PRÁCTICA 41407

Reacciones de nitraciónNitración de benceno y de

nitrobenceno

OBJETIVOS

• Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aplicar los conceptos de la sustitución al desarrollo experimental de la nitración del benceno.

• Controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitución y utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aromático para sintetizar un derivado disustituído.

REACCIÓNnitrobenceno

m-dinitrobenceno

MATERIAL

SUSTANCIAS

INFORMACION

• Éstas reacciones son ejemplos clásicos de sustituciones electrofílicas aromáticas, donde el electrófilo es el ión nitronio, NO2+.

• Al controlar las condiciones experimentales se favorece la monosustitución y al utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aromático se favorece la disustitución.

PROCEDIMIENTOa) Nitrobenceno

• Coloque en el matraz pera de dos bocas 12 ml de HNO3 concentrado y adapte en una de las bocas el embudo de separación con 15 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el matraz en un baño de hielo e inicie la adición del H2SO4 , poco a poco y con agitación constante.

• Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20- 30°C. Al término de la adición sustituya el embudo de separación por el portatermómetro con termómetro.

• Retire el baño de hielo y adicione lentamente con agitación vigorosa 10 ml de benceno. Cuide que la temperatura de la reacción se mantenga entre 40-50°C (si es necesario enfríe exteriormente con un baño de hielo).

• Al finalizar la adición del benceno continúe la agitación hastaq ue cese la reacción exotérmica y en este momento adapte a una delas bocas del matraz pera, un portatermómetro con termómetro y enl a otra un refrigerante de agua en posición de reflujo.

• Sumerja el matraz en un baño de agua caliente y mantenga la temperatura de la mezcla de reacción a 60°C durante 30-40 minutos; es conveniente que durante el calentamiento e mantenga la agitación, para asegurar el contacto entre las dos fases inmiscibles.

• Al cumplir el tiempo de calentamiento, retire el baño de agua caliente y cambie por uno de agua-hielo. Cuando la temperatura dela mezcla de reacción (ahora en dos fases, la fase superiorcorresponde al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfonítrica residual) sea de 20-30°C, transfiérala al embudo de separación y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno dos veces con 15 ml de agua fría y después con una solución de hidróxido de sodio al 10% hasta pH = 7 y finalmente lave una vez con agua. Vierta el nitrobenceno en un matraz Erlenmeyer y séquelo con sulfato de sodio anhidro y transfiéralo por decantación a una bola de destilación de 25 ml.

• Adapte el matraz bola al equipo necesario para destilar el nitrobenceno. Utilice refrigerante de aire.

• El nitrobenceno tiene un p. eb. de 210-211°C/760 mm Hg. Colecte la fracción que destila entre 192-197°C.

• Mida el volumen y calcule el rendimiento.

b) m-dinitrobenceno

• Prepare la mezcla sulfonítrica como se indica en el método anterior. Mantenga la temperatura de la mezcla sulfonítrica entre 20-30°C y adicione lentamente con agitación 5 ml de benceno.

• Adapte el matraz pera que contiene la mezcla de reacción en la siguiente forma: adapte en una de las bocas el portatermómetro y en la otra un refrigerante para agua en posición de reflujo.

• Sumerja el matraz en un baño de agua caliente a 90-92°C por 45 minutos manteniendo la agitación constante. Transcurrido el tiempo de reacción, vierta lentamente (con agitación vigorosa) la mezcla de reacción en aproximadamente 150g de hielo. Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo Büchner y recristalice de etanol. Separe el sólido recristalizado por filtración al vacío, seque, pese el producto y calcule el rendimiento.

• El m-dinitrobenceno tiene un p.f.=89.5°C.

Notas

1. El termómetro debe estar en contacto con la mezcla de reacción.2. Agregue el benceno a la mezcla sulfonítrica en porciones de 1-2 mL.3. Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfonítrica serequiere agitación vigorosa. De ésta depende el éxito de la reacción.4. Investigue las densidades del nitrobenceno y del agua, antes de eliminarcualquiera de las fases.5. En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solución deNaOH al 10% éste quedará básico, lave con agua hasta pH=7.6. Caliente a baño maría hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el sulfato

de sodio o cloruro de calcio anhidro por decantación o filtración.7. Precaución. No destile hasta sequedad, debido a que pueden existiralgunos productos de polinitración que sean explosivos.8. El éxito del experimento depende de la agitación.

ANTECEDENTES

• 1. Sustitución electrofílica aromática: nitración.• 2. Reactividad del benceno en la sustitución electrofílica aromática.• 3. Mecanismo de reacción.• 4. Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitración.

5. Variación en las condiciones experimentales en una nitración y sus consecuencias.• 6. Ejemplos de agentes nitrantes.• 7. Influencia de la concentración de los agentes nitrantes y la• temperatura en una reacción de nitración.• 8. Cálculo del rendimiento de la reacción.• 9. Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

CUESTIONARIO

• 1. Explique La formación del nitronio a partir de la mezcla sulfonítrica.

• 2. ¿Cuál será el orden de velocidad de reacción en la mononitración de benceno, tolueno y clorobenceno?

• 3. ¿Por qué es importante controlar la temperatura de la mezcla de reacción?

• 4. ¿Qué sucedería si se eleva la temperatura de reacción a 120°C?

• 5. ¿Cómo se detiene la reacción?• 6. ¿Cuál es el tratamiento adecuado para eliminar la

solución acuosa de los lavados?