SNTESIS DE ALCANOS

Si bien es cierto que el petrleo podra ser la fuente principal para obtener cualquier alcano mediante una simple destilacin, tambin es cierto que en el petrleo la mezcla de alcanos es tan compleja y sus puntos de ebullicin son tan prximos entre s, que resulta poco prctico pretender obtener alguno de ellos con la pureza y cantidad necesaria.Por esta razn es bueno contar con algunos mtodos de sntesis para nuestras necesidades en el laboratorio.

MTODOS DE SNTESIS:a).- Conservando la longitud de la cadena.a1.- Hidrogenacin cataltica de alquenos. (Adams)

Esta reaccin se lleva acabo, calentando a reflujo y con agitacin un alqueno en presencia del catalizador Pd o Pt metlico finamente dividido, que tiene hidrgeno adsorbido en su superficie.

Esquema N1

a2.- Reduccin de halogenuros de alquilo.

Esta reaccin se llama de reduccin porque se est reemplazando un tomo muy electronegativo como es el Cl (3,0) por uno con electronegatividad semejante a la del carbono (2,5) como es el tomo de hidrgeno (2,25) y el carbono entonces comparte en un grado mayor los electrones del enlace.

Esquema N2

a3.- Usando el reactivo de Grignard.

El reactivo de Grignard se prepara a partir de un halogenuro de alquilo, usando ter anhidro como solvente en el que se disuelve el magnesio metlico. Se obtiene de esta manera un complejo organometlico donde la parte orgnica es una base muy fuerte, de un pKa de alrededor de 40. Esta base frente a cualquier especie qumica que sea menos bsica que ella, reaccionar extrayendo un protn y formando el alcano correspondiente.

Esquema N3

b).- Reduccin de compuestos carbonlicos. (C=O)b1.- Mtodo de Clemmensen. (Medio cido.)Este mtodo reduce el compuesto carbonlico con Zinc amalgamado, obtenido al tratar previamente el Zn metlico con una disolucin acuosa de una sal de mercurio.

Esquema N4b2.- Mtodo de Wolf-Kishner. (Medio alcalino.)En este mtodo se calienta fuertemente y a reflujo el aldehdo o la cetona con una solucin alcalina de hidracina. (NH2-NH2)

Esquema N5b3.- Mtodo de los tioacetales. (Medio neutro)

Esquema N6

Estos tres mtodos de reduccin son complementarios. Pueden ser usados especficamente cuando se corre el riesgo de afectar algn grupo funcional en alguna de las molculas involucradas por accin del reactivo utilizado en la reduccin.

c).- Alargando la cadena.c1.- Mtodo de Wurtz.Este mtodo sirve para sintetizar alcanos simtricos, es decir, solo debe usarse un halogenuro de alquilo en cada reaccin.

Esquema N7Al utilizar una mezcla de halogenuros se obtiene como producto una mezcla de alcanos con la desventaja de disminuir el rendimiento de la reaccin.

Esquema N8

c2.-Mtodo electroltico de Kolbe.

Este mtodo tambin sirve para obtener un alcano simtrico, y al usar dos cidos en la reaccin presenta las mismas desventajas que el mtodo de Wurtz. El rendimiento en el producto que interesa pasa a ser menor que un 30%.

Esquema N9

c3.- Mtodo de Corey-House

Es un excelente mtodo para obtener cualquier alcano simtrico o asimtrico. No presenta ninguna de las desventajas de los otros mtodos anteriores.