Reactivos generales de anionesGeneralmente, en el estudio analtico de los aniones se incorpora tambin el de los cidos y el de las sales respectivas. Este hecho, a veces, puede dar lugar al estudiante a ciertas confusiones de concepto, puesto que en los textos suele tratarse, por ejemplo, por carcter analtico y reacciones de los carbonatos, fosfatos y cloruros, que son sales, y describir conjuntamente con las reacciones de los iones CO23, PO3-4 o Cl- los caracteres de los tomos correspondientes.Los conceptos de aniones, cidos y sal son muy diferentes, y si bien los ltimos, cido y las sales, tienen de comn el anin respectivo que puede originar por disociacin electroltica, cada cual puede tener sus propiedades analticas caractersticas. As el H2SO4 y el CaSO4 tienen propiedades muy diferentes a las del anin SO2-4, aunque las disoluciones acuosa de dichas sustancias darn las reacciones del citado anin.La descriptiva de los aniones comprende la accin de los reactivos generales, los caracteres analticos y la descripcin de sus reactivos generales y especiales; los ensayos previstos y la preparacin de la disolucin y finalmente la marcha sistemtica de los aniones.Clasificacin analtica de los anionesAs como existe una clasificacin analtica a las que con ligeras variantes se adaptan casi todas las marchas analticas sistemticas, en los aniones no existe una clasificacin nica y puede decirse que cada autor que ha investigado sobre el tema tiene la su propia clasificacin, aunque entre todas ellas existan las naturales analogas. Entre las causas que motivan la inexistencia de una clasificacin nica de los aniones encontramos las siguientes: a) El gran nmero de aniones a considerar que incluye no solo los formado por los elemento electronegativo, sino tambin por los electropositivos muy acidos como arseniato, arsienito, cromato, permanganatos, vanadatos, etc. b) La ausencia en muchos casos de reactivos verdaderamente selectivos que separen grupos bien definidos de anionesc) La inestabilidad de los aniones a los cambios de acidez que afectan a su potencial redox o la existencia de los mismos etc.Reactivo general de anionesPor eso no es de extraar que se encuentren clasificacin analtica de aniones tan dispares como las que los agrupa en los que forman cidos fijos y los que originan cidos voltiles que se separan por destilacin; las que consideran 7 grupos las que solotienen 5 o tres las que prescinden de todo agrupamiento sistemtico.La clasificacin de los aniones ms generalmente adoptado se basan en las distintas solubilidad de sus sales de plata y de bario y tienen sus antecedentes en las clsicas de bunsen y de fresenius. De ella se derivan las que se sigue en este texto, tanto en la exposicin como el anlisis sistematico.

Esta clasificacin comprende tres grupos de aniones Grupo primero: Integra aquellos aniones que precipitan con catin Ba+, o mescla de Ba2+ Ca2- en medio neutro o dbilmente alcalino1: incluye CO23, BO2, F , C2O24, (oxalato) C4H4O2-6 (Tartrato), SiO2-3, PO3-4, AsO3-4, AsO-2, CrO2-4, IO-3, SO2-4, SO2-3 y S2O2-3. Tambin precipitan con Ba2+ los siguientes aniones procedentes de elementos electropositivos: MoO2-4, VO-3, WO2-4, SeO2-3, SeO2-4, TeO2-3 y TeO2-4.Este grupo puede subdividirse en dos subgrupos: el grupo primero est constituido por aquellos aniones cuyo precipitado con Ba2+ es soluble en actico: AsO2-3, AsO-2, BO2, CO23, PO3-4 (solo es soluble si est recin precipitado), SO2-3, S2O2-3 (al disolverse el precipitado el anin se dismuta depositando azufre) C2O24, C4H4O2-6, MoO2-4, VO-3 y TeO2-4.El segundo subgrupo lo forman lo aniones cuyo precipitado con Ba2+ es insoluble en actico: CrO2-4, F , IO-3, SiO2-3, SO2-4, WO2-4, SeO2-3, SeO2-4, TeO2-3.

Grupo segundo:Incluyen los aniones que precipitan con Ag+ en medio ntrico diluido y en frio, a saber: S2-, Fe(CN)4-6, Fe(CN)3-6, CN-, SCN-, Cl-, Br- y I-. Este grupo se fragmente en dos grupos: subgrupo primero, contiene los aniones que precipitan con acetato de cadmio: S2-, Fe(CN)4-6, Fe(CN)3-6 y subgrupo segundo abarca los otros cinco restantes.Grupo tercero:Comprenden los aniones que no precipitan con Ba2+ ni con Ag+ en los medios indicados y son: CH3, COO-, NO-3, NO-2, ClO-3, BrO-3, y ClO-4.Esta clasificacin ni es completa (faltan en ella aniones como hipoclorito, permanganato, fosfito, etc,) ni es rigurosamente exacta. Por ejemplo BO-3, IO-3, y C4H4O2-6, no precipitan totalmente con Ba2+ y CH3- COO-, NO-2 pueden precipitar con Ag+ si su concentracin es elevada, a pesar de estos inconvenientes es la ms sencilla y didctica.