POTENCIOMETRIALos mtodos potenciometricos de anlisis se basan en las medidas de celdas electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables,son los mtodos en los que ls concentraciones de los iones se obtienen directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales electrodos son relativamente libres de interferencias y proporcionan un medio rapido y conveniente para estimaciones cuntitativas de numerosos aniones cationes importantes .El equipo requerido par los mtodos potenciometricos es sencillo y econmico e incluye un electrodo de referencia ,un electrodo indicador y un dispositivo para la medida del potencial.ELECTRODOS DE REFERENCIA Es deseable que el potencial de semi-celda de uno de los electrodos se conocido ,constante y completamente insencible a l composicin de la disolucin del estudio .Un electrodo que se ajusta a est descripcin se llama electrodo de referencia 2 .Junto con el electrodo de referencia se emplea un electrodo indicador o de trabajo ,cuya respuesta depende de la concentracion de analito .El electrodo de referencia ideal (1) es reversible y obedece a la ecuacin de Nernst,(2) presenta un potencial que es constante en el tiempo ,(3),retorma a su potencial originl despus de hacer estado sometido corrientes pequeas, y (4) presenta poca histerisis con ciclos de temperatura.ELECTRODOS DE CALOMETANOS Los electrodos de referencia de calomelanos se componen de mercurio en contacto con una solucin saturada de cloruro de mercurio (I)(calomelanos)que contienen tambin una concentracin conocida de cloruro de potasio. El cuerpo de cada electrodo consiste en un tubo externo de vidrio o de plstico que tiene de 5 a 15 cm de longitud y de 0,5 1,0 cm de dimetro El tubo interno contiene una pasta de mercurio /cloruro de mercurio (I)en cloruro de potasio saturado ;este tubo esta en contacto con la disolucin de cloruro de potasio saturada del tubo externo a traves de una pequea abertura. Par el electrodo (a), el contcto con el sistema del electrodo indicador se hace por medio de un tapon de porcelana fritada , un fibra porosa o una pieza de (vidrio seco)sellad en el extremo del tubo externo .Este tipo de unin tiene un resistencia relativmente elevada y una capacida limitd de transportar la corriente .

ELECTRODOS DE PLATA /CLORURO DE PLATAEl electrodo de referenci mas importante comercializado consiste en un electrodo de plat sumergido en una disolucin de cloruro de potacio saturd con cloruro de plata,en los electrodos de plata/cloruro de plata el tubo interno se reemplaza por un alambre de plata recubierto con una capa de cloruro de plata;este alambre de plata esta sumergido en una disolucin de cloruro de potasio saturad con cloruro de plata.Los electrodos de plata/cloruro de plata tienen la ventaja de que pueden utilizarse a temperaturas superiores a 60C.

PRECAUCIONES EN LA UTILIZACION DE LOS ELECTRODOS DE REFERENCIA En la utilizacin de los electrodos de referencia, el nivel del liquido interno deberian mantenerse siempre por encima del de la disolucin de la muestra para impedir l comtamincion de la disolucin del electrodo y la obturacion de la unin debido a la reaccin de la disolucin del nlito con iones plt o mercurio (1) de la disolucin interna.ELECTRODOS INDICADORES METALICOSUn electrodo indicador ideal responde de forma rpida y reproducible los cambios de actividad del ion analito. Hay dos tipos de electrodos indicadores metlicos : Electrodos de primera clase:Los electrodos metlicos de primera clase esta en equilibrio directo con el ction que deriva del electrodo metalico. Electrodos de segunda clase:Se puede conseguir que un metal responda a la actividad de un anion con el que forma un precipitado o un ion complejo estable. Electrodos de tercera clase:Se puede hacer que un electrodo metalico responda a un catin diferente. Indicadores redox metlicos:Los electrodos construidos con pltino,oro,paladio u otros metales inertes sirven frecuentemente como electrodos indicadores para sistemas de oxidacin /reduccin.ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANALos electrodos de membrana se denominan electrodos selectivos de iones debido a la grn selectividad de la mayor parte de los dispositivos.El mecanismo general por el que se desarrolla en estos dispositivos un potencial selectivo a iones depende de la naturaleza de la membrana y es completamente diferente del origen del potencial en los electrodos indicdores metlicos.

TIPOS DE ELECTRODOS DE MEMBRANA SELECTIVOS DE IONES A.-Electrodos de membrana cristalina.1.-Cristal nico 2.-Policristalina o mezcla de cristales.B.-Electrodos de membrana no cristalina1.-Vidrio Ejemplos: vidrios de silicato para Na+ y H+2.-Liquido Ejemplos: liquidos intercambiadores de iones pr Ca2+ trasportadores neutros para K+3.-Liquido inmovilizado en un polmero rigido Ejemplo: matriz de cloruro de polivinilo para Ca2+ y NO3-.El origen del potencial en los electrodos indicadores metlicos.Todas las membranas selectivas de iones en los electrodos presenta propiedades comunes,que proporcionan la sensibilidad y selectivilidad de los electrodos de membrana hacia ciertos cationes y aniones. Estas propiedades son:1.-Minima solubilidad. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de iones es que su solubilidad en las disoluciones del analito se aproxime cero .Asi , muchas membranas estan formadas por moleculas grandes o agregados moleculares.2.-Conductividad elctrica. Una membrana debe presentar algo de conductividad elctrica aunque sea pequea. Generalmente, esta conduccin se debe la migracion en el interior de la membrana de iones con un sol carga.3.-Reactividad selectiva con el analito.La membrana o alguna de las especies contenida en la matriz de la membrana deben ser capaces de unirse selectivamente con los iones del analito. Se encuentra tres tipos de uniones: por intercambio ionico , por cristalizacion y por complejacion.