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“Evaluación de riesgo dietario crónico y agudo por residuos de plaguicidas, métodos y resultados del caso Argentino”
P R I N A R C
Dr. Darío A. Maggioni
Programa de Investigación y Análisis de Residuos y Contaminantes Químicos (PRINARC)
Facultad de Ingeniería Química Universidad Nacional del Litoral http://www.fiq.unl.edu.ar/prinarc/
WEBINAR Diciembre de 2018
Evaluación de Riesgo Agudo
2 grupos etarios evaluados: Niños 2-5 años y Mujeres de 10 a 49 años.
76 alimentos incluidos.
28 plaguicidas bajo evaluación. Se incluyeron los plaguicidas
comprometidos en la E.R.C
Ferbam Hidrazida maleica
M.S.M.A
P.A no evaluados falta de ARfD
Evaluación de Riesgo Crónico
4 grupos etarios evaluados: Niños de 6-23 meses de edad, Niños de 2-5 años, Mujeres embarazadas y Mujeres de 10 a 49 años.
145 alimentos incluidos.
308 plaguicidas bajo evaluación.
Alcance del trabajo
Evaluación de Riesgo Crónico Metodología Determinística
Metodología determinística
Se utilizó la metodología recomendada por la Organización Mundial de la Salud (WHO) en la Guía: “Orientaciones para predecir la ingesta alimentaria de residuos de plaguicidas (Revisada)” del año 1997.
Estimación de la Ingesta Diaria Teórica Máxima Nacional, IDTMN (mg plaguicida/día).
Comparación de la IDTMN obtenida con la IDA (%IDA)
Consumo de alimentos (kg)
Evaluación de la Exposición
Caracterización del Riesgo
Principio Activo
LMR (mg/kg) Alimento Media de consumo (kg/día)
LMR * C IDTMN
(mg Plag./día) IDA (mg/kg
PC/día)
Fuente de IDA
% de IDA
Ferbam 2 Almendra 0,000042 0,00008 0,003 IUPAC
Ferbam 1 Cereza 0,000103 0,00010 0,003 IUPAC
Ferbam 3 Durazno 0,001348 0,00404 0,003 IUPAC
Ferbam 2 Manzana 0,024063 0,04813 0,003 IUPAC
Ferbam 0,1 Papa 0,049772 0,00498 0,003 IUPAC
Ferbam 2 Pera 0,003806 0,00761 0,003 IUPAC
Ferbam 3 Tomate 0,014835 0,04451 0,003 IUPAC
Ferbam 0,109 237,1
Cálculo determinístico del %IDA para Ferbam en niños de 2-5 años
Metodología determinística (Estimación puntual)
Evaluación de Riesgo Agudo Metodología Determinística
Metodología determinística
Se siguió la metodología recomendada por FAO-WHO en la Guía del año 2009: “Principios y métodos para la evaluación de riesgo químico en alimentos”, pero se utilizaron los valores de LMR en lugar de los valores de HR y STMR.
Estimación de la Ingesta Nacional a Corto Plazo, NESTI (mg/kg pc/día).
Comparación de la NESTI obtenida con la ARfD (%ARfD)
Evaluación de la Exposición
Caracterización del Riesgo
%ARfD =NESTI x 100
ARfD
𝐶𝑎𝑠𝑜 1 𝑦 3: 𝑁𝐸𝑆𝑇𝐼 =𝐿𝑃 ∗ 𝑀𝑅𝐿
𝑏𝑤
𝐶𝑎𝑠𝑜 2𝑎: 𝑁𝐸𝑆𝑇𝐼 =𝑈 ∗ 𝑀𝑅𝐿 ∗ 𝑣 + 𝐿𝑃 − 𝑈 ∗ 𝑀𝑅𝐿
𝑏𝑤
𝐶𝑎𝑠𝑜 2𝑏: 𝑁𝐸𝑆𝑇𝐼 =𝐿𝑃 ∗ 𝑀𝑅𝐿 ∗ 𝑣
𝑏𝑤
U < 25g, alimentos a granel o mezclados (granos, semillas), leche, carne, huevo.
U > 25g U < LP
U > 25g U > LP
Principio Activo
Alimento LMR
(mg/kg) LP
(kg/día) U v Caso NESTI ARfD
Fuente ARfD
%ARfD
Fenamifos Banana 0,1 0,311 0,767 3 2b 0,0061 0,0025 EFSA 2006 242,3
Fenamifos Cebolla 0,2 0,062 0,244 3 2b 0,0024 0,0025 EFSA 2006 97,3
Fenamifos Melón 0,05 0,430 0,420 3 2a 0,00413 0,0025 EFSA 2006 165,0
Fenamifos Naranja 0,2 0,441 0,156 3 2a 0,00978 0,0025 EFSA 2006 391,1
Fenamifos Papa 0,2 0,297 0,216 3 2a 0,00947 0,0025 EFSA 2006 378,9
Fenamifos Pepino 0,1 0,173 0,458 3 2b 0,0034 0,0025 EFSA 2006 135,2
Fenamifos Pomelo 0,2 0,469 0,179 3 2a 0,01073 0,0025 EFSA 2006 429,4
Fenamifos Tomate fresco 0,1 0,204 0,180 3 2a 0,00366 0,0025 EFSA 2006 146,5
Fenamifos Uva fresca 0,1 0,317 0,637 3 2b 0,0062 0,0025 EFSA 2006 247,2
Cálculo determinístico del %ARfD para Fenamifos en niños de 2-5 años
Metodología determinística (Estimación puntual)
Metodología Probabilística aplicada en ambas E.R
Características de la metodología estocástica o probabilística
Se utilizó el software @Risk (Palisade, versión 7.5, NY, USA).
El modelo se construyó a partir de 10.000 iteraciones.
Tipo de muestreo utilizado: Latino Hipercubo.
Variable de entrada: Consumo de alimentos.
Variables de salida: IDTMN y %IDA.
Variables de entrada: Consumo de alimentos y concentración de residuos.
Variables de salida: NESTI y %ARfD.
E.R. Crónico
E.R. Agudo
Metodología estocástica o probabilística E.R. Crónico
Principio Activo
LMR (mg/kg)
Alimento Distribución de consumo
LMR * C Distribución de IDTMN
IDA (mg/kg PC/día)
Fuente de IDA
Distribución de %IDA
Ferbam 2 Almendra 0,00008 0,003 IUPAC
Ferbam 1 Cereza 0,00010 0,003 IUPAC
Ferbam 3 Durazno 0,00404 0,003 IUPAC
Ferbam 2 Manzana 0,04813 0,003 IUPAC
Ferbam 0,1 Papa 0,00498 0,003 IUPAC
Ferbam 2 Pera 0,00761 0,003 IUPAC
Ferbam 3 Tomate 0,04451 0,003 IUPAC
Ferbam
Cálculo Probabilístico del %IDA para Ferbam en niños de 2-5 años
IDTMN %IDA
Principio Activo
Alimento Conc.
(mg/kg) Cons.
(kg/día) U v Caso NESTI %ARfD
Fenamifos Banana 0,767 3 2b
Fenamifos Cebolla 0,244 3 2b
Fenamifos Melón 0,420 3 2a
Fenamifos Naranja 0,156 3 2a
Fenamifos Papa 0,216 3 2a
Fenamifos Pepino 0,458 3 2b
Fenamifos Pomelo 0,179 3 2a
Fenamifos Tomate fresco 0,180 3 2a
Fenamifos Uva fresca 0,637 3 2b
Cálculo probabilístico del %ARfD para Fenamifos en niños de 2-5 años
NESTI
NESTI
NESTI
NESTI
NESTI
NESTI
NESTI
NESTI
NESTI
%ARfD
%ARfD
%ARfD
%ARfD
%ARfD
%ARfD
%ARfD
%ARfD
%ARfD
Metodología estocástica o probabilística E.R. Agudo
Datos utilizados para realizar ambas Evaluaciones de Riesgo
Datos de consumo de alimentos Nacionales
Datos de concentración de residuos: Fuentes de LMR Nacionales
Para alimentos de origen vegetal:
Resolución SENASA Nº 934/10.
Resolución SENASA Nº 608/12.
Para alimentos de origen animal:
Resolución SENASA Nº 559/11.
Código Alimentario Argentino, Cap. VIII, Art. 556: LMRs para leche.
Carne y derivados
6% Leche y
productos lácteos
35%
Frutas 15%
Vegetales 19%
Otros alimentos vegetales
25%
4 grupos etarios evaluados: Niños 6-23 meses, Niños 2-5 años, Mujeres embarazadas y Mujeres de 10 a 49 años.
145 alimentos seleccionados (Media, SD, F.C).
Extraídos de la Encuesta Nacional de Nutrición y Salud (ENNyS) realizada en 2004-2005.
308 LMRs Evaluados!
Fuentes de IDA y ARfD
IUPAC Pesticide Properties DataBase.
EURL-DataPool test website (Unión Europea).
United States Environmental Protection Agency (US EPA).
Australian Government, ADI LIST (2014).
R. P. China, Standard of MRL´s for Pesticides in Foods (2014).
Diferencias entre las fuentes de IDA:
Procimidona: 0,0028 EFSA – 0,1 JMPR. Diclorvos: 0,00008 EFSA – 0,001 BfR. Diazinon: 0,0002 EFSA – 0,005 BfR.
Se estimaron a partir de las Guías de pediatría Argentina (2001).
Grupo de mujeres 10-49 años
Para ambos grupos se adoptó un peso de 60 kg.
Datos de pesos corporales (P.C)
Grupo de niños 2-5 años
Grupo de niños 6-23 meses
Grupo de mujeres embarazadas
10,15 kg
15,39 kg
Datos de U (Peso unitario de la Unidad comestible del alimento a evaluar, kg).
Datos utilizados en la E.R Aguda
Datos de LP (Porción de consumo más alta reportada, kg).
Datos de v (Factor de variabilidad de la concentración de residuos): Se utilizó v=3 en todos los casos.
Evaluaciones conjuntas FAO-WHO sobre residuos de plaguicidas (JMPR) de los
años 2014, 2015 y 2016.
0,255 kg (JMPR 2014)
0,180 kg (JMPR 2015)
0,444 kg (JMPR 2016)
Ejemplo de cálculo de LP para tomate fresco (0,204 kg)
Se calcula como el percentil 97.5 de la distribución de consumo del alimento, obtenida a partir del ajuste
Lognormal de la media y el DS de consumo de dicho alimento. P
rob
abili
dad
Consumo (kg)
Niños 2-5 años
Valor puntual!!
Resultados Evaluación de Riesgo Crónico
Resultados Evaluación de Riesgo Crónico
308 Plaguicidas (P.A) totales evaluados, de los cuales: • 119 herbicidas. • 109 insecticidas. • 80 fungicidas.
269 de los P.A evaluados (87%), mostraron valores < 65% de la IDA.
39 P.A excedieron el 65% de la IDA • 23 insecticidas. • 11 fungicidas. • 5 herbicidas.
80
16 18
17
26 18
15
25 46
6
6
8
1
7
19
0
20
40
60
80
100
120
140
Nu
mb
er
of
pe
stic
ide
s
>100%
50-99.9%
5-49.9%
1-4.9%
0-0.9%
Herbicides Fungicides Insecticides
%ADI
Distribución del total de compuestos evaluados para cada grupo etario presentado como % IDA en 5 categorías (>100%; 50-99,9%; 5-49,9%; 1-4,9%; 0-0,9%) y por aptitud.
Niños 6-23 meses
81
18 21
16
22 20
17
30 46
4
5
6
1
5
16
0
20
40
60
80
100
120
140
Nu
mb
er
of
pe
stic
ide
s
>100%
50-99.9%
5-49.9%
1-4.9%
0-0.9%
Insecticides Herbicides Fungicides
%ADI
Niños 2 a 5 años
94
34 34
14
20 28
11
21
34 3
3
2
8
0
20
40
60
80
100
120
140
Nu
mb
er
of
pe
stic
ide
s
>100%
50-99.9%
5-49.9%
1-4.9%
0-0.9%
Herbicides Fungicides Insecticides
%ADI
Mujeres embarazadas
94
36 41
14
22 29
10
19
29 3
4 6
0
20
40
60
80
100
120
140
Nu
mb
er
of
pe
stic
ide
s
>100%
50-99.9%
5-49.9%
1-4.9%
0-0.9%
Fungicides Insecticides Herbicides
%ADI
Mujeres 10-49 años
Resultados Evaluación de Riesgo Crónico (Cont.)
Clasificación de los 39 plaguicidas comprometidos según su aptitud
Resultados Evaluación de Riesgo Crónico (Cont.)
Herbicidas (n=5) Fungicidas (n=11) Insecticidas (n=23)
2,4-D Bitertanol Amitraz Fenamifos
Hidrazida maleica Captan Azociclotin Fipronil
Linuron Carbendazim Bromuro de metilo* Forato*
M.S.M.A Clorotalonil Carbarilo Fosmet
Paraquat dicloruro Dithiocarbamatos Carbofuran* Metamidofos*
Ferbam Cyhexatin Metil azinfos*
Procimidona Diazinon* Oxidemeton metil
Procloraz Diclorvos Piridafention
Propineb Dicofol* Pirimifos metilo
Tiram Dimetoato Spinosad
Ziram Disulfoton* Terbufos*
Endosulfan*
En rojo los P.A con prohibiciones
en UE.
Con * Los P.A restringidos o prohibidos en
Argentina.
Plaguicida Niños 6-23 meses Niños 2-5 años
Mujeres
embarazadas Mujeres 10-49 años
%IDA %Prob. %IDA %Prob. %IDA %Prob. %IDA %Prob.
Bromuro de metilo* 1845,8 100 2509,0 100 1325,6 100 1083,8 100
Carbofuran* 3049,5 100 2219,4 100 516,0 100 386,2 99,9
Diazinon** 605,3 100 508,8 100 197,3 100 152,6 98,9
Diclorvos 1430,2 100 967,0 100 160,5 98,5 127,6 83,3
Dimetoato 353,2 100 324,5 100 141,7 79,6 114,7 54,6
Oxidemeton metil 1004,8 100 755,1 100 277,4 100 185,4 98,9
Resultados Evaluación de Riesgo Crónico (Cont.)
Grupo de plaguicidas más comprometidos en todo el estudio
Excedieron el %IDA en los 4 grupos etarios evaluados con valores muy elevados.
En rojo, los P.A prohibidos en UE.
*P.A con restricciones en Argentina: Bromuro (2006, formulados con hasta 70%),
Carbofuran (a partir de 2019 solo para papa y ajo formulados al 10%).
**Prohibido su uso en Argentina a partir de 2019.
Resultados Alimentos
Carne y derivados
n=9
Leche y productos
lácteos n=50
Frutas n=22
Vegetales n=28
Otros alimentos vegetales
n=36
Carne bovina Grasa bovina Huevo
Leche
Banana Durazno Mandarina Manzana Naranja Pera Uva de mesa
Acelga Cebolla Espinaca Lechuga Maíz Papa Tomate Zanahoria Zapallito Zapallo
Arroz Azúcar Harina de trigo
24 alimentos que más aportaron a la ingesta de los plaguicidas en la E.R
145 alimentos totales evaluados
Resultados Evaluación de Riesgo Agudo
Resultados Evaluación de Riesgo Agudo
28 plaguicidas (P.A) totales evaluados, de los cuales: • 18 insecticidas. • 9 fungicidas. • 1 herbicida.
76 alimentos totales evaluados.
443 combinaciones plaguicida/alimento totales evaluadas.
173 combinaciones (39,1%) superaron el %ARfD determinístico.
121 combinaciones (27,3%) superaron el %ARfD probabilístico.
128 combinaciones plaguicida/alimento totales evaluadas.
40 combinaciones (31,3%) superaron el %ARfD determinístico.
30 combinaciones (23,2%) superaron el %ARfD probabilístico.
Niños 2-5 años
Mujeres 10-49 años
Resultados niños 2-5 años de edad
Resultados Evaluación de Riesgo Agudo (Cont.)
Plaguicida n total Determinístico Probabilístico
ARfD [Fuente] n exceso
%ARfD Min–Max
n exceso %ARfD Min–Max
Carbaril 30 18 2,1 - 1666,1 13 1,1 - 1121,0 0,01 [EFSA 2006]
Carbendazim 38 17 1,0 - 1213,1 13 0,4 - 679,1 0,02 [EFSA 2010]
Captan 19 15 11,5 - 440,5 6 4,8 - 272,0 0,3 [EFSA 2009]
Endosulfan 46 15 0,0 - 881,1 7 0,0 - 598,9 0,02 [JMPR 2006]
Procimidona 16 14 78,6 - >2000 11 28,2 - 1131,9 0,012 [DAR 2007]
Carbofuran 13 13 348,3 - >2000 13 116,8 - >2000 0,00015 [EFSA 2009]
Oxidemeton metil 15 12 27,8 - >2000 10 12,6 - >2000 0,0015 [EFSA 2006]
Fenamifos 10 8 20,9 - 429,4 5 7,4 – 297,8 0,0025 [EFSA 2006]
Azociclotin 12 7 3,0 - 790,5 7 0,9 – 484,4 0,02 [JMPR 2005]
Dimetoato 25 7 0,7 - 395,3 6 0,2 - 269,0 0,01 [EFSA 2013]
Bromuro de metilo 5 4 76,7 - >2000 4 37,2 - >2000 0,003 [EFSA 2011]
Diclorvos 5 3 12,0 - 507,2 1 3,5 - 208,6 0,002 [EFSA 2006]
Diazinon 22 0 0,0 - 94,9 0 0,0 - 63,3 0,025 [EFSA 2006]
Resultados mujeres 10-49 años de edad
Resultados Evaluación de Riesgo Agudo (Cont.)
Plaguicida n total Determinístico Probabilístico
ARfD [Fuente] n exceso
%ARfD Min–Max
n exceso %ARfD Min–Max
Carbofuran 13 10 71,0 - >2000 10 21,8 - >2000 0,00015 [EFSA 2009]
Procimidona 17 10 23,9 - 631,0 6 8,0 - 323,0 0,012 [DAR 2007]
Oxidemeton metil 14 9 22,5 - 958,3 7 7,6 - 623,4 0,0015 [EFSA 2006]
Bromuro de metilo 5 4 39,9 - >2000 4 11,1 - >2000 0,003 [EFSA 2011]
Fosmet 10 3 0,1 - 228,2 3 0,0 - 130,6 0,045 [EFSA 2011]
Dimetoato 25 2 0,2 - 105,1 0 0,1 - 72,9 0,01 [EFSA 2013]
Ziram 17 2 0,7 - 125,0 0 0,2 - 97,5 0,08 [SCoPAFF]
Diazinon 22 0 0,0 - 24,6 0 0,0 - 16,4 0,025 [EFSA 2006]
Diclorvos 5 0 2,1 - 78,3 0 0,9 - 31,5 0,002 [EFSA 2006]
02468
1012141618
n
n total
n exceso
Niños 2-5 años 12 alimentos
Resultados Evaluación de Riesgo Agudo (Cont.)
01234567
n
n total
n exceso
Mujeres 10-49 años 8 alimentos
Alimentos con mayor frecuencia de participación en los excesos del %ARfD
Principales Conclusiones
Principales Conclusiones
Se obtuvo un listado de 39 plaguicidas “comprometidos” los cuales requieren
profundizar su estudio y refinar su exposición.
Se identificaron 24 alimentos, los cuales contribuyeron significativamente a la ingesta de
los plaguicidas.
Evaluación de riesgo crónico
Evaluación de riesgo agudo
La mayor parte de los plaguicidas evaluados superaron el %ARfD en al menos una
combinación plaguicida/alimento. Niños (23/28; 82%) y Mujeres (7/9; 77%).
El modelo estocástico mostró valores de exposición más bajos que los obtenidos
mediante la técnica determinística.
Publicaciones
Y a todos ustedes muchas gracias por su atención!!
Agradecimientos
Dr. Darío Andrés Maggioni
P R I N A R C