proceso fisico-quimico de la peletizacion pg 18-desulfuracion arrabio pg 24_unlocked
TRANSCRIPT
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
1/97
UNIVERSIDAD DE COLIMAFACULTAD DE CIENCIAS QUIMCAS
ESTUDIO DE LA DESULFURACIN EN LOSMINERALES DE PEA COLORADA
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
MAESTRO EN CIENCIAS
CON ESPECIALIDAD EN METALURGIA
PRESENTA
I. Q. M. SERGIO RODRGUEZ CEJA
ASESOR EXTERNO
M. C. GERARDO A. ALTAMIRA MURATALLAASESOR INTERNO
DR. ROBERTO PREZ GARIBAY
COQUIMATLN, COLIMA, SEPTIEMBRE DEL 2005
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
2/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
3/97
AGRADECIMIENTOS
Al Consorcio Minero Benito Jurez Pea Colorada, en especial al Ing.
Antonio Aguilar Casillas y al M. en C. Rafael Alejandro Gutirrez
Ramrez, por sus importantes cometarios para la realizacin de este
trabajo.
Al CINVESTAV, Unidad Quertaro, especialmente a los doctores; Jos
Martn Yez Limn y J. Francisco Prez Robles por su valioso apoyo en
la parte experimental.
A mis asesores M. en C. Gerardo A. Altamira Muratalla y al Dr. Roberto
Prez Garibay, por el apoyo que recib para terminar esta tesis.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
4/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
5/97
2.10 Eliminacin de la escoria rica en azufre. 372.11 Efecto de los gases sulfurosos sobre los catalizadores en la reduccin
directa.38
CAPTULO III: DESCRIPCIN DE TCNICAS DE CARACTERIZACIN
Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 41
3.1 Descripcin del analizador trmico diferencial (DTA) y analizadortrmico gravimtrico (ATG).
41
3.2 Termogravimetra. 453.2.1 Interpretacin de curvas TG y DTG. 48
3.3 Anlisis trmico diferencial (DTA). 50
3.4 Difraccin de rayos X. 53
3.5 Microscopa electrnica de barrido y microsonda electrnica. 61
3.6 Procedimiento experimental. 68
CAPTULO IV: ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS74
CONCLUSIONES87
RECOMENDACIONES 88
NDICE DE FIGURAS
Pag.
Figura 2.1. Esquema del diagrama de flujo de la empresa Pea Colorada. 17
Figura 2.2. Prdida de productividad por efecto del azufre que contamina loscatalizadores en procesos Midrex.
39
Figura 3.1. Diagrama de bloques de un analizador trmico diferencial. 42
Figura 3.2. Instrumento de anlisis trmico generalizado. 43
Figura 3.3. Curva de anlisis trmico. 43
Figura 3.4. Esquema de una termobalanza. 46
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
6/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
7/97
Figura 4.9 (a). Diagramas de predominancia termodinmica del sistema Fe-S-O, a 400C.
85
Figura 4.9 (b). Diagramas de predominancia termodinmica del sistema Fe-S-O, a 1100C.
86
Figura 4.10 (a). Diagramas de predominancia termodinmica del sistema Ca-S-O a 400C.
86
Figura 4.10 (b). Diagramas de predominancia termodinmica del sistema Ca-S-O a 1100C.
87
NDICE DE TABLAS
Pag.
Tabla 2.1. Energa libre aproximada en la formacin de sulfuros. 33Tabla 3.1. Eventos trmicos. 45
Tabla 3.2. Anlisis de fluorescencia de rayos X de concentrados de magnetita. 68
Tabla 3.3. Anlisis qumico del mineral de magnetita. 71
Tabla 3.4. Composicin qumica de los minerales de pirita y la pirrotita. 72
Tabla 4.1 Anlisis puntual de las zonas marcadas en la Figura 4.3b. 77
Tabla 4.2 Reacciones y constantes de equilibrio de los sistemas Fe-S-O,Ca-S-O 84
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
8/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
9/97
CAPTULO I
INTRODUCCIN
El acero es uno de los materiales metlicos ms importantes que se producen
a nivel mundial. Actualmente la produccin mundial de acero asciende a 90.3
millones de toneladas mtricas por ao, de acuerdo al Instituto Internacional del
Hierro y el Acero reportados el 18 de Agosto del 2005. La calidad del acero esta
determinada por su composicin, la cual es muy variada dependiendo de las
caractersticas que se desean, as por ejemplo, existen aceros de alta resistencia
mecnica, de alta ductibilidad, o bien de alta resistencia a la corrosin, etc.
El azufre es uno de los componentes, normalmente considerado como
indeseable en la mayora de los aceros, debido a que afecta sus propiedades
mecnicas y qumicas. En la actualidad, un acero de alta calidad debe tener
concentraciones menores al 0.020% de azufre y la tendencia establecida por la
industria usuaria del acero, es a exigir menores contenidos de este elemento. Estas
exigencias constituyen un reto, solo posible de resolver con alta tecnologa y
optimizando cada uno de las etapas que conforman la cadena de procesos para
producir este material. Por ejemplo, algunas de estas etapas son la concentracin y
preparacin de la materia prima de los procesos de produccin del arrabio, tal es el
caso de la peletizacin de las menas ferrosas, procesos que se describirn
ampliamente en secciones posteriores.
Aunque el objetivo principal de la peletizacin es mejorar las caractersticas
fsicas (granulometra, resistencia a la compresin, degradacin e ndice de tambor y
porosidad), qumicas (hierro total, hierro ferrosos, azufre, fsforo y basicidad) y
metalrgicas (hinchamiento, reducibilidad, degradacin a baja temperatura y
reduccin bajo carga) del pelet producto, y producir materia prima que optimice el
2
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
10/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
11/97
magnetita, pirita y pirrotita mediante tcnicas de difraccin de rayos X, microscopa
electrnica de barrido y anlisis termogravimtrico
La tesis esta estructurada en cuatro captulos; el primero de ellos lo conforma
esta introduccin, el segundo describe los antecedentes, en l se abordan temas
como breve resea sobre la historia de Pea Colorada, historia de la Peletizacin,
descripcin del Proceso de Peletizacin, las reacciones y las transformaciones
fisicoqumicas que sufren los pelets durante el endurecimiento, el efecto del azufre
en los aceros, los procesos de desulfurizacin; tanto en arrabio como en BOF,
adems de discutir el efecto de los gases sulfurosos sobre los catalizadores en los
procesos de reduccin directa.
El tercer captulo trata sobre la metodologa experimental del trabajo de
laboratorio y en l se describen algunas de las tcnicas de caracterizacin, tales
como los anlisis termogravimtrico, trmico diferencial, microscopa electrnica de
barrido y difraccin de rayos X. Adems, se explica el procedimiento experimental y
se presentan los resultados obtenidos de la materia prima, a saber: concentrado de
magnetita, pirita, pirrotita y pelet producto.
En el cuarto captulo, se presentan y discuten los resultados de caracterizacin
de los pelets producto, mostrando evidencias experimentales y termodinmicas de la
formacin de especies sulfatadas, responsables de la presencia del azufre
remanente de los pelets endurecidos. Al trmino de este trabajo se presentan las
conclusiones ms importantes y algunas recomendaciones.
4
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
12/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
13/97
determin instalar la planta peletizadora en el ejido de Tapeixtles, municipio de
Manzanillo, a muy corta distancia de la va de ferrocarril para la salida del producto
terminado.
La extraccin del mineral es de 8.9 millones de toneladas mtricas al ao,
para producir 4.0 millones de toneladas de pelets anuales, con lo que se satisface en
gran parte el requerimiento de hierro de la industria siderrgica del pas,
disminuyendo tambin las importaciones que actualmente se realizan.
En Minatitln, Colima, se lleva a cabo la extraccin del mineral y
procesamiento del mismo en la planta de concentracin, para ser quebrado y molido,
obtenindose un concentrado que es enviado a la planta peletizadora en Tapeixtles,
rea de Manzanillo.
El concentrado de mineral proveniente del ferroducto es procesado en la
planta peletizadora con un aditivo para obtener el producto final, que es un
concentrado de fierro llamado pelet. Los pelets son enviados a distintos centros de
transformacin de la industria siderrgica del pas y del mundo. De la misma manera,
la planta peletizadora que se encuentra en el rea de Manzanillo es la segunda que
se instala en Mxico y cuenta con lo ltimo en ingeniera y equipo.
2.2. Historia de la peletizacin
Existen tres procesos diferentes para la aglomeracin de minerales de hierro
concentrados que son: briquetizacin, sinterizacin y peletizacin.
6
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
14/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
15/97
calidad. Por lo que a los minerales de hierro se refiere, stos requeran de una
concentracin previa, que implicaba una molienda muy fina, de manera que se
liberara al mximo el material a beneficiar. Es aqu, donde surgen los problemas, ya
que la sinterizacin de minerales de hierro solo se aplica a partculas mayores a
0.147 mm de dimetro promedio y una ley relativamente alta, obtenindose adems
cierta heterogeneidad en el producto terminado.
Peletizacin. El proceso de peletizacin, surge a principios del siglo pasado
como resultado de la necesidad de mejorar la eficiencia de los procesos de
elaboracin de arrabio.
Valdez-Chvez (2000), hace una sntesis de la trayectoria que ha seguido el
procesamiento de los minerales de hierro y menciona que en 1912, Andersen
patenta un proceso de tolva giratoria que elaboraba bolas que se endurecan en un
recocido posterior. Brackelsberg en 1913, patenta un proceso en el cual, minerales
de hierro finamente granulados, eran mezclados con agua y un agente aglomerante,
formando bolas dentro de un tambor para despus ser calentadas a altas
temperaturas. En 1916, Brackelsberg, publica un reporte sobre la produccin de
bolas aglomeradas, sus propiedades y sus usos en las industrias qumicas y
metalrgicas.
En 1926, una planta piloto fue construida en Rheinhausen, para la produccin
de 120 toneladas por da por el proceso Brackelsberg (Meyer, 1955).
Pero a mediados de 1940, es cuando se alcanza un mayor auge en la
peletizacin, cuando la estacin experimental de minas de la Universidad de
Minesota desarrolla trabajos de investigacin y monta una pequea planta piloto con
xito, con aportaciones del Instituto Real de Tecnologa de Suecia.
En 1951, ideas innovadoras fueron aprobadas en relacin a la utilizacin del
horno de parrilla continua usado en la sinterizacin aplicado para la peletizacin.
8
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
16/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
17/97
2.3. Descripcin del proceso de peletizacin
Debido a que los concentrados estudiados se someten a un proceso similar en
las diferentes plantas para la formacin de pelets, solo se describir el proceso
seguido en el Consorcio Minero Benito Jurez Pea Colorada, en Manzanillo,
Colima.
Extraccin del mineral. La extraccin se realiza a cielo abierto utilizando
explosivos que son colocados despus de haberse barrenado o perforado los bancos
de explotacin.
El mineral tratado es magnetita, la cual tiene una formula qumica de Fe3O4
(FeO.Fe2O3).El mineral es transportado a una quebradora giratoria con la capacidad
de 1400 TPH.
El tamao de alimentacin es de hasta 80 cm y se reduce a un tamao menor
de 25 cm, que se alimentan a un molino autgeno en el cual el medio de molienda es
el propio mineral. Ah mismo se les adiciona agua para tener un contenido de slidos
del 70% aproximadamente, en esta etapa, el mineral es reducido a 100% -2 mm. Lapulpa obtenida de la molienda se diluye con agua a 30% de slidos para ser
sometida a una separacin magntica primaria, alcanzando un contenido de hierro
de 60%.
El concentrado primario es llevado a la descarga del molino de bolas, donde
se mezcla con el material molido, ah mismo se le adiciona agua para bajar la
densidad de la pulpa y ser alimentada a los hidrociclones, donde se obtiene una
descarga superior de 80 a 90% -400 mallas y la descarga inferior es alimentada al
molino de bolas.
La pulpa a -400 mallas se somete a una segunda concentracin magntica
donde se obtiene un concentrado de 68% de hierro total y 85% -400 mallas, el cual
10
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
18/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
19/97
La descarga de concentrado de cada tolva, se realiza a travs de una boquilla
vibratoria, la cual tiene dos funciones: desintegrar los pedazos de concentrado y
distribuirlo sobre el rea del disco peletizador.
La formacin de bolas (pelet verde), se basa en el fenmeno de la bola de
nieve. Existen dos fases que intervienen en la formacin de la bola son:
1.- Formacin del ncleoque se lleva a cabo cuando la fuerza de atraccin
entre partculas cubiertas por una pelcula de agua es suficiente para unir unas con
otras; las partculas mojadas se juntan y sus pelculas de agua se renen debido a la
tensin superficial. En esta primera fase, es de importante influencia la plasticidad de
las partculas, su cohesividad y la influencia de las colisiones. Si la partcula no tiene
buena plasticidad, no tendr los suficientes puntos de unin para la formacin de un
buen ncleo. Debe tambin ser cohesiva, ya que de nada valdra tener bastantes
puntos de contacto si no hay unin entre ellos.
2.- Crecimiento del ncleo hasta el tamao deseado. El ncleo, al rodar en
una pendiente se le van uniendo partculas a su paso, hacindolo cada vez ms
grande. Al mismo tiempo el peso de la bola descansa en pocas partculas en un
cierto tiempo, lo que permite el reacomodo de las mismas para dar una buena
compactacin. En general los factores que influyen (con respecto al mineral), en la
formacin del pelet son: tamao de partcula, contenido de humedad y efecto del
aglomerante aadido.
Los discos peletizadores en Pea Colorada, tienen un dimetro de 7.5 m con
una capacidad de 140 TPH de concentrado. Los parmetros a controlar son:
velocidad de giro del disco (5 a 6 rpm), inclinacin del disco (450 a 480), altura del
bordo (a mayor altura, mayor tiempo de permanencia del pelet verde) y velocidad de
alimentacin del concentrado (a mayor tonelaje alimentado, menor tiempo de
permanencia en el disco de mismo). Ya obtenido el pelet verde, este pasa a una
banda basculante, la cual registra la produccin obtenida.
12
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
20/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
21/97
choque trmico. En otras palabras, en el interior del pelet las fuerzas desarrolladas
por la presin de vapor son tan grandes que se supera el efecto de las fuerzas de
cohesin, explotando o agrietndose interiormente.
2.- Precalentamiento. Se realiza a una temperatura de 500 0C a 800 0C. En
esta etapa se realiza la oxidacin parcial de la magnetita y si el mineral contiene
algn porcentaje de azufre, la desulfuracin, reaccin que es importante ya que tiene
marcadas influencias en el proceso (afecta la resistencia del pelet y el % de FeO).
3.- Cocimiento. En el proceso de coccin del pelet verde en atmsfera
oxidante, la magnetita se oxida a hematita y de acuerdo al tipo de magnetita
(frecuentemente tomos de Fe+2
son remplazados por tomos de Mg+2
y Mn+2
, o
bien, tomos de Fe+3 son sustituidos Cr+3, Al+3 y Mn+3; tambin puede variar la
cristalografa octadrica o dodecadrica), la oxidacin se iniciar entre 300C y
600C, finalizando alrededor de 1100C.
La oxidacin de la magnetita comienza en la superficie y penetra
topoqumicamente hacia el centro del pelet, es decir, de manera concntrica. Es
importante que durante el ciclo de cocimiento se suministre suficiente oxgeno, con el
fin de que toda la magnetita sea oxidada, de esta manera ocurre la recristalizacin de
la hematita que incrementea la resistencia mecnica de los pelets, como
consecuencia del crecimiento de grano.
A 1100C de temperatura, la oxidacin finaliza y toda la magnetita debe estar
convertida a hematita. Sin embargo, en pelets verdes de magnetita es comn la
tendencia a formarse una doble estructura, esencialmente una capa perifrica de
hematita y un ncleo de magnetita sin oxidar. Por esta razn es muy importante que
el oxgeno penetre la capa de hematita para oxidar el ncleo, por lo tanto, es
indispensable mantener una adecuada permeabilidad en esta capa mediante un
control cuidadoso de la velocidad de calentamiento. Una capa de hematita poco
permeable no solo disminuye la velocidad de oxidacin del ncleo, sino que a
14
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
22/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
23/97
a que la hematita puede convertirse en magnetita, lo que implica un debilitamiento
de la estructura del pelet.
En general puede decirse que la calidad del pelet cocido depender de la
composicin, distribucin y cantidad de escoria que se forme durante el
endurecimiento del mismo. Por ejemplo, un 1% de CaO puede reaccionar con el
Fe2O3 formando simultneamente diferentes ferritos de calcio, los cuales favorecen
sustancialmente el crecimiento de los granos de mineral a temperaturas superiores a
1250C. Esto se debe al hecho de que los ferritos de calcio funden a bajas
temperaturas y bajo estas condiciones el crecimiento es mucho ms rpido que en el
caso de no existir fases fundidas. Otro de los constituyentes de la ganga es el
cuarzo, el cual puede formar fases vtreas que reaccionan con los granos del mineral
y facilitan el transporte de iones que originan el crecimiento de grano.
4.- Post-cocimiento. En esta etapa ocurre un incremento en la temperatura,
pero ya no por medio externo sino por el producto de realizacin de reacciones
exotrmicas como son la oxidacin de la magnetita y la fusin de escorias.
5.- Enfriamiento primario. Se realiza por una inyeccin de gases
ascendentes a 25 0C (aire), los cuales salen a una temperatura de 800 0C a 900 0C
(por intercambio de calor). Dichos gases se utilizan para la etapa de
precalentamiento y cocimiento del pelet, en esas zonas los gases son calentados a
una temperatura mayor con combustleo y por el producto de las reacciones de
oxidacin existentes.
6.- Enfriamiento Secundario. Se sigue alimentando aire a 25 0C, solo que en
esta etapa salen los gases a menos de 400 0C y son utilizados para el secado, en
caso de salir a una temperatura mayor, se le inyecta aire fresco (25 0C).
Los pelets ya endurecidos son sometidos a un cribado. Los finos de (-1/4),
son convertidos nuevamente en pulpa y los que tienen un tamao mayor que el
16
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
24/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
25/97
2.4 Reacciones y fenmenos fisicoqumicos que ocurren durante el
endurecimiento de pelets
En el endurecimiento de los pelets verdes se presentan varios mecanismos de
transformacin de las partculas de mineral; estos procesos son los que definen la
estructura final de pelet cocido y por lo tanto sus propiedades fsicas y metalrgicas.
La oxidacin, la recirstalizacin, el crecimiento de grano y la formacin de escoria,
son algunos de los fenmenos que ocurren durante el ciclo de cocimiento de los
pelets.
La oxidacin de los minerales empieza a partir de los 200C y consiste en un
cambio qumico en el que el tomo de hierro divalente de la molcula de magnetita
se oxida es decir, pierde cargas negativas, para transformarse en trivalente,
modificando la molcula de magnetita para convertirse en hematita. Generalmente,
esta conversin se representa mediante la siguiente reaccin:
2Fe3O4 + 1/2O2 3Fe2O3 (2.1)
Con el fin de explicar esta reaccin de oxidacin, vale la pena definir que esuna espinela, ya que la magnetita es un ejemplo tpico de esta. Una espinela es un
mineral en el que se presenta una solucin slida de dos xidos del mismo metal, por
lo que una presentacin ms correcta de la espinela magnetita es: FeO Fe2O3,
aunque por abreviar se escriba Fe3O4. Es importante hacer hincapi en que no hay
una unin qumica real entre las molculas de xido frrico y xido ferroso; sino que
ambas molculas forman la estructura cristalina de la espinela.
En un principio, la oxidacin ocurre en ciertas direcciones cristalogrficas en la
superficie de los granos. Debido a esto se forman pequeos cristales de hematita en
la superficie los cuales alcanzarn a unir finalmente a las partculas. Como resultado
se presenta una unin que empieza a incrementar la fuerza del pelet y que
contribuye a contrarrestar los efectos debilitantes de la prdida de agua. Este
18
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
26/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
27/97
formacin del yacimiento, es decir, no puede afectarse por medios mecnicos;
mientras ms fino, ms energa. d) Energa por interaccin qumica es decir, que la
mayor energa ocurre durante la oxidacin de la magnetita. e) Energa superficial
localizada en los puntos de alta energa creados por una gran relacin de superficie a
volumen.
El fenmeno de reacomodo que sufre una partcula de alta energa, para
transformarse en una de menor energa es lo que se entiende por recristalizacin y
ocurrir con mayor intensidad mientras mayor sea la energa acumulada. La
existencia de una fase de escoria facilita el reacomodo de las estructuras ms
estables a expensas de las que an poseen altos contenidos de energa (crecimiento
de grano). El mecanismo que mejor explica este crecimiento, es el de disolucin de
la partcula o parte de la partcula de alta energa para posteriormente precipitar el
xido en estructuras con menor contenido de energa. En pelets bien formados, la
recristalizacin de la hematita ocurre arriba de los 1000C, mientras que si por algn
bloqueo no hay suficiente disponibilidad de oxgeno, la recristalizacin de la
magnetita comienza a los 900C, esto ocurre con mayor frecuencia en los minerales
de menor estado de oxidacin.
La ausencia de partculas angulares es una evidencia de que estos
mecanismos han trabajado adecuadamente, es decir, que la mayora de las
partculas tienen los bordes redondeados y se encuentran frecuentemente uniones
por crecimiento de grano y recristalizacin. Como ya se ha dicho anteriormente, este
crecimiento de grano es el responsable principal del incremento de la resistencia
mecnica del pelet.
La tercera etapa de transformacin que ocurre durante el cocimiento de los
pelets es la formacin de escorias. Cuando los pelets alcanzan temperaturas
superiores a los 1000C se forman escorias por las reacciones entre el xido ferroso,
los componentes de la ganga y el aditivo. La composicin de estas escorias es
diversa y puede ir desde puramente cidas, del tipo de la fayalita Fe2SiO4, hasta del
20
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
28/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
29/97
400C y para el CaCO3, casi 900C. La rapidez de calcinacin parece estar
controlada principalmente por el suministro del calor de descomposicin requerido.
Gutirrez Ramrez R. A. (1998)
2.5 Efecto del azufre en los aceros.
La presencia del azufre en los aceros tiene como consecuencia una serie de
problemas mecnicos debido a la formacin de inclusiones sulfurosas. Aunque la
solubilidad slida de azufre en hierro no ha sido exactamente determinada, se cree
que aproximadamente el 0.025% est soluble en el hierro gamma a 940C y la
cantidad disminuye con el aumento de temperatura. Su solubilidad en el hierro alfa
es probablemente ms pequea.
El azufre reacciona con hierro para formar el sulfuro ferroso (FeS) y con el
manganeso para formar sulfuro de manganeso (MnS). Estos compuestos son
insolubles en el hierro slido. El sulfuro de hierro se diferencia de la fundicin de la
mezcla de hierro eutectico, el sulfuro ferroso y oxgeno, los cules se encuentran en
la mezcla, debido a su ms bajo punto de fusin y permanecen en estado lquido
despus de que el acero ha solidificado. El anlisis Metalogrfico revela que la fase
del sulfuro ferroso se encuentra como un slido quebradizo amarillo que tiende a
rodear los granos primarios completamente. En las temperaturas de trabajo
elevadas, esta pelcula eutctica es lquida, el enlace intergranular se rompe y por
ello el acero es inestable en caliente.
El sulfuro de manganeso tiene ms alto punto de solidificacin que el sulfuro
frrico y se precipita, en una forma favorablemente dispersa, como inclusiones
globulares mientras el acero todava est fundido. Sin embargo, el sulfuro de
manganeso y sulfuro de hierro son mutuamente solubles, formando una solucin
slida y mezclas eutcticas con sus xidos. Estos aparecen en el acero como
glbulos grises sumergidos que normalmente se alargan durante el calentamiento.
Los componentes del hierro eutctico tambin formados por manganeso y sulfuro de
22
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
30/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
31/97
general, los aceros con alto contenido de azufre son difciles de soldar y la presencia
de este genera soldaduras porosas. Castro Sedano D. y Hernndez Velsquez (1999)
2.6. Desulfurado del arrabio
El azufre pasa al arrabio y en el vientre del Alto Horno se disuelve como FeS.
La solubilidad del FeS en el arrabio alcanza valores de alrededor de 2.5% y aun
cuando la verdadera concentracin, tanto en la parte inferior de la cuba como en el
crisol no alcanza estos valores, de todas maneras su presencia no sera deseable. El
contenido de azufre en el arrabio no debe ser mayor de 0.3 %.
El Alto Horno es el nico proceso con el cual es posible eliminar ms del 95%
del azufre total de la carga, y esta eliminacin es debida fundamentalmente a la
escoria. En algunos casos el desulfurado se lleva a cabo fuera del horno, sin
embargo el azufre de salida no debe ser mayor de 0.2 a 0.3% ya que el FeS
incrementa muy fcilmente la viscosidad de arrabio lquido.
2.6.1 Desul furado del arrabio en el alto horno
El paso del azufre del metal a la escoria se suscita bajo las toberas donde se
tiene un muy buen contacto entre las fases lquidas:
La reaccin fundamental del desulfurado es as:
[FeS] + (CaO) = (CaS) + (FeO) : H 298 = - 3 500 kcal (2.5)
La reaccin es reversible y su constante de equilibrio K sera:
)([
))(%(%
CaOFeS
FeOCaSK
]= (2.6)
24
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
32/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
33/97
FeS + CaO + Mn = Fe + CaS + MnO ; H298 = -35 900kcal/mol. (2.11)
Algo similar sucede en el desulfurado con MgO, solo que este resulta menos
activo que el CaO.
Las condiciones ms importantes para transferir el azufre a la escoria son su
basicidad, atmsfera reductora y esto se logra con una alta temperatura en el crisol o
mayor contenido de silicio o manganeso en el arrabio. Pero es necesario recordar
que para reducir el silicio y manganeso se requieren altas temperaturas en el crisol.
Sin embargo, las reacciones de desulfurado en presencia de silicio o manganeso son
por s solas exotrmicas, por lo cual la reaccin ocurre fcilmente a bajas
temperaturas.
En todos los casos es necesario tener suficiente actividad del CaO o MgO y
sta se cumple slo a temperaturas altas
En base en la teora inica, el mecanismo de transferencia del azufre del metal
a la escoria se explica de la siguiente manera:
El FeS contenido en el metal se disocia en Fe y S, cada uno de estoselementos durante su transferencia a la escoria se ioniza tomando o cediendo dos
electrones.
[S] + 2e (S-2) (2.12)
[Fe] 2e (Fe+2) (2.13)
[Fe]+ [S] (Fe+2) + (S-2) (2.14)
Donde [ ] = denota fase lquida, ( ) = la fase escoria, { } = la fase gaseosa.
El contenido de azufre en el arrabio depende de muchos factores y uno
de ellos es el volumen de escoria en relacin con la unidad de peso del arrabio. La
concentracin del azufre remanente en el arrabio se explica por la relacin:
26
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
34/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
35/97
escoria. Sin embargo, el rango en el contenido de MgO debe encontrarse entre 6% y
12% que es cuando resulta muy activa la escoria.
En el desulfurado del arrabio en el Alto Horno tiene gran influencia el contenido
de manganeso. La reaccin transcurre en la siguiente forma:
FeS + Mn = MnS + Fe ; H298 = -23 900 kcal/mol (2.19)
El MnS se disuelve muy poco en el hierro pasando a la escoria. Debido a que
en el crisol se obtienen altas temperaturas y que la reaccin (2.19) resulta
exotrmica, esta desulfuracin tiene poco significado. Un incremento en el contenido
de MnO en la escoria tiene, al igual que el FeO, una influencia negativa en el
desulfurado; sin embargo en las escorias cidas si el MnO sustituye parcialmente al
CaO se mejora la fluidez de la escoria y con ello su capacidad de desulfurar.
La reaccin (2.19) ocurre intensamente hasta en el cucharn despus de haber
colado el arrabio rico en manganeso, esto es a bajas temperaturas. Con el transporte
del arrabio en los cucharones sobre rieles a la acera se propicia el paso del MnS a la
escoria en el nivel del arrabio y por eso el contenido de azufre en el arrabio bajaconsiderablemente (hasta un 40% del contenido total).
Recientemente todava se consider al manganeso en la carga del Alto Horno
de gran importancia y por tal motivo el arrabio de aceracin se produca an con un
contenido de 2 a 3% de este elemento. La prctica demostr que puede alcanzarse
un grado de desulfuracin alto an con un bajo contenido de manganeso en el
arrabio (0.5 a 0.3%), ahorrndose el alto costo del mineral de manganeso y
aumentndose el rendimiento de los Altos Hornos con la consecuente baja del
consumo de combustible.
28
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
36/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
37/97
productividad debido a que, al interior del alto horno, el volumen del coque sustituye
al material ferroso.
Como resultado del esfuerzo por incrementar la productividad, las vaciadas con
alto azufre son cada vez ms frecuentes, lo que las hace altamente indeseables y
habr que decidir si conviene obtener una alta productividad de arrabio a costa de un
nivel de azufre alto, con la necesidad de tener que desulfurar todo el arrabio o la
mayor parte del mismo en procesos posteriores.
Si se considera la reaccin de desulfuracin en la que el sulfuro de hierro
reacciona con la cal o con otro desulfurante, es obvio que la eficiencia de tal reaccin
depende de:
1. La mezcla ntima de los dos reactantes.
2. Maximizacin de las superficies de reaccin.
3. Eliminacin del producto de la desulfuracin cuando estos son slidos.
4. Mantenimiento de las condiciones reductoras o al menos neutras.
De lo anterior, se puede deducir la prctica ptima de operacin:
1. El desulfurante debe ser tan fino como sea posible para lograr una
mezcla buena y uniforme y mayores superficies de reaccin.
2. Conviene agitar bien ya sea mediante gases, por medios mecnicos
o de otro tipo.
3. El acceso de aire al sistema debe ser mnimo.
4. En la prctica moderna, la reaccin no debe producir humos, polvo ni
vapores indeseables.
En la desulfuracin interviene otro principio fsico-qumico: mientras ms alta
sea la frecuencia de colisin entre los iones o molculas de reactivos, ms alta ser
su concentracin y ms eficiente la reaccin. Por tanto, entre ms alto sea el
30
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
38/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
39/97
Donde Ss y Sf son los niveles de azufre inicial y final del arrabio.
El consumo de reactivos durante la eliminacin del azufre es proporcional a la
concentracin del mismo. Por ejemplo, se necesita la misma cantidad para bajar el
azufre de 0.06 a 0.03%, que la necesaria para bajarlo de 0.03 a 0.015%. Este es el
resultado de la frecuencia de colisin de los reactantes.
Otra forma de expresar la eficiencia es comparando la eliminacin real de
azufre con el mximo terico posible. Los simples clculos estequiomtricos de las
ecuaciones:
CaO + FeS = CaS + FeO (2.21)
Y
MgO + FeS = MgS + FeO (2.22)
Estas reacciones indican que 1lb de CaO puede eliminar un mximo de 0.57lb
de azufre y 1 lb de Mg, 1.32 lb de azufre.
Fe_de_corta_ton/tetanreac_lbSs
)SfSs(.%Ef
=
2000100(2.23)
Este mtodo elimina la necesidad de expresar la cantidad de desulfurante que
se usa, pero no resulta claro para el personal con poca experiencia. La razn por la
cual el magnesio es mejor desulfurante que el calcio es debido a que el primero tiene
menor peso atmico y se utiliza en forma metlica, mientras que el calcio se emplea
en forma de xido.
Por supuesto, las distintas clases de desulfurantes tienen diferentes eficiencias,
y dentro de estas clases, los que tienen tamaos ms finos tendrn mejores
eficiencias en condiciones similares de uso que los de grano grueso. Esta es la razn
por la cual se explica la mayor eficiencia del magnesio metlico; al sumergirse dentro
del arrabio, aqul se vaporiza y la desulfuracin ocurre entre el vapor monoatmico
32
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
40/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
41/97
y el sulfuro es oxidado por el CO2 (y el aire) a Na2O.
2.8 Reactivos base de magnesio
El magnesio representa un caso interesante. Su punto de ebullicin es 2025F
(1107.2C), muy por debajo de la temperatura usual del arrabio de 2350F
(1287.7C) a 2600F (1426.6C). Su presin de vapor a 2600F (1426.6C) es 132psi
(9 kg/cm2). Puesto que la presin ferrosttica es de aproximadamente 3 psi [la
densidad del hierro lquido es aproximadamente (7g/cm3)], el magnesio hierve y se
vaporiza y slo una pequea cantidad se disuelve en el hierro. Este vapor se oxida
inmediatamente en el aire MgO dando humos blancos, densos pero no irritantes.
Por tanto, en la reaccin FeS + Mg = Fe + MgS, el magnesio se considera
como uno de los reactantes activos y como vapor autoagitante, dando as las
mejores condiciones para obtener buenas eficiencias. Puesto que el contenido de
oxgeno del arrabio es bajo, si el nivel inicial de azufre es alto se obtienen eficiencias
del 60 al 70%; por lo general slo se requieren de 1/2 a 1kg/t de magnesio.
Sin embargo, el magnesio tambin puede presentar problemas. A menos de
que se sumerja o inyecte profundamente bajo la superficie del metal, se quemar en
la superficie dando una luz muy brillante y generando humos inofensivos pero
densos de magnesia. Adems, si se sumerge o inyecta como metal puro, el
magnesio hierve con violencia explosiva tendiendo a lanzar hierro fuera del
recipiente. Por consiguiente, se debe controlar su alta reactividad.
34
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
42/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
43/97
inflamable y no es explosivo. Se puede usar como sal directamente o en el proceso
cal magnesio. Debido a su elevada eficiencia, el magnesio produce poca escoria, lo
que es una gran ventaja para cualquier operacin.
2.9 Reactivos a base de calcio
El calcio en forma de cal es obviamente un desulfurante. Sin embargo, a
diferencia del magnesio, no se vaporiza cuando se inyecta en el arrabio o en el acero
y por tanto, su eficiencia no es tan buena como la del magnesio. En efecto, debido
aparentemente a la dificultad para eliminar la capa de CaS que se forma sobre las
partculas de CaO o quizs a causa de otros factores, su eficiencia es baja. Por
ejemplo, para conseguir el mismo resultado se requiere de 1 a 2 lb/t (0.453 a
0.907kg/t) de magnesio o bien 20 lb/t (9.07kg/t) de cal, generando este ltimo
reactivo grandes cantidades de escoria.
En el caso del xido de calcio, la reaccin es: FeS + CaO = FeO + CaS. Esta
reaccin, en presencia de grandes cantidades de carbono y algo de silicio, el FeO
puede reducirse a Fe con liberacin de CO2 a la atmsfera y en este caso la reaccin
ser irreversible.
El polvo fino de cal, de menos 200 mallas (0.075 mm) de dimetro, es difcil de
manejar debido a que es higroscpico y como la cal en polvo es irritante a la piel,
todo manejo deber hacerse con mucho cuidado.
La inyeccin de grandes cantidades de cal hace que el tratamiento del arrabio
sea prolongado. Puesto que el factor limitante es el flujo del gas de arrastre que
produce salpicaduras de hierro de las ollas, el lmite de velocidad de inyeccin es de
aproximadamente 300 lb/min (136.07kg/min). Por esta razn, una olla de 200 ton y
una inyeccin de 20lb /ton (9.07kg/ton) en 14 minutos ms algn tiempo de espera,
da una prdida grande de temperatura, de 50F (9.99C) o ms.
36
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
44/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
45/97
La extraccin de escoria en la acera se hace en la cuchara de transferencia de
arrabio mediante una gran paleta que se opera hidrulicamente o elctricamente, la
que jala la escoria rica en azufre hacia un foso de transferencia del que
peridicamente se saca. Para la eliminacin completa de la escoria, tambin se
derrama un poco de arrabio produciendo una merma menor al 0.5% del producto del
horno de aceracin. La escoria remanente en la olla torpedo se vuelca en un sitio
separado.
2.11 Efecto de los gases sulfurosos sobre los catalizadores en la reduccin
directa.
El proceso de reduccin directa ha mostrado una importancia creciente en la
produccin de hierro esponja como un material crudo para la produccin de acero.
El buen trabajo de un horno Midrex depende de un gran nmero de parmetros de
calidad de los pelets y del mineral en trozo. Est claro que algunas unidades de los
hornos son operacionalmente ms dependientes de ciertos parmetros de calidad
que otros, dependiendo de la edad de la planta y de la prctica del funcionamiento
adoptada. Por esta razn, el azufre en los pelets ha llamado la atencin debido a los
problemas que causa en el proceso de la reduccin. Por ejemplo, la Figura 2.2
muestra el efecto que tiene el alto contenido de azufre sobre la produccin de acero
de una planta de reduccin directa Midrex.
38
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
46/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
47/97
a) Venenos temporales. Estas sustancias causan una prdida de actividad del
catalizador solamente mientras estn presentes en el gas de alimentacin. Cuando el
veneno temporal se reduce a niveles normales, el catalizador recupera su actividad
normal despus de un periodo de algunos das. Los venenos temporales que se
conocen y que pueden encontrarse en el flujo del gas de alimentacin son: 1) azufre
y todos los compuestos de azufre y 2) cloro y otros algenos.
b) Venenos permanentes. Estas sustancias causarn una prdida permanente
e irreversible en la actividad del catalizador. Los venenos permanentes que se
conocen y que pueden encontrarse en el gas de alimentacin son arsnico, cobre,
plomo, fsforo, lcalis, tierras alcalinas, vanadio, plata y zinc. Aun cantidades nfimas
menores a 0.1 ppm de los constituyentes mencionados anteriormente, podran, con
el tiempo, causar prdidas permanentes de capacidad al platear el catalizador y tapar
el acceso a los poros.
Manual de Entrenamiento de IMEXSA
40
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
48/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
49/97
MuestraUnidad de
generacin de
seal
Calor
Unidad de
interpretacin
de seal
Informacin
sobre el
estado de la
muestra
Figura 3.1. Diagrama de bloques de un analizador trmico diferencial.
Instrumentos de anlisis trmico: la variedad de tcnicas en anlisis trmico
depende de la variedad de las propiedades fsicas que se pueden medir y de la
variedad de transductores que pueden ser usados para convertir estas propiedades
en seales elctricas. La Figura 3.2 muestra esquemticamente la conformacin de
un analizador trmico convencional y la Figura 3.3 ilustra una curva de anlisis
termogravimtrico en la cual se registra una prdida de peso debido a la reaccin
ocurrida por el ciclo de calentamiento.
Las mediciones son generalmente continuas y la tasa de calentamiento es
comnmente, aunque no siempre, lineal con respecto al tiempo. El resultado de tales
mediciones es la curva de anlisis trmico y las caractersticas de esta curva (picos,
discontinuidades, cambios de pendiente, etc.) se relacionan con eventos trmicos
como se muestra en la Figura 3.5.
42
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
50/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
51/97
Tipos de mediciones: se pueden registrar valores absolutos de propiedades de
las muestras o puede ser ms conveniente medir la diferencia entre una propiedad
de la muestra y la de un material de referencia, o bien, puede ser de inters medir el
cambio de la propiedad con la temperatura (tcnicas derivativas).
Eventos trmicos: cuando una sustancia slida pura, A, es calentada en una
atmsfera inerte, el incremento resultante en los movimientos moleculares, atmicos
o inicos puede conducir a cambios en la estructura cristalina, sinterizacin, fusin o
sublimacin. Si las fuerzas intramoleculares son menores que las fuerzas
intermoleculares, la sustancia puede descomponerse formando nuevos fragmentos
moleculares. Algunos ejemplos de descomposiciones son:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) (3.1)
Se pueden producir reacciones ms complicadas si el slido adicional puede
reaccionar con la atmsfera de los alrededores, como por ejemplo:
2Ag(s)+ 1/2O2 (g) Ag2O (s) (3.2)
Ni(s) + 4CO(g) Ni (CO)4 (g) (3.3)
Cuando ms de una sustancia slida esta presente inicialmente, hay ms
posibilidades de interaccin al calentar, y se pueden formar nuevas fases tales como
soluciones slidas y mezclas eutcticas, y se pueden formar nuevos compuestos por
adicin, o por doble descomposicin, como por ejemplo:
Fe2O3(s)+ MgO(s) MgFe2O4 (s) (3.4)
NaCl(s)+ AgBr(s) AgCl (s)+ NaBr(s)
(3.5)
44
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
52/97
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
53/97
Figura 3.4. Esquema de una termobalanza
La sensitividad de la termobalanza y la carga mxima que puede soportar estn
relacionadas. Valores tpicos de carga mxima y sensibilidad son del orden de 1 g y
1g, respectivamente. La seal de salida se puede diferenciar electrnicamente para
dar la curva termogravimtrica derivativa (DTG). El horno se calienta normalmente
por una resistencia elctrica y puede estar dentro de la cmara de la balanza, ser
parte de ella, o fuera de ella.
El horno debe: (1) no ser calentado por una bobina inductiva, (2) ser capaz de
alcanzar de 100C a 200C arriba de la temperatura mxima de trabajo deseada, (3)
tener una zona de calentamiento uniforme de una longitud razonable, (4) alcanzar la
temperatura requerida de inicio tan pronto como sea posible (tener baja capacidad
calorfica) y (5) no afectar el mecanismo de la balanza por radiacin o conveccin.
Atmsfera: las termo balanzas se localizan dentro de armazones de metal o
vidrio, para permitir la operacin a presiones desde alto vaco (
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
54/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
55/97
Medicin de Temperatura y Calibracin: La temperatura de la muestra Ts,
usualmente ser menor de la temperatura del horno, T f y Ts no puede ser medida
muy rpidamente sin causar interferencia en el proceso de pesado. La diferencia
entre las dos temperaturas puede ser hasta 30 C, dependiendo de las condiciones
de operacin. La diferencia es marcada cuando se opera en vaco o bajo altos flujos
de gas y con altas tasas de calentamiento. Las mediciones de temperatura
generalmente se efectan con termopares y es recomendable tener termopares
separados para la medicin de Ts y para la regulacin del horno.
Para la calibracin del equipo se pueden usar varios metales de alta pureza
con distintos puntos de fusin, como Indio, Zinc y Oro con los cuales se puede
determinar la curva de calibracin hasta alrededor de 1400 C. Aun con calibraciones
cuidadosas, Ts puede no ser conocido con exactitud ya que la transferencia lenta de
calor puede causar auto calentamiento o auto enfriamiento en procesos altamente
endotrmicos o exotrmicos, en muestras relativamente grandes.
3.2.1 Interpretacin de curvas TG y DTG
Las curvas obtenidas en TG pueden clasificarse dentro de varios tipos, como
se ilustra en la Figura 3.5
Curva tipo (i). La muestra no sufre descomposicin o prdida de productos
voltiles, en el rango de temperaturas mostrado
Curva tipo (ii). La rpida prdida inicial de masa es caracterstica del secado.
Curva tipo (iii a). Representa la descomposicin de la muestra en un solo paso.
Esta curva se puede utilizar para definir los lmites de estabilidad del reactivo, para
determinar la estequiometra y la cintica de una reaccin.
48
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
56/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
57/97
3.3 Anlis is trmico diferencial (DTA)
DTA es la tcnica ms simple y ms ampliamente usada de las tcnicas de
anlisis trmico. La diferencia de temperaturas, DT, entre la muestra y el material de
referencia se registra mientras que ambos son sujetos al mismo programa de
calentamiento. En un instrumento de DTA clsico, Fig. 3.6, un contenedor con
cavidades simtricas para la muestra y la referencia se calienta dentro del horno. El
contenedor se escoge para que acte como un sumidero de calor adecuado y se
incluye un soporte de baja conductividad trmica para las muestras. Situado entre el
bloque y las muestras para asegurar una seal diferencial de temperatura adecuada
durante un evento trmico.
Figura 3.6. Contenedor de cavidades simtricas de un DTA.
50
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
58/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
59/97
T muestra(medida) T Horno(medida)
Figura 3.8. Cmara de reaccin de un analizador trmico diferencial.
Contenedores de la muestra y muestreo. A temperaturas por debajo de 500C
(773 K), las muestras usualmente se exponen en portamuestras, que son charolas
de aluminio. Algunas de estas charolas tienen tapas que pueden ser metidas a
presin, mientras que para muestras voltiles existen charolas y prensas que
permiten un sello hermtico por soldadura en fro capaz de soportar de 2 a 3
atmsferas de presin.
Para temperaturas por encima de 500 C, o para muestras que reaccionan con
el Al, existen contenedores de grafito. Las muestras ideales son polvos densos o
discos cortados de pelculas. Los polvos de baja densidad, o las muestras formadas
por fibras pueden envolverse en hojas de aluminio desengrasadas para poder
comprimirlas. Se puede usar una pequea jeringa para colocar en las charolas
muestras lquidas. Cuando se forman productos voltiles al calentar una muestra, se
debe sellar la tapa de la charola, tambin cuando se investiga la posible reaccin de
la muestra con el gas de purga.
52
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
60/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
61/97
Poco despus, Bragg descubri que la geometra del proceso de DRX es
anloga a la reflexin de la luz por un espejo plano. As, en una estructura cristalina
tridimensional, debido a su periodicidad, es posible construir conjuntos de muchos
planos que son paralelos entre s, igualmente espaciados (distancias perpendiculares
mnimas) y conteniendo idnticas disposiciones atmicas.
El mecanismo de la difraccin y ecuacin de Bragg. La difraccin de las
ondas electromagnticas se produce porque los elementos de una rejilla, absorben la
radiacin y actan a su vez como fuentes secundarias reemitiendo la radiacin en
todas direcciones. Cuando hacemos incidir un haz de rayos X sobre un cristal, ste
choca con los tomos haciendo que los electrones que se encuentren en su
trayectoria vibren con una frecuencia idntica a la de la radiacin incidente. Estos
electrones actan como fuentes secundarias de nuevos frentes de onda de rayos X
con la misma longitud de onda y frecuencia.
Cuando un cristal difracta rayos X, las ondas dispersadas electromagnticas
reemitidas interfieren entre s constructivamente slo en algunas direcciones, es
decir se refuerzan, anulndose en el resto. Los rayos 1 y 2 estarn en fase y por
tanto se producir difraccin cuando la distancia AB represente un nmero entero de
longitud de onda, esto es cuando AB=n , siendo n un nmero entero (0, 1, 2, 3...n).
3.9. Esquema que ilustra los ngulos de difraccin de rayos X.
54
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
62/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
63/97
Mtodos de difraccin de rayos X
Mtodo Radiacin Muestra Detector Informacin suministrada
Laue Policromtica MonocristalPelcula
fotogrfica
Simetra cristalina
Giratorio uoscilante
Monocromtica MonocristalPelculafotogrfica
Parmetros cristalinos
Weissemberg Monocromtica MonocristalPelculafotogrfica
Simetra cristalina (grupoespacial)
Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas(estructuras cristalinas)
Identificacin
Precisin Monocromtica MonocristalPelculafotogrfica
Simetra cristalina (grupoespacial)
Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas(estructuras cristalinas)
Identificacin
Difractmetrode monocristal
Monocromtica MonocristalContadorelectrnico
Simetra cristalina (grupoespacial)
Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas(estructuras cristalinas)
Identificacin
Debye-Scherrer
MonocromticaPolvocristalino
Pelculafotogrfica
Parmetros cristalinos
Identificacin
Difractmetrode polvo
MonocromticaPolvocristalino
Contadorelectrnico
Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas(Anlisis cuantitativo de fasescristalinas)
Identificacin
56
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
64/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
65/97
3.11. Cmara donde se coloca la muestra de mineral en polvo
Un haz monocromtico de rayos X pasa a travs de un cilindro de metal en el
centro del cual se encuentra la muestra de polvo. Los haces difractados al incidir
sobre la muestra se registran en una delgada pelcula fotogrfica localizada en el
interior de la pared del cilindro. Cuando el haz monocromtico incide sobre la
muestra se producen al mismo tiempo todas las difracciones posibles. Para cada
conjunto de planos atmicos (hkl) con su caracterstico espaciado dhkl existen
numerosas partculas con una orientacin tal que forman el ngulo apropiado con
respecto al rayo incidente capaz de satisfacer la ley de Bragg.
Los mximos de difraccin de un conjunto de planos determinados forman 2
conos simtricos cuyo eje coincide con el haz incidente. El ngulo entre el haz no
difractado y los haces difractados que constituyen los conos es de n valores enteros,
dando lugar a conjuntos diferentes de conos de haces difractados. La interseccin de
cada cono de haces difractados con la pelcula fotogrfica produce dos arcossimtricos con respecto a dos centros que representan el lugar de entrada y salida
del haz de rayos X de la cmara.
58
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
66/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
67/97
3.14. Formacin de espectros en la pelcula fotogrfica
Aunque la mayora de los cristales de la muestra no produce difraccin
normalmente hay los suficientes cristales orientados correctamente como para que la
intensidad de la difraccin sea lo bastante importante como para quedar registrada
en la pelcula. De esta forma habr siempre una lnea representante de cada familia
de planos de la red cristalina. Una vez obtenida la fotografa de polvo es necesario
determinar el valor del ngulo de cada una de las lneas presentes.
Una vez calculados todos los valores de para los que se ha producido la
difraccin y mediante la ecuacin de Bragg se determinan los espaciados
correspondientes a cada familia de planos. Para ello se toma n como 1 y d se
considera que es una reflexin de primer orden dada la dificultad de establecer el
orden de una determinada reflexin. Cuando se ha indexado el diagrama de polvo esdecir se han asignado los ndices hkl para cada par de lneas de difraccin pueden
determinarse los parmetros de la celda a partir de los espaciados.
La mayor aplicacin del mtodo del polvo es la identificacin mineral, para la
cual no es necesario conocer la estructura o simetra del mineral. Cada sustancia
mineral tiene su propio diagrama de polvo caracterstico diferente del de cualquier
otra. Para una ms rpida identificacin se comparan los espaciados calculados as
como sus intensidades con los recogidos en fichas preparadas por el Joint
Committee on Powder Diffraction Standars (JCPDS). Adems es posible determinar
las proporciones relativas de dos o ms minerales presentes en una misma muestra
comparando las intensidades de las mismas lneas con aquellas de muestras de
composicin conocida.
60
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
68/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
69/97
la obtencin de datos ms precisos acerca de la naturaleza qumica y estructural de
los minerales.
De hecho, la microsonda electrnica propiamente dicha consiste de un
microscopio electrnico de barrido, donde se adapta uno o varios espectrmetros de
rayos X, sea de energa dispersiva o de longitud de onda.
En microscopia electrnica de barrido (M.E.B.), la seal en la cual uno se
interesa, es la emisin de electrones secundarios que tiene lugar en el momento que
un haz de electrones "barre" la superficie de la muestra estudiada. La emisin de
estos electrones secundarios, relativamente confinada al punto de impacto del haz,
permite la obtencin de imgenes de alto poder de resolucin (separacin o distancia
mnima entre dos puntos de un objeto que pude ser reproduciendo claramente en la
imagen) y con una profundidad de campo considerablemente ms elevada que un
microscopio ptico con la consiguiente imagen tridimensional, y con la finalidad de
variar el aumento sin cambiar la distancia focal, por lo que la profundidad de campo
permanece constante.
La Figura 3.16, muestra el esquema del principio del M.E.B. Aqu se observa como
un haz de electrones es producido a partir de un can o fuente de electrones que es
enfocado sobre la superficie de la muestra a travs de dos lentes electromagnticas.
Al incidir este haz electrnico sobre el objeto, se producen variar seales, que se
"recogen" secuencialmente por medio de dispositivos especiales (detectores), siendo
respectivamente amplificadas y usadas para modular la brillantez del tubo de rayos
catdicos produciendo imgenes que nos proporcionarn informaciones superficiales
sobre el relieve superficial y la composicin qumica.
Como se observa en la Figura 3.17, el tipo de imagen que se produce va a depender
de si los electrones sufren o no dispersin, siendo despus adsorbidos, reflejados,
transmitidos o emitidos; teniendo adems fenmenos tales como la produccin de
rayos X, ctodo luminiscencia, conductividad inducida por un haz de luz, etc.
62
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
70/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
71/97
Como ya se coment, uno de los fenmenos ms importantes en la
microscopia electrnica de barrido es la emisin de electrones. As, cuando los
electrones de alta energa del haz explorador chocan con el objeto, se excitan
electrones secundarios de forma tal que se forma una seal de baja energa (inferior
a 50 eV) emitidos desde 50 a 100 A por encima del objeto. Esta seal nos produce
la imagen de la muestra, as como detalles topogrficos puesto que el nmero de
electrones secundarios producidos depende tanto de la topografa de la superficie
como de la composicin del espcimen en estudio. Para una superficie plana normal
al haz de electrones secundarios, la emisin de los electrones secundarios depende
principalmente de la composicin qumica siguiendo el efecto bien conocido de
contraste de nmero atmico. Los minerales son de hecho caracterizados por los
niveles de grises variables de acuerdo a su nmero atmico respectivo. Ellos son
ms claros a medida que contiene elementos qumicos ms pesados.
Entonces, el microscopio electrnico cuenta con un can de electrones
situado en la parte superior de la columna, el cual esta formado por un ctodo y un
nodo. El ctodo se suele mantener a una tensin de 25 KV (estando esta variable
en una gama de 1 a 30 KV), correspondiendo generalmente a un filamento de
tungsteno.
Bajo el can electrnico hay lentes condensadoras electromagnticas (2),
alineadas previamente, que sirven para acelerar los electrones y enfocarlos en un
pequeo punto. El haz de electrones as formado, puede tener un dimetro de 10 a
30 mm y es desviado por medio de bobinas de barrido, que llevan el haz sobre la
superficie del objeto. La columna del microscopio debe estar a un vaco adecuado
(no menos de 10-4 torr y tan alto como 10-10 torr (l torr = 1 mm Hg)).
Para producir el vaco, el aire del equipo es evacuado por medio de bombas
rotatorias y difusoras. La cmara de la muestra, es el lugar que contiene la muestra
objeto del estudio (3); est situada en la base de la columna en lnea con el haz de
electrones. La muestra se puede mover en los tres ejes del espacio (X, Y, Z). El
64
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
72/97
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
73/97
Para el anlisis cuantitativo se utilizan generalmente espectrmetros de
longitud de onda que exploran toda gama de longitudes de onda de rayos X
consideradas accesibles; en prctica, todos los elementos a partir del Boro pueden
ser determinados. Por ejemplo, para un elemento determinado A, el espectrmetro
(Figura 3.18) es fijado sobre la longitud de onda caracterstica (K proporcional si el
nmero atmico < 35, L proporcional si el nmero atmico > 35), se cuenta el
numero de impulsos del detector durante un tiempo determinado; y despus de unas
correcciones, se obtiene la concentracin del elemento A. Por tanto, se pueden
detectar todos los elementos de nmero atmico superior a 4, pero de una manera
cuantitativa se pueden analizar todos los elementos de nmero atmico superior a
11, con una precisin relativa de 1 a 2% cuando el elemento analizado es superior a
algunos porcientos. El lmite de deteccin desciende a medida que el conteo
aumenta. Se deben buscar por tanto, las condiciones de operacin que aseguren la
mxima intensidad de emisin.
Para realizar las correcciones, se utiliza generalmente un mtodo de
correccin ZAF que asocia la relacin de las intensidades de conteo medidas con
respecto a las concentraciones, considerando una serie de correcciones parciales
producidas por efecto del nmero atmico, de la absorcin de 105 rayos X y de la
fluorescencia.
66
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
74/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
75/97
3.6 Procedimiento experimental
Con el fin de caracterizar las materias primas con las que se realiz este
estudio, se muestre el concentrado de magnetita y el pelet producto de los dos
mdulos de produccin de la empresa Pea Colorada. Adems, debido a que el
objetivo es estudiar el efecto de los minerales sulfurados sobre la calidad del pelet
cocido, se obtuvieron muestras representativas de mineral de pirita y pirrotita. En
seguida se procedi a preparar los materiales de la siguiente manera: a) en el caso
de los concentrados se procedi a secarlos para analizarlos qumicamente. b) en el
caso de los pelets producto, de las dos unidades de produccin, se procedi a triturar
en quebradora de quijada, pulverizar y tamizar a tamaos menores a 200 mallas y
posteriormente analizarlos mediante las tcnicas ATG y difraccin de rayos X. c) a
los minerales de pirita y pirrotita se les prepar de la misma manera que a los pelets.
A las muestras anteriores se les analiz, va fluorescencia de rayos X, las
siguientes determinaciones %Al2O2, %CaO, %Fe, %MgO, %P, %S, %SiO2. La Tabla
3.2 muestra los resultados de anlisis practicado a siete muestras diferentes del
concentrado de magnetita que presentaron problemas de desulfuracin y la Figura
3.19 presenta el difractograma del mineral magnettico
Tabla 3.2. Anlisis de fluorescencia de rayos X de concentrados de magnetita
Muestra %Al2O2 % CaO %Fe %MgO %P %S %SiO2
1 0.797 0.635 68.50 0.359 0.028 0.544 1.94
2 0.999 0.722 67.15 0.425 0.022 0.610 2.54
3 1.114 0.746 67.95 0.485 0.027 0.366 2.85
4 0.959 0.656 67.91 0.446 0.031 0.272 2.49
5 0.940 0.641 68.09 0.435 0.030 0.259 2.43
6 1.021 0.623 67.90 0.483 0.034 0.339 2.657 1.008 0.613 68.00 0.492 0.034 0.340 2.63
Respecto a los anlisis de los minerales de pirita y pirrotita, estos materiales se
caracterizaron por tcnicas de microscopia electrnica, difraccin de rayos X y los
68
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
76/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
77/97
B
A
Figura 3.20. Difractogramas de minerales sulfurosos del yacimiento de Pea
Colorada. A) De pirita y B) pirrotita.
70
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
78/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
79/97
Tabla 3.4. Composicin qumica de los minerales de pirita y pirrotita
Elementos
Pirrotita (FeS)
Wt% Elementos
Pirita (FeS2)
Wt%
O 13.13 O 6.39
Al 0.52 Mg 0.63
Si 2.08 Al 0.84
S 26.79 Si 1.97
Ca 5.69 S 43.46
Fe 51.80 Ca 0.88
Fe 44.91
Cu 0.93
Total 100% 100%
72
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
80/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
81/97
CAPTULO IV
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
Como ya se mencion con anterioridad, el objetivo de este trabajo es encontrar
las especies mineralgicas responsables de la presencia residual de azufre en los
pelets cocidos. La primera etapa de la experimentacin consisti en demostrar que
la presencia del azufre en el pelet cocido se debe al mineral que se aliment a los
dos hornos de cocimiento (horno A y B) y no al ciclo trmico que se sigui en cada
uno de ellos; que se presume es igual en ambos casos. La Figura 4.1 muestra dos
difractogramas de rayos X de pelets cocidos cuando estos fueron fabricados con
mineral magnettico con alto contenido de azufre. El difractograma 4.1A se obtuvo a
partir de los pelets procesados en el horno A y el difractograma 4.1B corresponde a
los pelets procesados en el horno B. Como puede observarse en ambos
difractogramas, la magnetita fue prcticamente oxidada a hematita y el anlisis
elemental en ambos casos es similar. Ntese tambin que en las dos figuras no se
reporta presencia de azufre, lo cual se debe a que mediante la tcnica de anlisis por
rayos X es difcil detectar especies cristalinas en concentraciones menores al 1%,
como es el caso del azufre. En sntesis, de estas figuras se puede inferir que el
contenido de azufre en los pelets cocidos no se debe a diferencias en el proceso de
coccin de los hornos, puesto que los resultados son similares en ambos casos.
La Figura 4.2 presenta dos fotomicrografas de pelets cocidos en los hornos A y
B y corresponden a las muestras de las cuales se tomaron los difractogramas de
rayos X. En este caso solamente se observa que la distribucin de tamaos de
grano es similar en ambos casos.
74
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
82/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
83/97
Figura 4.2a Fotomicrografa de un pelet cocido en el horno A
Figura 4.2b Fotomicrografa de un pelet cocido en el horno B
76
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
84/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
85/97
Como ya se ha mencionado anteriormente, la presencia del azufre en los pelets
cocidos no se debe al tratamiento trmico sino a la presencia de especies sulfuradas
muy estables bajo las atmsferas y temperaturas de cocimiento. Esta hiptesis se ve
reforzada al encontrar que pelets aglomerados con mineral de alto contenido de
pirrotita mostraron mayores dificultades de la desulfurizacin.
Con el fin de estudiar particularmente este fenmeno, se realizaron algunos
experimentos a escala de laboratorio poniendo especial atencin en la evolucin de
las especies mineralgicas que se forman a diferentes temperaturas.
En general, las especies encontrados en el mineral de hierro con el cual se
realizaron estos experimentos son las siguientes: Magnetita:Fe3O3, Hematita:-
Fe2O3, Pirrotita: Fe1-xS, Clorita: AgAl(Si,Al)O10(OH)8, Calcita: CaCO3, Espinela:
MgAl2O4, Apatita: Ca5(PO4)3(Fl,Cl), Esfena: CaTiSiO5, Quarzo:SO2, y Feldespato:
K,Na(AlSi3O8)Ca(Al2Si2O8).
Como puede observarse en la Figura 4.4, los elementos Si, S, Mg, Fe, O y Ca
muestran algunos cambios de composicin a lo largo del ciclo de calentamiento y
coccin. Es de especial inters notar el cambio drstico que sufre la composicin del
Ca a la temperatura de descarbonatacin (800C), es decir, a partir de esta
temperatura el carbonato de calcio pierde CO2 , generando como consecuencia un
incremento de la presencia de Ca.
Adems, debe observarse que la presencia de azufre disminuye a partir de los
600C como consecuencia de la oxidacin de las especies sulfuradas de hierro. En
este caso, los sulfuros de hierro se oxidan y se produce SO2 (g).
78
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
86/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
87/97
anlisis qumico, del cual ya se discuti anteriormente, se les realiz un anlisis por
medio de la microsonda del microscopio electrnico de barrido. Las Figuras 4.5a y
4.5b muestran los resultados obtenidos, observndose en el pelet verde (25 C), la
presencia de algunos de los principales minerales componentes de la matriz de
magnetita, tales como feldespato y cuarzo. Mientras que en la Figura 4.6b, la cual
fue tomada en un pelet en proceso de cocimiento (600 C), se observa que los
granos de magnetita presentan una capa superficial de hematita.
600 C25 C
Silicato de
aluminio
Cuarzo
MagnetitaFeldespato
220X 220X
SiO2
Hematita
A B
Figuras 4.5. (a) micrografa con identificacin de especies en pelet verde. (b)
micrografa del pelet en proceso de cocimiento a 600 C.
La Figura 4.6a muestra que a 700 C se tienen aun presentes especies
contenidas en la matriz de magnetita, tales como la limonita y el cuarzo, adems de
una nueva fase como el sulfato de calcio. Esta ltima fase demuestra que parte del
azufre reacciona con los xidos de calcio para formar una fase estable a las
condiciones del ciclo de cocimiento. Esta reaccin es muy importante debido a que
80
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
88/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
89/97
que se vuelve muy violenta a los 540C (es exotrmica por la liberacin de calor al
oxidarse la pirita). Esta reaccin est relacionada con la formacin de gases (SOx),
lo que explica la prdida en peso. En este caso la reaccin ha concluido a los 630C.
Figura 4.7. Diagrama de anlisis termogravimtrico del mineral de pirita.
En el caso del estudio termogravimtrico que se realiz con la pirrotita, la
Figura 4.8 muestra que se presenta una reaccin exotrmica que inicia a partir de los
430C y contina prcticamente hasta los 900C. Se asume que en esta reaccin se
continan liberando gases sulfurosos, ya que la prdida en peso contina
gradualmente.
Antes de continuar con la explicacin de la presencia de los sulfatos de calcio
es importante explicar que el contenido de calcio en la materia prima proviene de los
minerales de carbonatos de calcio de los yacimientos de Pea Colorada (Altamira,2001). Es oportuno mencionar que en la Tabla 3.4 no se presenta la concentracin
de carbn debido a que en el momento que se practic este anlisis no se consider
necesario.
Se sabe que la reaccin de descarbonatacin de los carbonatos de calcio
ocurre a temperaturas cercanas a los 700C, por lo que en el caso de las piritas es
82
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
90/97
This Blank Page has been intentionally inserted by Estelar
PDF Unlock Tool Demo Version.
Buy Now the Full Version ofEstelar PDF Unlock Tool
Software and performunlocking unlimited PDF fileswithout any watermarks.
-
7/22/2019 Proceso Fisico-quimico de La Peletizacion Pg 18-DeSULFURACION ARRABIO PG 24_Unlocked
91/97
En el caso de la oxidacin de los sulfuros de hierro (pirita y pirrotita) contenidos
en el mineral magnettico, la Figura 4.9a muestra que a 400 C y presin atmosfrica,
todos los sulfuros deberan convertirse en xido frrico (hematita). Sin embargo,
debido a la cintica de estas reacciones gas-slido del proceso de cocimiento de
pelets, una pequea fraccin de hierro puede permanecer sin reaccionar. La Figura
4.9b indica que a 1100 C, termodinmicamente las especies de sulfatos de hierro no
se formaran, pero pueden coexistir algunas especies de xidos de hierro, mientras el
potencial sea oxidante.
La Tabla 4.2 muestra las constantes de equilibrio de algunas de las reacciones
ms importantes, de los sistemas Fe-S-O y Ca-S-O, ms importantes. Si se expresan
estos equilibrios en funcin de las funciones parciales de las fases gaseosas,
podemos trazar las zonas de estabilidad termodinmica como lo ilustran las Figuras
4.9 y 4.10.
Tabla 4.2 Reacciones y constantes de equilibrio de los sistemas Fe-S-O y Ca-S-O.
Reaccin Log K
2Fe+O2(g)=2FeO 34.186
2Fe+2SO2(g)=2FeS+4O2(g) 18.122
3FeS+2SO2(g)=Fe3O4+5S -1.492
FeS+O2(g)=Fe+SO2(g) 15.206
3Fe+2O2(g)=Fe3O4 69.173
4Fe3O4+O2(g)=6Fe2O3 21.961
Fe2O3+4.5SO2(g)=Fe2(SO4)3+1.5S -10.74
4FeSO4=2Fe2O3+4SO2(g)+O2(g) -22.30
CaS+1.5O2(g)=CaO+SO2(g) 31.320