UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR ESCUELA DE BIOQUMICA Y FARMACIA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

NOMBRE: Kathy Verdugo Verdugo Carrera Qumica de Alimentos

Tema: "La Reaccin de Cannizaro"

1. Fundamento Terico 1. Teora

[1] En 1835 el conocido qumico alemn Liebig descubri que el benzaldehdo en presencia de hidrxido se oxidaba a cido benzoico. El cido benzoico se obtena con un rendimiento mximo del 50%, pero Liebig no se percat de que se formaba un segundo producto en la reaccin. En 1853 el qumico italiano Stanislao Cannizzaro observ que la reaccin era realmente una oxidacin-reduccin en la que la mitad del benzaldehdo se converta en cido benzoico y la otra mitad se reduca a alcohol benclico. La reaccin lleva el nombre de Cannizzaro, debido a su mejor comprensin de la misma.

[2]La reaccin de Cannizzaro la producen solamente los aldehdos terciarios (es decir, los aldehdos cuyo grupo CH=O est unido a un carbono terciario ya que, en otro caso, por la fuerte alcalinidad del medio, se producen reacciones de condensacin.

[3]La Reaccin de Cannizzaro se considera normalmente como una reaccin secundaria de los aldehdos en almacenamiento. Si hay una pequea cantidad de base, se pueden desproporcionar dos molculas de un aldehdo; una molcula se oxida y la otra se reduce. Esta reaccin se efecta porque los aldehdos son menos estables que los alcoholes y cidos carboxlicos correspondientes. [4]Esta reaccin es caracterstica de los aldehdos aromticos y la facilidad con que transcurre esta reaccin. Por accin de lcalis fuertes sobre benzaldehdo se produce la reaccin redox a alcohol benclico y cido benzoico o sus sales alcalinas.

[5] Reaccin de Cannizzaro Cruzada Se puede efectuar la reaccin de Cannizzaro entre dos aldehdos diferentes siempre que ninguno de los dos posean hidrgenos en . Generalmente uno de los componentes es el formaldehido, ya que se oxida ms fcilmente a cido que la mayora de los aldehdos.

2. Reacciones y mecanismos: reacciones de sntesis y anlisis

Reaccin de Cannizzaro

Reaccin de Cannizzaro Cruzada

Reaccin yodato-yoduro

Reaccin del alcohol Benclico con (Reactivo de Lucas)

[6]Mecanismo de la Reaccin de sntesis: cido Benzoico

Etapa 1. Adicin del in hidrxido al carbonilo

Etapa 2. Transferencia de hidruro

Etapa 3. Equilibrio cido-base (Intercambio protnico).

2. Metodologa experimental [7]

1. Materiales y equipos

Embudo de llave

Matraz de destilacin simple

Frasco de paredes gruesas con boca ancha y tapa.

Vaso de precipitacin 200 ml

Varilla de agitacin. 2. Reactivos y Sustancias

50 g de Benzaldehdo

45 g de NaOH

100 cm3 de ter dietlico.

Agua destilada.

3. Procedimiento: sntesis y anlisis de los productos

Prepara una solucin de sosa castica. Disolver (45 g de sosa custica en 30 cm3 de agua).

En un frasco de paredes gruesas; tapado agitar 50 g de Benzaldehdo ms la soln. enfriada de sosa custica, hasta formar una emulsin estable. 5 min aprox.

Agitar constantemente hasta obtener una masa solidificada y disolver en agua destilada.

Verter en el embudo de separacin con ter dietlico y agitar hasta separar la capa acuosa alcalina de la capa la orgnica.

Aadir HCl a la solucin acuosa alcalina hasta que precipite unos 20 g de cido Benzoico, acidulando con HCL conc.

Filtrar por succin Enjuagar y recristalizar en agua hirviendo. pf. 122C. El residuo de alcohol benclico se destila para purificarlo.

Anlisis de los productos:

1.- Equivalente de neutralizacin: - Pesar 0,1 g de cido. Benzoico en un baln de reflujo de 100 ml seco. - Aadir 20 ml de NaOH 0,1 N. - Reflujar hasta que no se observe la presencia del slido. - Enfriar y valorar potenciomtricamente con HCl 0,1 N valorado. Blanco: - Reflujar por 30 min 10 ml de NaOH 0,1 N medido cuantitativamente - Titular el NaOH con HCl 0,1N; utilizando un potencimetro.

2.- Determinacin del carcter cido: - Disolver alrededor de 0,2 g de cido en agua. - Verificar el pH con un papel indicador y con un potencimetro. - En la solucin, aadir unas gotas de rojo congo y verificar el color que se obtiene. 3.- Reaccin Yodato-yoduro: - Disolver en caliente una pequea cantidad de cido benzoico en 3 ml de agua. - Aadir 2 ml de una mezcla (1:1) yodato de sodio 10%-yoduro de sodio- - Calentar en bao mara para favorecer la reaccin. - enfriar a temperatura ambiente y aadir gotas de almidn- - Observar la coloracin que se produce.

4. Diagrama de flujo

Inicio

Rx Cannizzaro

Agitar

constantemente

Soln. NaOH

+

5 ml

Benzaldehido

Masa solidificadaAgua

destilada

Embudo de

separacinter

etlicoAgitar

60 min

HCl

(c)Fase acuosa Fase orgnica

Precipitado(c. Benzoico)

Filtrar por

succin

Enjuagar y

recristalizar

Secar y pesar

*Carcter cido

* Eq-Neutralizacin

* Yodato-yoduro Anlisis

Destilacin

simple

Prueba de

Lucas

5. Fichas de seguridad y constantes fsicas de reactivos y productos

BENZALDEHDO

HIDRXIDO DE SODIO

DIETIL TER

ACIDO CLORHIDRICO

ALCOHOL BENCLICO

ACIDO BENZOICO

3. Registro de Datos Experimentales: Diseo de tabla para registro Tabla N 1

Reactivos Cantidad empleada Productos Cantidad obtenida

Benzaldehdo 5 ml cido Benzoico mg

HCl 4,5 g Alcohol Benclico ml

Tabla N 2

Muestra N

Vf (HCl) pH

1

2

Tabla N 3

(g) cido Benzoico

N NaOH V NaOH N HCl V HCl V HCl

(punto de equivalencia)

4. Clculos: Definicin de los clculos que deberan realizarse [9]Valoracin potenciomtrica: Nos permite localizar el punto de equivalencia de una valoracin analtica (volumtrica). [8]Punto de equivalencia: O tambin llamado punto estequiomtrico, lo que medimos mediante el cambio brusco de una propiedad fsica (el color de un indicador o el potencial de un electrodo), es el punto final. La diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia es el error de valoracin; el mismo que se puede reducir restando los resultados de una valoracin en blanco, que se lleva a cabo por el mismo procedimiento en ausencia de analito. Clculos:

# Eq NaOH = # Eq HCl # Eq total NaOH - # Eq Ac. Benzoico = # Eq HCl

# Eq Ac. Benzoico = # Eq NaOH - # Eq HCl

.

Eq .= .

.

= Eq . =

5. Aplicaciones de los productos [7] El alcohol benclico se encuentra en las esencias de jazmn, tuberosa y flor de casia, as como en los blsamos de Tol; tiene propiedades de anestsico local suave y de antiespasmdico. Como anestsico es 40 veces menos txico que la cocana y no irritante. Suele emplearse en inyeccin subcutnea a una concentracin de 1 a 4 % en agua. Como antiespasmdico se utiliza para combatir el excesivo peristaltismo intestinal y en el tratamiento del piloroespasmo, del hipo y de la tos ferina. Pero sobre todo se fabrican toneladas de alcohol benclico, ya que sirve como agente para contribuir a disolver el nylon en el proceso de teido de las fibras textiles. [10]El cido Benzoico No es solamente un precursor para la obtencin del fenol; El Acido benzoico es adems un producto intermedio en la fabricacin de colorantes y perfumes, un producto auxiliar en la industria del, caucho y un aditivo de conservacin, incluidas sus sales y esteres.

6. Referencias Bibliogrficas

[1] H. Dupont Durst, G. W. (Mayo 2007). Qumica Orgnica Experimental (pgs. 340-345). Barcelona, Espaa: REVERT. S.A. [2] Klages, F. (2005). Qumica Orgnica Sistemtica. En F. Klages, Tratado de Qumica Orgnica (pgs. 257-258). Barcelona. ESPAA: Revert, S.A.,1968. [3]L.G. WADE, JR. Qumica Orgnica. (pg. 1072-1073). Mxico: DEBRA WECHSLER. Segunda Edicin. [4] Hans Beyer, J. B. (1987). Manual de Qumica Orgnica. (pg. 567). Barcelona-Espaa: REVERT. S.A., 1987. [5] Griffin, R. W. Qumica Orgnica Moderna. Barcelona: REVERT.S.A., 1981. [6] Sykes, P. (Mayo 2002). Mecanismos de Reaccin en qumica Orgnica. (pgs. 213-214). Barcelona: REVERT, S. A., 1985. [7] GIRAL, P. F. (1946). Productos Qumicos y Farmaceticos (pgs. 984-985). ATLANTE, S.A, DF. [8] DANIEL C. HARRIS. Anlisis Qumico cuantitativo (pgs.144,242). Barcelona: REVERT, S. A., Segunda Edicin. [9] LUCAS HERNNDEZ, CLAUDIO GONZLEZ PREZ. Introduccin al Anlisis Instrumental (pgs.233). Barcelona:ARIEL, S. A.,2002.

[10] KLAUS WEISSERMEL, HANS-JRGEN ARPE. Qumica Orgnica Industrial (pgs.334). Barcelona:REVERT, S. A.,1981. [11]Fichas de Seguridad Merck