síntesis y caracterización de compuestos de coordinación
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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
Síntesis y caracterización de compuestos de
coordinación con bencenosulfinato
TESIS
Para optar el Título Profesional de Químico
AUTOR
Mario CERONI GALLOSO
ASESOR
Abilio ANAYA PAJUELO
Lima - Perú
1991
PEDJCALQRJñ i
MIS PADRES
AGRADECIMIENTO,
A MI ASESOR DE TESIS M.C.Q. ABILIO ANAYA PAJUELO
AL DOCTOR P.P. kORSNAGEN E. (P.U. CATOLICA DEL PERU)
A M.C.Q. ÑADI A GAMBOA F- (P.U. CATOLICA DEL PERU)
AL Sr. PASTOR LOPEZ CORDOVA (ACITEQ U.N.M. SAN MARCOS)
AL TECNICO JUVEL MEJIA (U.N.M. SAN MARCOS)
GLOSARIO
BS ó OeSCáH5 ión bencenosulfinato
TS ión toluensulfinato
PPh3 trifenilfos fina
en etilendlamina
bipi 2, 2-dipiridilo
fen 1,10-fenantrolina
P-¿ piridina
NC número de coordinación
IR . infrarrojo
Oh octaédrico
Cp cuadrado plano
PC pirámide cuadrada
Bpt bipirámide trrigonal
INDICE
Página
A. RESUMEN 6
B. INTRODUCCION 7
C. PARTE TEORICA
C. 1 - SINTESIS DE COMPLEJOS CON SULFINATOS 10
C. E. COORDINACION Y CARACTERIZACION DE COMPLEJOS
CON SULFI NATO 15
D. PARTE EXPERIMENTAL
D. 1. MATERIALES Y REACTIVOS 19
D.E. SINTESIS DE DIACUOBIS(BENCENGSULFINATO)NIQUEL <11) SO
D. 3. SINTESIS DE BIS(BENCENOSULFINATO)NIQUEL ( I I ) £0
D.4. SINTESIS DE ACUO TRIS( BENCENOSUL FINA TO) L AN TAÑO ( I I I ) El
D.5. SINTESIS DE BENCENOSULFI NA TO DE MERCURIO(I) El
f„ DISCUSION S3
F. CONCLUSIONES 33
G. RECOMENDACIONES 35
H. APENDICE 36
I . REFERENCIAS 53
-6-
BjL^EK&JtMN
En el presente? trabajo de tesis se han sintetizado Jos
si guientes camp 1 ajos s
J_ Di acuco i s (bencenosul finato ) níquel (II) .
S Bis(bencenosulfinato}níquel(II).
3 Ñcuotris(bencenosulfinato)1 antaño(III)-
Además se ha sintetizado el compuesto iónico -s-iguiente:
4 .Bencenosulfinato de mercurial' I)
Los compuestos 2.« iü« Y tt &e h¿in caracterizado por
espectroscopia infrarrója.
El compuesto Ni (üeSC6Hs)8(HeO)E octaédrico, es un complejo
Of O '~sul finato ; no es nuevo' pero la síntesis se ha llevado a
cabo par otro método no reportado. En esta nueva ruta sintética
el compuesto se obtuvo por reflujo de NiCle (PPha)e con
bencenosulfinato de sodio en etanol /CC1A ,
Far disociación térmica del compuesto anterior i\í) se obtiene
el compuesto cuadrado piano Ni (OsSCóHs)e.
El compuesto La (OeSCáH3)3(Hsü)n (n podría ser igual o mayor que
8) no reportado en la literatura;, es un sul finato coordinado vía
0¡, O', se obtuvo por reacción en solución acuosa de nitr¿ito de
iantana con un exceso de bencenosu1finato de sodio.
El bencenosul finato de mercurio (I); (HgB(HaO) e) (OaSCéH9)a, cuyo,
aislamiento no había sido reportado ¿-interiormente, es un
compuesto iónico. Se sintetizó en un ambiente aislado de la luz
solar f por r£p¿icción de nitrato de mercurio (I) y bencenosul finato
de sodio en una mezcla de etanol/tetraoloruro de carbono.
^JMTBODycciON
Los sulfinatos son compuestas importantes a nivel industrial»
Son empleados en la copolimerización de butadieno y estireno, en
*
polimerizaciones redox de acetato de vxnilo. El compuesto
bencenosulfinato de plata8
es un agente bactericida;, otras sales
son empleadas para modificar el crecimiento de algunas p1 antas3
, muchos sirven como catalizador es de reacciones orgánicas4
, por
ejemplo el S-sulfinato de paladio en la arilación de Heck*.
El ligando su ifinato es tridentado:
R
(R- aril ó alqui)
tiene la ventaja de ser muy ver sat i 1 ya que puede actuar como un
donador de electrones blando, via el azufre o como un donador
duro por coordi nacíón de uno ó 1 os dos oxigenes. Por ellor hay
tres formas -de coordinación del sulfinato a un centro metálico.
También hay compuestos en las cuales el metal esta coordinado en
forma diferente a dos sulfi natos y otros compuestos en los que
el sulfinato actúa como un ligando puente.
-8-
. Se han reportada complejas sulfi nata de níquel(II) can
. ligandas neutras que tienen átomos de ni trógeno?-* cama E¡, 3-
dipiridilo* fenantrolina y con átomos de fósforo como f os finas9
.
En este trabajo de tesis - se trató de sintetizar¡, par otro
método, un compleja de níquel con sul finsto y tri fenil t'os fina*
pero se obtuvo el compuesto diacuohis(bencenosu1finato)-
níquel(II)* Esta nueva ruta de síntesis es diférente a la
rea i i zada por L i ndnerJ
* que ob tu va éste compuesto a part i r de
cloruro de níquel(II) y bencenosu1finsto de sodio a reflujo en
etanol ó agua*
Por disociación térmica del acuosuifi nato de níquel se
obtiene el compuesto amari lio cuadrado plano (bis(sulfinato)-
níquei(II)) que no había sido reportada anteriormente.
Se sintetizó el bencenosu1fi nato de lantano(III) debida a
que el 1 antaño es un elementa represent a ti va de los lanténidos
ya que resultaría novedoso pues* no se encontró en la literatura
sulfi natos de tierras raras*
El compuesto su 1finato de mercurio(I) había si do obser vado
anteriormente por otros investigadores10
al reaccionar ácido
bencenosulfínico con nitrato de mercurio(I) en solución acuosa,
pero no pudo ser aislado ni caracterizado* Debida a que los
compuestos de Hg(I) son muy escasos se decidió buscar un método
de aislarlo y poder caracterizar 1 o. Esto se logró empleando un
sol vente no acuoso como CC14 que evitó la desproporción del Hg (I)
- 9 -
a Hg (11) y Hg metálica, ndemás el mercurio (I) es uno de los
pocos iónes que forma enlaces metal-metal en condiciones no muy
especiales'1 y el estudio de estos compuestos es muy importante.
Aparte de los compuestos reportados en esta tesis* se han
realizado y est¿$n real izándose trabajos por un grupo de
investigadores conjuntamente con el asesor y el autor de esta
tesis, con los siguientes iones; Ti (IV)'9
y Hg (II )iS, In (III)'3;,
Ft ill)'4, Ce(IV)'3 y Ni ill)'3.
C. PARTE TEORICA
C. 1. SINTESIS DE COMPLEJOS CON SULFINATOS
Existen 5 métodos hasta ahora reportados para Ja síntesis dt?
comp1ejos con sulfinato. El Jos son:
C.l.l. INSERCION. VE DIOXIDO DE AZUFRE
En forma análoga a la inserción de COe a un enlace M—R que da
lugar a la formación de compuestos tipo N-O-C(ü) —Rf el SOe
produce compuestos'5
M~0~S(0)~R los que se pueden rearreglar a
M-S(ü)(D)~R. Esto se muestra en los P ejemplos siguientes:
CáH5-Hg~CáHé~r.H3 + SOe > CóH5~HgS ( O ) (' Q ) —CáH4—CH3 {1)'
EíCO)s M-SnR33- + SOe >C(CO)-s Iv'S(O) (0)~SnR3J~ (B)ts
(R puede ser un grupo alquil ó silil).
Los compleJos hidruro de los metales de transición como
CpN(CO)a H y Cp*M(CO>3 H (M^Mo, Wf Cp= Ca H5, Cp* C5(CH3)S> en
solución reaccionan con SOB y producen una gran variedad de
compuestos16
' uno de ellos se muestra en la ecuación 3;
CpMo(C0)3H + SOe > CpMo(CQ)3 (SOE H) (3)
Esta es una reacción de inserción y es el primer compuesto con
el ligando SüeH~. En cambio en la reacción análoga con wolframio
se obtiene un compuesto di f érente: CCp'b]{CG)g(u-S-SOa) Je en el cual
el Süs se une como un ácido de Lewis al grupo puente sui furo.
-11-
C.l.£. ADICION QXI DAT I VA CON CLORURO DE SULFONILO
El cloruro DÉ? su 2 fond lo reacciona con andones metálicas en
bajos estados de oxidación cue actúan como bases de Lewis, asi
como con compuestos organometálicos en los cuales un halógeno
esté unido a un metal :
Ir CO (PFh3 )gCl + RSOeCl . �-> IrCO iPPh3) 8 (Cl )B <S(0) (O) -R) (¿f-j">'*
(R puede ser un grupo arilo o alquilo).
También reacciona con carboni 1 os de los grupos Vf VI y VII:
M<CO)n + F3C~SüsCl :
> (F3CBOa )NíCO)<C2 + (n-4)CO (5)'
( M=V, Crf No, tv, Fe, Ni )
E2 cloruro de trif1uorometi 1 su 1 fond lo reacciona diferente
con compuestos carbond los di nucí eares* :
F3CSDeCl -i- íCpNíCQ) n)e > CpM(CO) n(SOsCF3) + CpM(CO)nCl (6)
(tí— Fe ¡Ni )
Cuando se emplea tetrameti1 úrea como solvente se obtiene
tiosui fonatos1
* :
RSüECl + Fe(C0)5 > RS-SO^R - (7)
La adición oxidativa del F<SüeCl a complejos de platino en
estado de oxidación cero no es muy conveniente10
f salvo en el
caso de 1 a si guien te reacción:
(Ft(PPh3)s CeH4) + C3H7SOtCl > (Pi(PPh3)e Cl (C3H7S0e> > (8)
C.1.3. REACCIONES CON ALQUIL Y ARIL SULFINATOS
Iniciaimente se empleaban los ácidos sul fínicas10, poro
deb i do a que san inestables, se usan ahora las sales del ácido
sulfinico, principalmente las de sodio; las de plata y mercurio #
con menor frecuencia.
Los mono, bis, tris y tetra sulfinatosJ se obtienen por la
reacción de sales solubles de los metales como cloruro y acetatos
con sulfinsto de sodio en agua, etanol ó éter entre E5 y SO C� :
MXn + n NaOBSR > N(OeSR)n + n NaCl (9)
(M~metales con subeapas 3d, 4 d y 5d ; R~CH3 , C6H5 , p~CH3C6H4)
Las reacciones con sulfinato de sodio en algunos casos son
más convenientes si se 1 levan a cabo con un catalizador de
transferencia de faseeo como Me4NCl en dielorometano/agua:
Pt <FR)B(Cl)e + NaOeSCAH\CH3 > F't (PR)eCl ( 0BSCóH^CH3) (10)
(PR^PMefh
Compuestos con metales en bajo estado de oxidación también
reaccionan con sulfinato de sodio como en (11 )B1 :
CCr(CO)g 13- + NaOeSC6H5 .> NaCCr (CO)3(SOECáHs) 3 (11)
también se ha sintetizado un compuesto an¿ilogo con wol framio.
Por reacción de óxidos de los metales en ácido sulfúrico con
sulfinato de sodio se han sintetizado también complejos
sul finatoee:
CueO -f ENaOgSAr + HeS04 > ECuO^Ar + NaESÜ4 + HeO (JE)
-13-
(fir- bencenosul finato ó p-toluensulfinato)
Por una reacción metatética el bencenosul finato efe plata es
usado en la síntesis de un 'complejo su2 finato de oro83
:
CAuCl (PPhg) J + Ag (SQgPh) > CAu (SOgPh) (PPh3) 1 + AgCl (13)
El solvente influye mucho en la reacción y los productos que
se obtengan son dependientes del medio. Por e jemplo en la
síntesis de Cp£Zr (DESCH3)B este se obtiene5
* en THF f pero si la
síntesis se real iza. en etanoi 9 se . obtiene el c omp ueste
Ir (OsSCH3)4 „ Otro ejemp lo.„ es el compuesto no polar Mn ( TS)e (en )e
que se obtiene por repetidas recri talizaciones del compuesto
polar CMn ( TS )e( en ) s3 ( TS ) en THF y etanoies
'S7
.
C. 1.4- REACCIONES CON BIS<PERFLUORALQUILSULFONIL >ALCANOS
La reacción degradativa de ios b is (per f 1 Liara 1 qui 1 su 1 fonil >
aléanos produce un fragmento de CF3SDE que actú¿i como LID ligando
puente en dos centros metálicoseB
:
(FPh3) jRuH^CO) + £ HBC(SOECF3) > f (PPh3)4Pus(p~H)s(f.i-üeSCF3)-
�.{'CO)e3 <HC(S0gCF3)e) (M)
Debido a que estos ¿ícidos recién se han sintetizadosólo se ha
reportado Lin complejo sui finato con rutenio „
C.1.5. REACCIONES DE OXIDACION DE TIPLES. TIOLATOS Y DISULFUROS
Los compuestos de azufre como tioies, tiolatos y disul furos
-14-
cuando están unidos a- centros iTietá 1 icos se pueden oxidar por el
oxigeno del aire o con peróxido de hidrógeno a los respect i vos
coivp ues i os su 1 fi na t os.
La oxidación del cisteinato de cobalto con peróxido de
hidrógeno produce el respectivo sul fenato y un exceso de peróxido
produce el comp 1 ejo su 1 fi na to*9'30 :
CCo <&n )e(CyS) J(C1DA) + HeOe > CCo (en )e(CySO) J (C104)
;, C C o ( B n ? e (CySOe) J (Cl04) + HeO ( 15)
La reacción de disulfuro de bis(S~piridii) con clorato de
cobre (II) produce un residuo verde3', que por estudi os de rayos
X se estableció la estructura del bis(E~piridinasulfinato)-
cobre(11).
Los sulfuros de Re(I) pueden ser oxidados por el oxigeno del
aire33 como en (Jó):
LRe(SXXS) CNgR) CPF'h3) 1 + QB > ÍRe(PFh3) (NeR) (OsSXXSÜs) J (16)
<SXXS^SCHeCH^JCH3CHsCH^CH3CHECHeS , N^NNCJi^Cl
por este método pero a Q"C se obtiene un suI finato y un sul fonato
de In(III)aa:
CInL(SR)J + DB > ElnLCSOgRJ + ClnLíSüfí) J
(L-porfirinato „ R~ ñe, CéHs )
En la tabla 1 (pg.31) se muestran ios compuestos sulfinato
reportadas en la 1 iieratura.
\
- 1 5 -
C.S. CARACTERIZACION DE COMPLEJOS CON SULFINATO
El ligando sul finato4s~so
t i e n e una geometría f -tetraédrica
¡, estructura pirámide? trigonal distorsionada y pertenece al grupo
puntual Cm. En e i gráfico siguiente se muestra al anión
hencenosulfi nato:
O"
(Ar= CAH5)
Las frecuencias de vibración simétrica y anti si métrica del
SQe en el ligando libre son di f eren tes ¿i las frecuecias en el
ligando coordinado debido a los cambios de simetría * Se observará
un corrimiento, desdoblamiento ó el anchamiento de las bandas ó
la aparición de nuev£^s bandas. Cuanto mayor sea la interacción
entre el sulfinato y. el ligando mayor seré el desdoblamiento de
las absorciones degeneradas debida a la disminución de la
simetría.
C.S.l. CARACTERIZACION DE S-SULFINATOS
El azufre tiene un par de electrenes libres en el orb i tal
hídrido sp3
, los cuales puede donar y asi formar los complejos
s—sulfinatos ;
O
II Fi- fi'
-16-
Como este enlace* se forma con c e n t r o s metálicas que tienen un
carácter de ácido blando y estos generalmente están en es tétaos
de oxidación bajos (tienen alta densidad electrónica)¡, la
estabilización del complejo es posible por una retrodonación pi
debido a que los orbitales d del azufre están energéticamente y
geométricamente disponibles para inter actuar con los orbitales
d del centro metal ico* El enlace dativo S->M puede ser explicada
tomando en cuenta los orbital es frontera de las dos especies„ el
HOMO del su 2fi nato debe estar energéticamente cercano y
geométricamente disponible con el LUMO del metal para conseguir
una interacción estable?.
En el espectro IR la vibración antisimétrica de2
es t i. ramien to S-O aparece? en el rango de 1ESO a 1100 cm'1 y la
vibración simétrica del estiramiento S—Ü entre 1100 a 1000 cm'*
Por ejemp Jo el espectro IR de 1 computes t o Ft E'S (PPh3) e Cl
mués t ra seña 1 es a i EOS y 1043 cm'1 ello in die a u n comp i ejo S-
sulfinato y un carácter de ácido blando del platino.
Se denomi nan O-su 1 fi natos si sólo s e coord i na un oxíg&no:
C.B.E. CARACTERIZACION DE O-SULFI NATOS
M O
O
-17
En el espectro IR la vibración de estiramiento antisimétrico
S-O ocurre cerca de 1100 cm"1 , genera 1 men te en i re 1100 y 1050
cm"' n mientras que la vibración S—O-M está corrida hacia números
de onda menores (aproximadamente de 100 a £00 cm~*) comparada con
vibración de estiramiento simétrico S-O . Por ejemplo las
absorciones en el complejo CSn (BS)ffJ (CpFe (CO)e )g están
comprendidas entre 1103-1088 y 869-853 cm"* lo cual indica una
coordinación por un sólo átomo de oxigeno.
CE. 3. CARACTERIZACION DE ¿7. O '-SULFINATOS
Si están coordinados por los dos oxígenos se forma un
quelato y se trata de un Q9 O '-sul finato;
,
Para obtener estos compuestos se requiere un carácter duro del
i ón cen t ra 1 „ debe tener un es tado de oxidación alto (baja
densidad elctrónica).
Las dos vibraciones simétrica y antisimétrica están corridas
a números de onda menores ( aproximadamente de 10 a 80 cm'1
) en
comparación a las vibraciones de-estiramiento del ligando libre.
Generalmente estas vibraciones se observan a valores menores que
1000 cm~'. En la tabla £ puede verse que el compuesto Fe (BS)9
absorve a 948 y 938 cm~' , lo cual indica una
M
O
-18-
coordinación D?0'' y un carácter de? ácido duro del hierro ('111) „
Se debe tener en cuenta, que? la caracterización debida a la
interpretación de un espectro IR debe ser corroborada por el
método de difracción de rayos X.
En i¿9 tabla £ (pg,n-0) se proporcionan los valores de las
bandas IR y los tipos de coordinación asignadas de acuerdo a
estos va 1 ores.
<*
»
-19-
D. PARTE EXPERIMENTAL
D-Jj. MATERIALES^ Y REACTIVOS
MATERIALES
- 4 vasos O'É? SO mi»
- 1 halón d& 50 mi.
- 1 condensador Liehig.
-�� 1 filtro B'uchner.
~ 1 desecador con sxldca gel -
REACTIVOS (QP)
- Tetraoioruro de carbono«
- Etanol.
- Benceno „
- Amoniáco.
- ñcido acético *
- NaOsSCAHs.EHsü
~- NiCls.óHsD
- 7~ri feni 1 fos fi na „
- L a (ND3 ) 3 * SHE0
~ Hge(NOayB.BHeO
Nota. Los sol ven tes fueron purifieados por ios métodos usuales
de des ti 1 acion -
-20-
D. a. SINTESIS DE DIACUOBIS(BENCENOSULFINATO)NIQUEL < I1 >
Se prepara una suspensión de 0¡,33g (0,3 mmmol > de
NiC1 e(PPh3)e
3* en 15 ml. de CC14 . Por otro lado se prepara una
solución de Q9SOg (1 mmol > de bencenosulfinato de sodio en '5 mi
de etanol. Se mezclan Jos reactantes y se re flu Ja por 5 minutos *.
.Se obtiene? un residuo verde ±. Se filtra y lava con etanol y
agua .
Co 1 or; Verde,
Solubilidad," Insoluble en todos los sol vent es orgánicos y en
agua. Sol ub 1 e en a moni ¿Seo»
Punto de fusión; H 183*0 se vuelve amari lio,
Espectro IR: Ver apéndice , tabla 3¡, pg.nl y 47.
D- 3. SINTESIS DE BIS(BENCENOSULFINATO)NIQUEL(II)
. Se calienta el compuesto Ni (BSB) (HeO)e a 190*0 por 10 minutos
se obtiene un residuo amari 1 lo (E). Se guarda en un desecador
can silica gel al vacio.
Color: Ñmarilio.
Sol ubi 1idads No se pudo determinar«
-Punto de fusión: Mayor de EOO*C,
Espectro IR: No se pudo determinar.
- 2 1 -
D. 4. SINTESIS DE ACUOTRIS<BENCENQSULFINATO)LÑNTAND( 111 >
Se di sue1 ve 0¡, 36g . ÍO, 833 mmol > de ni trata de iantano
hexahidratada en agua, por otro lado se disuelve 0,833g C4,165
mmol) de hencenosul finato de sodio en 5 mi de agua - Se vierte la
solución d& lantano a Ja de sulfinato, lentamente con agitación*
Inmediatamente? se observa la formación de un precipitada blanco
3. Se agrega toda 1 a solucíón de 1 antano. Se fi11ra y 1 a va con
agua„ Se seca al ambiente.
Colors Blanco „
Sol ubi 1 i dad: Insoluble prácticamente en .todos los sol veintes
orgáni eos y en. agua. L i ger amenté solub 1 e en a moni ¿ice., benceno y
CC ¿4 ,
Pun to de fusión: Mayor de £00°C.
Espectro IR: v'er apéndicef tabla 5\ pg - �-/�£ y 49.
D.5. SINTESIS DE BENCENOSULFINATO DE MERCURIO (í)
Esta síntesis se realiza en un ambiente aislada de la luz
solar. Se disuelve 0^,35'g (O^óE mmol) de nitrato de mercurio(I)
en 5 mi de ácido n¿trico al 1% y se adiciona 30 mi de CC14 y se
trans fiere a una pera. Por otro lado se disuel ve 0? B5g (1, £5
mmol) de hencenosulfinato de sodio en 5 mi de etanol. Se agrega
1. a s o 1 u c i ó 77 de s u J. fi n a t o a 1 a de me rcu r i o con a g i tac i ón . El
producto de reacción se distribuye? en las dos fases. Rápidamente
- 2 2 -
se filtra y se lava con agu.a-CCl4 . ti residuo blanco 4 s e guarda \
on un desecador.
Colors Blanco.
Solubilidad: Insoluble en todos los solventes orgánicos y en
agua. Soluble en amoniaco*
'Punto de fusión? 133U
C*
Espectro IP's Ver apéndice? tabla 3, pg. 4¿? y 51.
«
-23-
E . DISCUSION
E.l COMPLEJO CON NIQUEL
El compuesto i_ de color v e r d e , He? obtuvo de acuerdo a la
siguiente? ecuación química:
(a) NiCle(PPh3)4 + SNaBS. EHJ3 >Ni (BS)s(HEü)E +ENaCl + EPPh3
es insoluble en todos los solventes orgánicos y en agua¡, sólo es
sol un 1 e en aman i ¿ico.
Su espectro IR (pg. 41 y 4 7) mués tra seña i es en cm'1 a 980 y
943, que comparadas con las señales de estiramiento S-O y S-0 del
bencenosul f i nato (pg. 4E y 44) f se observa un corrimiento de 41
y 23 cm'1 respec t i va men t e; 1 o cual i ndi ca que se t ra t a de un
compuesto sulfinato 0,0 "y también aparecen absorciones debidas
a mol écu 1 as de agua en 3378 y 1644 cm'1 .
Luego de terminar la reacción química para la formación de
este compuesto, se procedió a fi1trar el residuo obtenido. El
análisis químico del fii prado fué posi ti va para cloruro y
trifeni1 fasfina - El análi sis del residuo fué negativo para
el or uro y PPh3 (tambi en en el espec t ra IR 1 a banda de 1 a
vibración P-C(ari 1 )� no está presente) - Por el lo el compuesto J_
debe contener moléculas de bencenosulfinato y agua.
Si tomamos en cuenta la solubilidad,, el aná 1 isis químicof el
color verde y el espectro IR del compuesto obtenido, podría
tratarse de un bis(sulfi mito)níquel(II) de geometría octaédrica
con enlaces 0?0'. Como el compuesto no es iónico se requiere la
-24-
presencia de un grupo neutro que coordine con el níquel„ ya que
faltan ocupar dos sitios de coordinación. Este es el agua, no la trifenilfosfina debido a que este último crea un campo fuerte y el color del complejo sería di férente* Los complejos Oh de Ni (II) pueden ser de color verde a menos que los ligandos tengan bandas de absorción en el visible ó creen' un campo fuerte. Luego el producto de reacción de NiCla(PPh3)3 con NaBS es Ni <BS)e (He0)e.
For disociación térmica de este compuesto diacuo a 190°C, se
obtiene un compuesto amar i lio que debe ser Ni <BS)¿. Este
compuesto es estable en condiciones anhidras, por su color, debe
ser un compuesto cuadrado plano y cada súlfinato está coordinado
por los dos oxígenos (O, O "sul finato). En contacto con la
atmósfera rápidamente se coordinan dos moléculas de agua y se
forma nuevamente el compuesto octaédrico diacuo j_ ; debido a esta
propiedad no se pudieron realizar las pruebas de solubilidad ni
pb teñe r s 1.1 e sp ectr o i R * L a c oor d i n a c i ó n de 1 agua explica parque
el compites t o verde ( i ; es solub 1 e en amo ni acó? debi do a que el
NH3 desplaza a la molécula del agua y se forma probablemente el
compuesto diaminbis(bencenosulfinato)níquel CID.
Las pos ib i 1 i dades de varias formas alternativas del número
de coordinación y de estructuras de los compuestos de níquel < II) 9
se pueden explicar debido a que estas formas a 1 temati vas están
muchas veces energéticamente cercanas al estado basal y esto
permite varios pasos fáciles de reacción. Como ejemplos de este
comportamiento podemos ci tar a los compuestos i_, E, y
€ <NI C1 ¿ (rPh3 ) e J ; e 1 compties t o J_ con NC--6 es Oh de a 11 o esp i n ,
-25-
[ (Ni C 1 E (FF'h 3 ) E .7 c o n NC~ 4 o s Td do a 1 t o o so í n y S con NC-~ 4 e s
cuadrado plano de bajo espin.
En el gráfico siguiente33
podemos ¿¿preciar JOB niveles
energéticos do ios orbital os d dol Ni (II) on campos cristalintos
do las simetrías Td, Cp , Bpt, PC y Oh ;
<? V.
1.2 « "ÓO 1.!
<J c tu
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
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0.2
0.1
0
- 0 . 1
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7^7*" Jixt a y.
T-H-«xr dy¿
7^7^ dxi d y i
-H—H—H-dxy dn dyt
Plana
cuadrada
Bipiramídal
trigonal Piramidal .
cuadrada
Octaédrica tet raéd rice
D& osze gráfico y por considoracionos esotéricas so puede explicar
Ja estructura do 1 o s c omp u o s i o s s i n t o t i z a dos. En el c omp tiesto
azul9
* NiCle(PPh3)e la geometría Td con alto spin es favorecida
por la va luminosidad do los grupos que seria desestabi1 izante en
un compuesto Cp . En el caso do Nii'BSK la estructura cuadrado
p1 a no de ba jo sp¿n os favorocida dob i do a que no ha y grupos
-26-
voluminosos y a la mayor EECC comparándolo a una estructura Td.
En este gráfico se puede observar que el color amari 1 lo del
compuesto Ni<BS)e se debe a las transiciones electrónicas del
nivel d >:y a d y*-y* . En cambio en el compuesto Ni (BS) e (HaD)e is
geometría Oh es favorecida debido a la �formación de 2 enlaces
adicionales, aunque disminuya la EECC (comparándolo con el Cp ) . .
El color del compuesto í_ (verde) indica que tiene 1 i ganóos'
(agua y bencenosul finatc) que no ejercen un gran efecto de campo
cristal i no T por el lo los n i ve les dz* y d>;£ — y9 no e s tan
energéticamen te tan altos en energía y el tODq es menor que en
el caso de g y por ello absorve a mayor ionguitud de onda'.
La reacción del di c lorobisdri fenil fas fina)níquel (II) con el
su 1 finat o en et a n o 1 / CC p r ob a b 1 em ente in value r a i n i c i a imente
1 a pérdida de dos trifenii fasfina que son reemp1 azadas por el
agua, 1 uego 1 a sus titución de I os dos c1 oros (que son removí dos
como NaCi) por suifimito unidas por un oxigeno y finalmente el
rearregio por coordinación de los dos átomos de oxigeno del
sulfinato.
Como resuitado se forma el compuesto Oh cis ó trans:
Ni(OeSCéH9)B (HSÜ)B
a
El isómero trans es més probable debido a que cu ¿indo la
segunda molécula de? agua ingrese su frirá menos interacciones
repulsivas que en el caso de la formación del isómero cis.
Por di saciadón i: érmica del compues to diacuobis (bencenosul -
finaio)níquel(II) las' moléculas de agua son removidas y se
obtiene el compuesto amar i 1 lo cuadrado piano:
Ni(0,SC¿H5)E
-28-
E.B. COMPUESTO DE LÑNTÑNO (III )
El compuesto 3 es de color blanco y se sintetizó de acuerdo
a J¿? siguiente ecuación química:
(b) La(ND3)3.óHeO + NaBS9MC .—> La (OeSC6H9)3 (HEü)n + 3NaN03
3 es poco soluble en CC1A y benceno e insoluble en agua y en
otros sol vent os orgánicos* No es muy soluble en amoniaco*
El espectro IR ípg. 43 y 49) muestra absorciones ¿i 991 y 948
cm~t
y comparada con ' las señales de estiramiento SO del
bencenosul f i nato, se observa. un corrimiemto de 30 y 33 cm'1
respectivamente!; lo cual indica que se trata de un complejo 0*0*
sul fi nato. Las bandas de agua cerca a 3400 y 1634 cm~* están
presentes y no aparecen señales de nitrato. Luego el compuesto
sólo contiene moléculas de agua y bencenosulfinato*
El lantano se comporta como un - ácido duro y se une de
preferencia con el fluoruro -y con iigandos donadores de oxígeno,
este último es el caso del bencenosul f ¿nato. La estabi i i z¿ición
debida al efecto de campo de los 1igandos es pequeña por la
ausencia de una fuerte interacción con ios orbitales 4f? esto va
a reducir la esta.bi 1 idad pero se ve compensada por un mayor
número de enlaces. Esta es la di forenei a con los el ementes de
transición en los que ocurre una fuerte interacción con los
orbital es d y esto aunado a un mayor tamaño de los 1 antán idos es
lo que hace que por lo general sus números de coordinación sean
mayores que 6. En el. caso de los compuestos de lantano, los
números de coordinación son mayores que ó, por ejemp 1 of con los
- 2 9 -
halagenuros el número de coordinación es 9 con una geometría
compleja, en el compuesto La íacac)3 <HaO)e el NC~8 y la geometría
es antiprisma cuadrado distorcionado, en el nitrato de lantano
La (N03) 3(HeO) s. He0 (complejo de partida) el NC-íl y la geometría
compleja. La baja estabilidad de los complejos lanténidos se
puede incrementar por medio del ¿afecto quelato. La quelación
invariablemente lleva a una mayor estabi1idad con respecto a la
disociación de J a s especies comparado a la formación de complejos
no quelatantes con los mismo átomos donadores. Esto es lo que ha
ocurrido en nuestro case, ya que el bencenosulfinato se une por
1 os dos oxígenos al 1 antaño.
El compuesto debe contener 3 moléculas de sulfinato con lo
que se 1 ogra 1 a neu t ra 1 i dad debi do a que el compues i o no es
iónico. £)dem¿ls debe contener moléculas - de agua ya que en general
los compuestos de lantano ttenden a la hidratación36
para lograr
mayor estabi1idad, posiblemente no deben tener muchas moléculas
de agua ya que el compuesto es insoluble en agua. Como el número
de coordinación usual de compuestos análogos a sulfi natos de
lantano es 9 y 10f es de esperar que el lantano esté coordinado
a dos moléculas de agua en una prob¿ibie geometría antiprisma
cuadrado distorsionado y si fuera 10 la geometría seria
dodecaedro con dos sombreros, En necesario aclarar que no se
descartan otros números de coordinación ú otras geometrías. Este
prob lema puede ser resue 2 to sólo al determinar la estructura
cristalina por difracción de rayos X,
-30-
El compuesto es:
La (DSSCAHS)3 <HB0)n in bien puedes ser E ó 4 y Ja geometría
(c) antiprisma cuadrado distorsionado ó (d) un dodecaedro con dos
sombreros, respect ivamente)- Es muy probable que Jas moléculas
de ag u a estén presentes entre los ligandos su i finato para
minimizar las repulsiones electrónicas entre aniones.�
E.3. COMPUESTO DE MERCURIO (I)
El ión dinuclear h'g/B que forma un enlace metal metal", es
única debido a su estábil i dad en so iución acuosa ácida- y en
ausencia de fuertes ligandes coordinantes. Existen pocos
compuestos con este i ón-
Sólo ha habido un reporte de síntesis de este compuesto con
ácido sul fínico10< pero e.I producto se desproporciona a Hg y
- 3 1 -
\
Hg (11 >, el lo es posible explicar par el valor del potencial y la
constantes de equi1 itrio de la reacción siguiente37:
íc> Hg(liq) + Hge+íaq) ^~=====^ Hg/' <aq) E= 0,131 K = B8
La constante de equilibrio (c) indica que el Hg (I) es estable
a la desproporción, pero sólo ligeramente. Por ello, cualquier
sustancia que reduzca la actividad del Hg (II) (por precipitación
o aco/np 1 ejami en to ) y que sea más fa vorah 1 e que 1 a reacci ón te )
ocacionará la desproporción del Hg (I). COMO nay muchos reactivos
que tienen esta reacti vi dad , 1 os compuestos es tables de Hg (I)
son pocos, t i bencenasulfinsto forma un compuesto insoluble can
Hg (11) y por ello la desproporción ocurre en solución acuosa.
En este trabajo de tesis, la síntesis se realizó aislando la
reacción de la acción de la .luz solar y los sol ven tes empleados
fueron ácido nítrico al 1% ¡, etanol (estos dos en cantidades muy
pequeñas) y-CClA (en gran proporción). Con esto se pudo separar,
como una suspensión el producto de reacción en dos fases; una
acuosa y otra no acuosa (en las que es insoluble), sin qu& ocurra
desproporción de Hg (I) . No ha ocurrido la ¿iesproporción d&bido
� a que :
_ -Primero; el potencial redox de la ecuación (c) es para
soluciones acuosas, en cambio, para sol Liciones no acuosas debido
a la diferencia de las energías de sol vatación el valor del
potencial redox varía considerablemente, de tal modo que la
formación de Hg y Hg (11) no sea posible*
Segundo i el comportamiento químico de los reactantes v¿iria con
-32
el solvente empleadof por ello es posible que ocurran reacciones
di ferentes en CCl^ y en HeO„
Tercero; la reacción del sulfinato con el Hg(I) es rápida
(ocurre antes que reaccione con el Hg CID), asi también5 la
precipitación del compuesto de Hg(I> debe ser inmediata de
acuerdo a lo observado. Estos dos factores van a evitar la
desproporción y van a favorecer la formación del producto
deseado.
El espec t ro IR ípg . 4¿? y 51) no mués t ra cor r i mi en tos
significativos de las bandas respecto al sulfinato? esto indica
que se trata de un compue s to iónico. La s b ¿andas cere a a 3H O O y
1613 cm'1 indican una coordinación del agua al mercurio si mi lar
al compuesto de nitrato.. No se observan las ban das
caracter.ísticas del nitrato.
El compuesto es insoluble en todos los sol ven tes orgánicos
y en agua. Es soluble en amoniaco.
La estructura debe ser similar a la del nitrato de
mercurio33
, i inea 1 con en 1 ac¿? Hg -Hg debi do a que ¡, 1 a di soci aci ón
del ión mercuriu(I) es pequeña:
id) " Hg/* íaq) =^^====-.=====-ns: SHg* íaq) K < li'r7
el anión esta conformado por E moléculas de sul finato con carga
~?„
CHBQ—Hg -Hg-OHEJ ( ÜE5CAH3 ) e
La ecuación química de la síntesis de 4 es:
te) CHgE (HeO)eJ (Nü3 )e . SHeÜ + ENaBS > CHge <HeO)BJ (BS)a +
EN'aNOj
F- CONCLUSIONES
1. - El ligando bencenosulfinato no os un ligando f u e r t e , produce
un campo cristalino moderado y on la s e r i e espoctroquimica debo
estar local izado en la parts más débil de la ser i e con r e s p e c t o
a i ligando acuo.
Coordi nado via el azufre se comporta como una base blanda,
vxa los dos oxig&nos como una base dura,
3. - El Hg<I) es un ácido blando, pero como está en el reactivo
de part i da coordinado a 1 agua que es una base dura su fre el
proceso de simbiosis, por ello el ión resultante, interaccionará
con una base dura y esta interacción os esencialmente iónica.
El sol ven te tee trac 1 or uro de carbono y 1 a -formación de un
precipi tado i riso i uble t'4) no favorecen 1 a desproporci ón del
Hg(I).
3„- El níquel(II) es un ácido moderado . Cuando forma el
compuesto amarillo cuadrado plano Ni(BS)s y el compuesto
octaédrico Ni (BS)e (HaO)e el sul t'i nato se coordina por 0,0 \ En
1 os dos compuestos, 1 os en 1 aces son esoncia i mente cava 1 en tes.
4 „ - t i compuesto Ni(BS)s absorve ávidamente moléculas de agua,
que? coordinan con el níquel.
-34-
5. - El gran tamaño del ión 1 antaño y el efecto quelato f favorecen
Ja formación del comp2ejo acuotris (bencenosul f i nato ) 1 antaño (12\r )
can número de coordinación mayor que 6.
El Jan t a n o (111) e s un áci d o du r o, 1 os en J a cos on e 1
cumple?jo Of O "~sul finato tienen un moderado carácter covaiente y
una i n t oracci ón el ectrostá t i ca predomi ríante.
6. - El espectro IR del sulfinato de'lantano (tierra rara) muestra
señales más intensas comparándolo con el ligando libre y los
complejos con metales de transición; ello no indica que el enlace
covalente del 2antaño (tierra rara) es mucho más fuerte que el
enlace cova 2 en to del níquel (meta 2 de transi ci ón .> s i no que9 en
el compuesto de lantano hay más i iganaos su2finsto que en los
otros compuestos.
7. - Es posible aprovechar que el compuesto NiC23(PPh3)B (inestable
en sol ventos donadores do electrones) reaccione con el suifinato
o con otros 1igandos para sintetizar rápidamente compuestos de¬
níquel, �
X
-35-
G_. RECOMENDACIONES
La sínt&sis del complejo de níquel se debe real izar con muy
poca cantidad de alcohol . El lavado es muy importante;, es
recomendab le rea I izarlo con una mezcla de etanol—agua para
remover los residuos de reactantes y productos como NaCl.
La síntesis del sulfi nato de 1 antaño no presenta muchos
problemas. No debe real izarse en un medio muy ácido ni en un
\
medio alcalino. Se debe usar un exceso de sulfinato para lograr
la sustitución completa de los ni tratos.
El sulfinato de mercurio es el compuesto más difíci1 de
sintetizar debido a que hay muchos factores que se deben tomar
en cuenta. La síntesis es mejor realizarla en ausencia de luz
solar porque el 1 a puede causar 1 a desproporci ún de Hg (I) . El
ni trato de mercurio < 1} es estable sólo en medio ácido y es
conveniente disolverlo en una muy pequeña cantidad de ácido
nítrico al 1%. Se debe evitar todo calentamiento que pueda llevar
a la descomposición del producto. Es muy importante aislar el
compuesto de sulfinato rápido, ya que si se mantiene en solución,
puede ocurrir la reacción no deseable de desproporción.
Los compuestos sinteti zades son insolub1 es en sol ven tes
orgánico < por ello es necesario registrarlas en pasti1 las de KBr
para carácter i zar los por espectroscopia infrarroja.
H . APENDICE
TABLA 1
SULFINATO COMPLEJOS REPORTADOS EN LA LITERATURA QUIMICA
(ver notas 3 - 5 )
IÁx.„lrj,J±f
Ti: (RS)e Cpe , Cl RS Cpe , (BS)a Cpa
3 9
Zr: (RS)4 < (RS)a Cpf9
Hf;
V*_Nb, Ta
V.- (RS)3 . RFS Cl , RFS (C04) Cl .
Nb:
Ta :
Cr. Mo. W
Cr: RFS Cl , RFS (C04.i Cl, (RS)3, iTS)e (HeO)a9 CNaJ BS (CCD/1
Mo: RFS Cl, RFS (CO)4 Cl , (RFS)a , RS Cp-(CO.)3 .
/V ; CNaJ <BS)a (CO)s
19
< RFS Cl , RFS (CQ). Cl.
Mn. Te. Fe
Mn : ( TS) B , i' TS > a (He O ) s , C TS )e b i p is
9 RS < CO )3 hip i , RS ( CO ) e FPh3
' B~CHe~S (CG)3 Pi , RS <Cu)s , (TS)B(sn)a , RFS <CQ)g ,
Ríalque)S (Cü)9.
Te :
Re; RS (CO)s , R(alqu&)S (CO)5 , SXXNMeXXNMeXXS NsCáHé-o-Cl 3 8
PR9 , RFS <CQ)5 .
Fe¡,Ruf Os
F e . - RFS Cl' , RF (CO)é CP , (bipi>3 CRFS3e
9
, <bipi)B<Cl)e CRFS3,
- 3 7 -
(phen )a Cl CRFSJ, (TS)a bipi * , (TS)e (bipi )e * „ (TS)e , (RFS)a!l
RS <CO)s Cp, RFS (CO)e Cp, <RS)3!I (TS)B/(BS)S (HeO)e **, ( b i p i ) 3
CRSJe * , RFS (CO)4 Cl, RFS (THF)e Cl * TS Cl, porfirinata
RS/BS*4.
Ru :
us :
Co^Bh^Js.
Co: RFS Cl , (bipi )a(Cl )eCRFSJ, (TS)e (Ha0)a, ( TS)3 (bipi )e
5 , (TS)e,
(TS) a bipi5 , (bipi )3 f TSJg
s , RFS (CO)3 FR3 , RS Salen (HJO) 3 ,
. BS Salen HeD , CNaJ RS/BS/BCHgS/TS/C1BS (CN)S
RS pi (dmgH)g , BS (dmgH)s pi , SOaXXNHa (en )g CC104Ja
40*4' ,
H^NCH(COO)CHgSOg (en)e CC104J , RS(dmgH)e , BS/TS NH3.
Rh:
I r : TS CO (PR3)a(C.l)8 , BS Cl CH3CN (PR3)8 (FF6) , MeOBS CH3CN
(PR3)a, (BS)e NHgCéH4CH3 .
NÁ^Pds^Pt
Ni: TS Ci , (TS) gíbipi ) e , RF/TS(bipi)e (Cl), (RFS)e, (TS)e,
(BS)a(HBO)a, (TS)a(HaO)a, (BS)g (HaQ)/*, (BS)e (PF'h3)9 , BS (PPh3)
Cp9 , (RFS)g (bipi)g3 , TS (phen)g LC1Js , RFS CO Cp, (RFS)e
(THF)ef RFS (C0)4 Ci, RFS Cl, bismercaptostilbéno-1 -sul finato
Pd: (BS)B (HeO)g , BS Cl (pi )e , CNaJ (BS)e Cl (Heu)a ,
CLiJg(BS)e(Cl )gt CNaJ (RS)e Cl Hs0 , C niFP'h 4J (BS) B( Cl ) 4 ,
TS Ci , SXXXXS dppe43 .
Ft: TS/BS/RS/ClBS/N&OBS/NÜgBS Cl (PR3)E
s o , (TS Cl PR3 )a ,
TS (Cl)3 (PR3)B , (TS SnCl3 FEt3)e , RS/TS (PR3)e (PFA) 8 0 ,
RS-CH3CN (PR3)S (PFA)eo .
- 3 8 -
QMs.~ñ9s—^U
C u ( I I ) : (TS)e (HeO)a , (TS)e i'HeO\ , (TS)a bipx * * , (TS)e (bipx)a
4 B
, (bipi>3 CRSJa**9 BS (PR3)e, <S-py-SOa)B
C u ( I ) : TS , BS.
Agg BS 5 BS (HJ3)m , BS (PR9)a .
A L Í ; FR3 RS , r7v 3 .
Z/7« Ct f . / / q
Z n r (RFS)e.? RS CH3.
Cd: (TS)B , (TS)B (Hg0)a .
H g í I I ) : ( T S ) a
e s
, f / ? S ^ " , (RS)B/(TS)B (Hs0)e ™ , £?S CAFS , B C / ^ S
� CHBC6HS ,
Al . ffa« I n y 77
# i (RS) 3 (polímero), (RS)a CJ (pal i mero) ? (RS)B (CJ ) B .
Ga: (RS (CH3)B ) e , (BS (CH3)8 ) e , RS(Me)B .
In; RS (CH3 )s „ (RS)e (Me)a f RS/TS por f i r i nato 3 3
, (RS)3 ,
TI ( I I I ) : RS (CH3)B , TS (Cí)e
T I ( I ) : TS
Si, Ge, Sn* Pb
Si: nota 3.
Ge:
Sn: (BS)B, (TS)S , (RS (CH3)3)n:! ü£SCH--=CHa (CHa~CH)3 (RS)e <CH3)Bt
(BS)B <CóHs)e , BS CCpFe(CO)eJ'.'
Pb: <BS)e< (TS)B , RS (CH9)9 „ (BS)e (CáHa)e .
Nota 1, No se ha encontrado reportes de sui f matos de t i e r r a s
raras.
- 3 9 -
Nota S„ -No se ha revisado compuestos con si 1 i c i o .
Nota 3, Los compuestos quo no tienen referencia se pueden
encontrar en el buen a r t i c u l o de G. Vitzthum y £"« Lindner'.
Nota� 4 „ Símboloss
PRa= festina (R puede ser Ph¡, ríe;, Et )
X = CHS
salen- N¡, N '-~eti ienbis ( sal i c i 1 ideniminato )
dmg'rí- dime t i 1 g 1 i o >; i m a t o
Cp - ciciopentadienilo
RS-- RSDe~ (R- Ne? Et ó Pr)
RFS~ F3CS0s-
BS~ CéH3-SOa~ -
TS= p-CH3-CaH4SOB- .
Cl BS-~= . p -Cl ~CéH4 -SOe-
BCHaS=* CáHs-CHs-SOe-
NeOBS- Me—D—CAH4 -~SOs~
NOaBS= p ~NüE-CéH4 SOe-
Rial quen ) HSC-CH~C (CH3 >aSOa'
Nota 5: Entre comas se indican ios ligandos. Cuando un ión está
entre corchetes s i g n i f i c a que el compuesto es iónico.
E j . Cr :£NaJ BS (Cü)s se debe leer como CNaJCCr (CO)s BSJ
Fe: (hipi )3 CRSJe se debe leer como ¿Fe i b i p i >aJ £RSJS
- 4 0 -
IñBLA_3
BANDAS IR Y COORDINACION DE COMPLEJOS SULFINATO
COMPLEJO SEÑAL (cm'1
) COJMDimCION REF
Ag BS 103 i , 959 OFOJ '-»��"!
l — t - '
Cu (PPh3)s BS 1020,1013, 964 O, O' 1
Pb (BS)E '991 , 933 . a, o � 1
Mn BS (C0>3 Py 1030,1013,953' 0 , 0 ' 1
V(BS)3 .943, 935 D,ü' B4
Cr(BS)3 967,945, 935 O, O' 34
Fe(BS)3 943, 938 D, O ' 34
ÑU BS PPh3 1335 , 1049 s 33
NaCCr(CO)s BS3 1110,1103,1015,1001 S 31
F'd (BS)e (HBO)£ 11 95, 1103, 1 057 s 1
íCo(CN)a BSJ*- 1300 , 1040 S - 1
€Sn\BS)sj CF<z?CpíCO)S3E 1103,1088,869,853 0 1
-AI-
TABLA 3
ESPECTROS INFRARROJO DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS
(Espectros registrados en KBr con un espectro fotómetro infrarrojo Perkin-Elmer modelo BBE.)
número de onda /cm'1 caracierlstica asignación
3.1 Na(OeSCáHs). E HeO
3416 a e s t - O-H (HE0)
3060 d est. H-Cmrii
1 6 90 m def. HOH
14 73 d„i BSt . c=ctrit
1439 i est, C ~ ' ~ , r i i
i OSE mr i est. s-cmríl
1021 mf est. as. S^O
971 mi BSt. s. S~0
76B f def. H~Cmril
696 i def. H~Cmrit
559 f def. OSO
3.a NiCle(P(CAHs)3)E
3400 a est. O-H (HeO)
3051 d est. H~£»rti
1480 m„ i est * c~cmrtt
1433 f , i est. ,—l f\
l-^'-trtl
1095 l7í j Í est. p~cmril
745 f? i def. H~C.rU '
693 f, i def. H~0.ri¡
531 /7J , Í est. Ni ~C1 499 m.< i est. Ni ~~CI
3.3 Ni(0BSCAHs)e(HsO)a
3373 a est. O-H <HsO)
3059 d est. H~C„„
1644 d f a def. HOH
14 79 d est. ^~ aríl
1440 m, i est. L-C.rU
1090 d , i est „ H r i ,
930 mf est. S~u
943 mf est u S-0 "¿f. *7* m def. W-C.ril
ó 93 m def. H~CMrJJ
540 m def. OSO
- 4 2 -
número do onda /cm'1
3 . 4
3.5
ococ
3055 1 6E4 1473 1440 1 OS 9 991 94S 74 ó. 697 5QS
54 4 ¿7
3tf5"5
¿¿¿3
147E 1440 1 OSE 1020 96 ó 753 696 e;-/r_7
característica
La(0eSCAHs)s(HJ3)lt
éMÁSBMSÁÉB
a est. O-H <H£0) d9 i est. H~c.ríi m de? i. HOH d,i est-. CssC.ni m f i e s t - C=Ümrtt
m„ i es t. s-cmri¡
mf e s t . S=Q mf e s t . s~o f? i de i. H~C.rU f def. H~C.ril
/ , i . de i. OSO
ÍHge <HJD)E3 (0¿SCsHs), f,a ffSÉ . 0~H(He0) md e s t . H-c.ri,
a de i. HOH d,i est. C = C M r l l
m? i est. ¿>c#ril
m, i es t - ff-C.riJ mf e s c . s-o mf « s-o m? i def. H~ZBri}
M? -i def.. " - c . r u m def. OSO
LéTMÁÜO
esti rami en to de formad ón antisimétrico. simétrico ancha débi 1 mediana fuerte intensa muy débil muy fuerte
InicSaJi
es t. def * as „ s -
c¡
d
m f i
md mf
T E M I tji i j i j i ^
Í'ftT¿' :¿2>i
3 K
'¿ii/<?/
S i
^ , , N a t O p S C g H e J ^ H p O
S f l M f L j É ' ' � ¿ 0 5 ¿
''/\% I Á^¿Vfl! ¡ 11 ! M i i M 1 1 1 1 1 ¡ I F - ) M 1 1 1 1 1 ' !
; i 1 � f '
Op.ERftTOR Nadia Gamboa. F. I ! : M ' I > I
i M : ¡ í 1 : I I i | i > � > ) ' {
GE J R Í H H L I C , , ,
!áL^f,:^k;o¿ i i � f ' ' 1 1 1
F l L T E f ? í M i okó\\
C H r t f c T
A -1; 4@@'f|i1 f¿
0
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TO
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40
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Cf-11. u u
k iV ?*,
t ' & l . '
C o r t e s í a : P .U . C a t ó l i c a del P e r ú . Dpto. de Ciencias . Secc. Química.
f .
J .
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H I I M i ' I C f
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