a) Polimerizacin en masaSe mezclan los monmeros directamente con el catalizador. Como la reactividad de los grupos funcionales aumenta con la temperatura, la reaccin suele llevarse a cabo a temperaturas elevadas (por ejemplo, a 200C). A estas temperaturas la masa est en forma fundida. No hay resto de autocalentamiento explosivo (como ocurre en el caso de adicin) porque la reaccin entre grupos no es exotrmica, en general.Por polimerizacin en masa se obtienen en la industria poliamidas y poliesteres. Productos tpicos son el nylon 6,6, a partir de la sal de hexametilen diamina y cido adpico, y el poli(tereftalato de etileno), a partir de tereftalato de dimetilo y etilenglicol.La necesidad de operar a temperaturas elevadas es un inconveniente de la polimerizacin en masa, pues reduce su aplicabilidad a los monmeros que son trmicamente estables.

2.1 Polimerizacin en MasaEsta es la tcnica ms simple, homognea, donde solo el monmero y el iniciador estn presentes en el sistema. La iniciacin inducida por efecto trmico o por radiativo es la ms econmica y la que produce polmeros del mayor grado de pureza. Esta reaccin es difcil de controlar trmicamente debido a que es altamente exotrmica (genera calor de formacin).Adems, el polmero desde el inicio de la reaccin se torna muy viscoso, dificultando la agitacin necesaria para uniformar el calor en el lquido, evitando el sobrecalentamiento en determinadas zonas. Esta dificultad puede evitarse empleando inicialmente un pre-polmero (mezcla de polmero y monmero), producido a una temperatura ms baja, y que conduce a una baja conversin de monmero a polmero en condiciones moderadas. La polimerizacin se completa por calentamiento del pre-polmero en el momento previo a la polimerizacin.La polimerizacin en masa es muy usada en la fabricacin de lentes plsticas amorfas, debido a las excelentes propiedades pticas alcanzadas en las piezas moldeadas, sin presin, como en el caso del poli(metacrilato de metilo), PMMA.