentes siacutentesis con valores de 14536 9652 7859 y 6767 para [Cu(PPh3)Cl]4 [Cu(PPh3)SCN] [Cu(PPh3)(NO2)] y [Co(PPh3)2(Cl)2] respectivamente
REFERENCIAS
NAKAMOTOK Infrared and Raman
Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds3rd ed Jhon Wiley amp Sons
New York1978pp220-224270-271
ZULUAGAFINSUASTYBYATESB
Analisis Orgaacutenico claacutesico y
espectralDepartamento de
QuiacutemicaUniversidad del
ValleColombia2008pp92-93 115
Sigma-Aldrich
httpwwwsigmaaldrichcomcatalogPro
ductDetaildoD7=0ampN5=SEARCH_CONC
AT_PNO|BRAND_KEYampN4=262676|ALDRI
CHampN25=0ampQS=ONampF=SPEC6-6-2010
Co
pCl
Cl
p
ANAacuteLISIS DE RESULTADOS
Siacutentesis del tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I)
Para la siacutentesis del tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I) se partioacute del
cloruro de cobre (II) en un medio no
acuoso como etanol la reaccioacuten procede
por la formacioacuten de un complejo con el
etanol tetraeacutedrico La trifenilfosfina
reduce el cobre (II) a cobre(I) mediante
una reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
(Esquema 1)
Esquema 1 Reduccioacuten del cobre(II) a
cobre(I)
Esquema 2 Siacutentesis tetraacutemero
clorotrifenilfosfinocobre(I)
El tetraacutemero tuvo un punto de fusioacuten de
236-238ordmC cuyo rango de fusioacuten indica
una alta pureza En la figura 1 se
observa una estructura propuesta para el
tetraacutemero complejo
Figura 1 Estructura propuesta para el
tetraacutemero clorotrifenilfosfinocobre(I)
Siacutentesis de
tiocianatotrifenilfosfinocobre(I) y
nitrotrifenilfosfinocobre(I)
Principalmente la siacutentesis de estos
complejos involucra una sustitucioacuten
nucleoacutefilica del ligando cloro por el nitro y
tiocianato(Esquema 3)
[Cu(PPh3)(Cl)]4
NaSCN NaNO2
[Cu(PPh3)(NO2)][Cu(PPh3)(SCN)]4 4 Esquema 3 Siacutentesis del [Cu(PPh3)(X)]
donde X = NO2- SCN-
Estas reacciones se llevan a cabo en
agua por lo que el tetraacutemero de la figura
1 especie [Cu(PPh3)(H2O)]+ el ligando
acuo por ser mas fuerte desplaza al cloro
Posteriormente tras agregar NaNO2 y
NaSCN se presenta la sustitucioacuten
nucleoacutefilica desplazando el acuo por ser
un buen grupo saliente
[Cu(PPh3)(Cl)]4H2O
4[Cu(PPh3)(H2O)]+ + 4Cl- Esquema 4 Siacutentesis del
[Cu(PPh3)(H2O)]+
Se obtuvo un buen porcentaje de rendimiento del 9652 y 7859 para los complejos de tiocianato y nitro respectivamente
Estructuralmente ambos complejos son
lineales en donde el Cu(I) presenta una
hibridizacioacuten sp En la figura 2 se
muestran las estructuras para dichos
complejos
Cu pO2N
Cu pNCS
a) b)
Figura 2 Complejos de Cu(I) con la
trifenilfosfina a) Complejo nitro b)
complejo tiocianato
Mediante espectroscopia de infrarrojo se
identifica mediante que aacutetomo se enlaza
en SCN- y el NO2-
El grupo SCN- se pude coordinar al metal
a traveacutes del nitroacutegeno o del azufre
Los metales clase A (primera serie de
transicioacuten Cr Mn Fe Co Ni Cu y Zn)
prefieren la unioacuten por el nitroacutegeno Los
metales clase B (Rh Pd Ag Cd Ir Pt Au
y Hg) prefieren la unioacuten por el azufre
Sin embargo otros factores como el
estado de oxidacioacuten del metal la
naturaleza de los ligantes en el complejo
y el efecto esteacuterico influencian el modo de
coordinacioacuten
Las frecuencias de estiramiento CN en
complejos donde el enlace es por el
nitroacutegeno son generalmente bajos (cerca
2050cm-1) comparado con los complejos
donde el enlace se da por el azufre
(2100cm-1) Con esto se pude concluir
que en el complejo obtenido el enlace se
da por el azufre presentado una
frecuencia alrededor de 209479 cm-1
CuCl Cl
CuCl
Cu
Cl
Cu
pp
p
p
4CuCl26H2O 4PPh3+ [Cu(PPh3)Cl]4 + 24 H2O + 4Cl-
CuII
Cl
Cl
OCH2CH3
OCH2CH3
4PPh3+
2-
[Cu(PPh3)(Cl)]4 + 4Cl- + EtO-
En la tabla 6 y 7 se muestran las bandas
asignadas para los complejos
[Cu(PPh3)(SCN)] y [Cu(PPh3)(NO2)]
La banda del Cu-S se encuentra
desplazada a baja frecuencia a 50634
cm-1
Para el complejo [Cu(PPh3)(NO2)] se
identificoacute que su manera de enlace era
por el nitroacutegeno mediante las bandas de
tensioacuten asimeacutetrica y simeacutetrica de NO2
entre 1470-1370cm-1 y 1340-1320cm-1
respectivamente
Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
Se realizoacute a partir del cloruro de
cobalto(II) el cual sufre una reaccioacuten de
adicioacuten nucleoacutefilica de dos trifenilfosfinas
en un medio no acuoso como el butanol
La estructura del complejo es tetraeacutedrica
con hibridizacioacuten sp3 En la figura 3 se
muestra la estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
CoCl26H2O + 2PPh3 [Co(PPh3)2Cl2] + 6H2O Esquema 5 Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
La siacutentesis tuvo un porcentaje de
rendimiento de 6767 con un punto de
fusioacuten entre 230-250ordmC el valor teoacuterico
es de 236ordmC de lo cual se concluye que
el complejo presenta impurezas
Figura 3 Estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
En cuanto al anaacutelisis por espectroscopia
de infrarrojo en la tabla 8 revela la
presencia de anillos aromaacuteticos
provenientes de la trifenilfosfina con una
tensioacuten CH en 304959cm-1
Las bandas de tensioacuten de Co-P y Co-Cl
no se observan en el espectro por estar a
muy bajas frecuencias entre 347-306cm-1
y 187-151cm-1 respectivamente
Se observa la tensioacuten C=C en 148043
cm-1 y 143413 cm-1
El Co(II) no se reduce a Co(I) en
presencia de trifenilfosfina debido a que
forma compuestos maacutes estables con el
estado de oxidacioacuten +2
En comparacioacuten con el Cu(II) que si se
reduce por accioacuten de la trifenilfosfina
CONCLUSIONES
En el complejo [Cu(PPh3)SCN] el enlace
metal con el SCN- se da por el azufre
presentando una frecuencia de 209479
cm-1
A pesar de que el Cu forma compuestos
maacutes estables cuando se une a traveacutes del
nitroacutegeno y no del azufre se deben tener
en cuenta otros factores como estado de
oxidacioacuten del metal naturaleza de otros
ligandos presentes en el complejo o
factores esteacutericos
El cobalto(II) no se reduce en presencia
de la trifenilfosfina debido a que se
presenta una reaccioacuten de adicioacuten
nucleoacutefilica en cambio el para el
cobre(II) se reduce por presentar una
reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
Se obtuvo buenos porcentajes de
rendimiento en las diferentes siacutentesis con valores de 14536 9652 7859 y 6767 para [Cu(PPh3)Cl]4 [Cu(PPh3)SCN] [Cu(PPh3)(NO2)] y [Co(PPh3)2(Cl)2] respectivamente
REFERENCIAS
NAKAMOTOK Infrared and Raman
Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds3rd ed Jhon Wiley amp Sons
New York1978pp220-224270-271
ZULUAGAFINSUASTYBYATESB
Analisis Orgaacutenico claacutesico y
espectralDepartamento de
QuiacutemicaUniversidad del
ValleColombia2008pp92-93 115
Sigma-Aldrich
httpwwwsigmaaldrichcomcatalogPro
ductDetaildoD7=0ampN5=SEARCH_CONC
AT_PNO|BRAND_KEYampN4=262676|ALDRI
CHampN25=0ampQS=ONampF=SPEC6-6-2010
Co
pCl
Cl
p
En la tabla 6 y 7 se muestran las bandas
asignadas para los complejos
[Cu(PPh3)(SCN)] y [Cu(PPh3)(NO2)]
La banda del Cu-S se encuentra
desplazada a baja frecuencia a 50634
cm-1
Para el complejo [Cu(PPh3)(NO2)] se
identificoacute que su manera de enlace era
por el nitroacutegeno mediante las bandas de
tensioacuten asimeacutetrica y simeacutetrica de NO2
entre 1470-1370cm-1 y 1340-1320cm-1
respectivamente
Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
Se realizoacute a partir del cloruro de
cobalto(II) el cual sufre una reaccioacuten de
adicioacuten nucleoacutefilica de dos trifenilfosfinas
en un medio no acuoso como el butanol
La estructura del complejo es tetraeacutedrica
con hibridizacioacuten sp3 En la figura 3 se
muestra la estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
CoCl26H2O + 2PPh3 [Co(PPh3)2Cl2] + 6H2O Esquema 5 Siacutentesis del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
La siacutentesis tuvo un porcentaje de
rendimiento de 6767 con un punto de
fusioacuten entre 230-250ordmC el valor teoacuterico
es de 236ordmC de lo cual se concluye que
el complejo presenta impurezas
Figura 3 Estructura del
diclorobis(trifenilfosfino)cobalto(II)
En cuanto al anaacutelisis por espectroscopia
de infrarrojo en la tabla 8 revela la
presencia de anillos aromaacuteticos
provenientes de la trifenilfosfina con una
tensioacuten CH en 304959cm-1
Las bandas de tensioacuten de Co-P y Co-Cl
no se observan en el espectro por estar a
muy bajas frecuencias entre 347-306cm-1
y 187-151cm-1 respectivamente
Se observa la tensioacuten C=C en 148043
cm-1 y 143413 cm-1
El Co(II) no se reduce a Co(I) en
presencia de trifenilfosfina debido a que
forma compuestos maacutes estables con el
estado de oxidacioacuten +2
En comparacioacuten con el Cu(II) que si se
reduce por accioacuten de la trifenilfosfina
CONCLUSIONES
En el complejo [Cu(PPh3)SCN] el enlace
metal con el SCN- se da por el azufre
presentando una frecuencia de 209479
cm-1
A pesar de que el Cu forma compuestos
maacutes estables cuando se une a traveacutes del
nitroacutegeno y no del azufre se deben tener
en cuenta otros factores como estado de
oxidacioacuten del metal naturaleza de otros
ligandos presentes en el complejo o
factores esteacutericos
El cobalto(II) no se reduce en presencia
de la trifenilfosfina debido a que se
presenta una reaccioacuten de adicioacuten
nucleoacutefilica en cambio el para el
cobre(II) se reduce por presentar una
reaccioacuten de eliminacioacuten reductiva
Se obtuvo buenos porcentajes de
rendimiento en las diferentes siacutentesis con valores de 14536 9652 7859 y 6767 para [Cu(PPh3)Cl]4 [Cu(PPh3)SCN] [Cu(PPh3)(NO2)] y [Co(PPh3)2(Cl)2] respectivamente
REFERENCIAS
NAKAMOTOK Infrared and Raman
Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds3rd ed Jhon Wiley amp Sons
New York1978pp220-224270-271
ZULUAGAFINSUASTYBYATESB
Analisis Orgaacutenico claacutesico y
espectralDepartamento de
QuiacutemicaUniversidad del
ValleColombia2008pp92-93 115
Sigma-Aldrich
httpwwwsigmaaldrichcomcatalogPro
ductDetaildoD7=0ampN5=SEARCH_CONC
AT_PNO|BRAND_KEYampN4=262676|ALDRI
CHampN25=0ampQS=ONampF=SPEC6-6-2010
Co
pCl
Cl
p