info analisis polarografico juan mendoza

7/24/2019 Info Analisis Polarografico Juan Mendoza

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

Escuela: Qumica

Laboratorio de Anlisis por Instrumentacin I

Prctica : Anlisis Polarografico

Profesora : Dra. Gloria Cosco Salguero

Alumno: Juan A. Mendoza Castillo Cdigo: 10070190

Fecha de entrega de informe: 31 de Octubre del 2015

Turno: Sbado, 08:00 - 02:00 pm

Grupo: A

Ciudad universitaria, 31 de Octubre del 2015


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INDICE

Pginas

I) Resumen 3

II) Introduccin 4

III) Principios tericos 5

IV) Detalles Experimentales 8

V) Clculo de Resultados 13

VI) Conclusiones y Recomendaciones 19

VII) Bibliografa 22


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I .RESUMEN

La presente prctica posee comoobjetivosprincipal el introducir los principales

principios y conceptos al anlisis Polarografico, ejercitndose y aprendiendo a utilizar

el Polarografo Sargent Modelo XXI , siendo de vital importancia el conocer al detalle

las caractersticas del equipo , as pues como las aplicaciones y rango de uso de

determinacin de esta tcnica , siendo adems, de sumo inters el saber las ventajas y

desventajas que posee en la determinacin de los potenciales de algunos cationes y

aniones (Experiencia A y B) y el anlisis cuantitativo de cobre en una monedatcnica

de adicin de patrn (Experiencia C). Los presentes anlisis giran alrededor del anlisis

y determinacin del Potencial de Media Onda (E 1/2) que identifica el in electrolizadosegn las condiciones en el que se analiza; determinando los potenciales de algunos

cationes como por ejemplo el plomo con un % Spam 10-40% con una sensibilidad de 0.1

amp/mm el potencial de media onda fue -0,33 V vs ECS con una corriente id

amp: 8,0 uA. De manera anloga se determin el potencial de media onda (E 1/2) de

algunos aniones identificando al ion electrolizado, como por ejemplo para el K2CrO4(A)

con un % Spam 20-70% con una sensibilidad de 0.08amp/mm el potencial de media

onda fue -0,54 V vs ECS con una corriente id amp: 4,8uA. Adems se realiz unanlisis cuantitativo de cobre en una moneda (Tcnica de adicin de patrn),

determindose el potencial de media onda y la cantidad de corriente exp que circula en la

muestra, logrando determinar el porcentaje de Cu presente en la moneda siendo este de

64,85%.

Se recomienda antes de iniciar la determinacin del potencial de media onda asegrese

que el circuito de nitrgeno este abierto unos minutos para que este retire el oxgeno de

la solucin a analizar; teniendo en cuenta adems que para una determinacin

cuantitativa ms eficaz se recomendara conocer y ajustar el tamao del capilar de

electrodo de gotas de Mercurio (ECS) para calcular el tiempo de cada de la gota.
http://www.monografias.com/trabajos16/objetivos-educacion/objetivos-educacion.shtmlhttp://www.monografias.com/trabajos16/objetivos-educacion/objetivos-educacion.shtml


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I I . I NTRODUCCIN

La Polalografa es una tcnica de anlisis electroqumico que permite estudiar

fenmenos fsico-qumicos. Puede analizar trazas de elementos metlicos en el orden de

1 a 0.1 ppm.

Los mtodos polarogrficos modificados brindan mayor sensibilidad, con gran exactitud

en mediciones de discriminacin de elementos qumicos, como en especificacin de

concentracin. Es una tcnica que en complemento con otras tcnicas de anlisis es una

herramienta valiosa. Se emplea en problemas Fsico-Qumicos, como electrlisis,

anlisis qumico elemental, potenciales de ionizacin, cintica de reacciones

electrdicas, clculo del coeficiente de transferencia electrdica, reversibilidad e

irreversibilidad de procesos, cintica de las reacciones qumicas, reconocimiento de

componentes qumicos de sustancias acuosas, naturaleza de iones complejos, fenmenos

de adsorcin en el electrodo, entre otros.

La Polalografa es una subclase de voltamperometra donde el electrodo de trabajo es

un electrodo de gota de mercurio (DME), til por su amplio rango catdico y su

superficie renovable. Fue inventado por Jaroslav Heyrovsk. La Polalografa es una

medida voltamperomtrica cuya respuesta est determinada por el transporte combinadode masa difusin/conveccin. La Polalografa es un tipo especfico de medida que cae en

la categora general de voltamperometra de barrido lineal, donde el potencial de

electrodo se encuentra alterado en forma lineal desde el potencial inicial hasta el

potencial final. Como mtodo de barrido lineal controlado por el transporte de masa por

difusin/conveccin, la respuesta corriente vs. Potencial de un experimento

Polarografico tiene la tpica forma sigmoidal. Lo que hace a la Polalografa diferente de

otras medidas de voltamperometra lineal de barrido es que Polalografa hace uso delelectrodo de gota de mercurio (DME).

Se trazara como objetivo en la presente experiencia el obtener y explicar las grfica de

la corriente vs. Potencial en un experimento de Polalografa en el que se muestra las

oscilaciones de corriente correspondientes a las gotas de mercurio que caen desde el

capilar (Si se conecta el mximo de corriente de cada gota resultara una forma

sigmoidea).


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I I I . PRINCPIOS TERICOS

DEFI NICIN

La Polarografa

es una subclase de

voltamperometra donde elelectrodo

de trabajo es unelectrodo de gota de

mercurio (DME), til por su amplio

rango catdica y su superficie

renovable. Fue inventado por

Jaroslav Heyrovsk .

TEORA DE OPERACIN

La polarografa es una medida voltamperomtrica cuya respuesta est determinada por

el transporte combinado de masa difusin/conveccin. La polarografa es un tipo

especfico de medida que cae en la categora general de voltamperometra de barrido

lineal, donde el potencial de electrodo se encuentra alterado en forma lineal desde el

potencial inicial hasta el potencial final. Como mtodo de barrido lineal controlado por

el transporte de masa por difusin/conveccin, la respuesta corriente vs. potencial de un

experimento polarogrfico tiene la tpica forma sigmoidal. Lo que hace a la polarografa

diferente de otras medidas de voltamperometra lineal de barrido es que polarografa

hace uso del electrodo de gota de mercurio (DME).

Una grfica de la corriente vs. potencial en un experimento de polarografa muestra las

oscilaciones de corriente correspondientes a las gotas de mercurio que caen desde el

capilar. Si se conecta el mximo de corriente de cada gota resultara una forma

sigmoidea.
https://es.wikipedia.org/wiki/Voltamperometr%C3%ADahttps://es.wikipedia.org/wiki/Electrodo_de_trabajohttps://es.wikipedia.org/wiki/Electrodo_de_trabajohttps://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Electrodo_de_gota_de_mercurio&action=edit&redlink=1https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Electrodo_de_gota_de_mercurio&action=edit&redlink=1https://es.wikipedia.org/wiki/Jaroslav_Heyrovsk%C3%BDhttps://es.wikipedia.org/wiki/Jaroslav_Heyrovsk%C3%BDhttps://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Electrodo_de_gota_de_mercurio&action=edit&redlink=1https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Electrodo_de_gota_de_mercurio&action=edit&redlink=1https://es.wikipedia.org/wiki/Electrodo_de_trabajohttps://es.wikipedia.org/wiki/Electrodo_de_trabajohttps://es.wikipedia.org/wiki/Voltamperometr%C3%ADa


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La corriente limitante (la meseta en el sigmoide), llamada corriente de difusin porque

la difusin es la principal contribucin al flujo de material electroactivo en este momento

de la vida gota de mercurio, se relaciona con la concentracin del analito mediante la

ecuacin de Ilkovic:

id = 607nD1/2 m2/3 t1/6C*

Donde:

D es el coeficiente de difusin del analito en el medio (cm2/s),

n es el nmero de electrones transferidos por mol de analito,m es el flujo msico de Hg a travs del capilar (mg/s),

t es el tiempo de vida de la gota en segundos,

C es la concentracin del analito en mol/cm3.

LIMITACIONES

Polargrafo de Heyrovsk y electrodo de gota de mercur io.

Existen varias limitaciones, en particular, para el experimento de polarografa clsico

para medidas de anlisis cuantitativo. Debido a que la corriente se mide continuamente

durante el crecimiento de la gota de Hg, hay una contribucin sustancial de la corriente

capacitiva. Como el mercurio fluye desde el extremo del capilar, inicialmente hay un

gran incremento del rea superficial. Como consecuencia, la corriente inicial est

dominada por los efectos capacitivos como ocurre con la carga al incrementar

rpidamente la interface. Hacia el final de la vida de la gota, hay un cambio pequeo en

el rea superficial que disminuya la contribucin de los cambios capacitivos a la

corriente total. Al mismo tiempo, cualquier proceso redox que se produzca resultar en

corriente faradaica que decae aproximadamente con la raz cuadrada del tiempo (debido

a las crecientes dimensiones de la capa de difusin de Nernst). El decaimiento

exponencial de la corriente capacitiva es mucho ms rpido que el decaimiento de la

corriente faradaica, de ah que la corriente faradaica sea proporcionalmente mayor al

final de la vida gota.


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Lamentablemente, este proceso est complicado por potencial continuamente cambiante

que se aplica al electrodo de trabajo (la gota de Hg) durante todo el experimento. Como

el potencial est cambiando durante la vida de gota (asumiendo parmetros

experimentales tpicos de 2mV/sec de velocidad de barrido y un tiempo de vida de la gota

de 4 s, el potencial puede cambiar en 8 mV desde el principio al final de la gota), el

cargado de la interfaz (la corriente capacitiva) tiene una contribucin continua a la

corriente total, an al final de la gota cuando el rea superficial no cambia rpidamente.

Como tal, la relacin tpica seal/ruido de un experimento polarogrfico muestra lmites

de deteccin de slo aproximadamente 105o 106M.

Mejoras

La discriminacin de la corriente capacitiva pueden mejorarse enormemente mediante

las tcnicas de TAST y pulso polarogrficos. Estas han sido desarrolladas con la

introduccin de sensores potenciomtricos digitales. La primera mejora importante se

obtiene si la corriente slo se mide al final del tiempo de vida de cada gota (polarografa

TAST). Otra mejora an mayor se presenta en la polarografa de pulso diferencial.

Aqu, la corriente es medida justo antes de que caiga la gota de Hg y justo despus (Pulso

de potencial). La medida obtenida por pulso polarogrfico est sobrepuesta a la funcin

potencial-tiempo lineal de la exploracin voltamtrica. Las amplitudes tpicas de estos

pulsos se extienden entre 10 y 50 mV, mientras que la duracin del pulso es de 20 a 50

ms. La diferencia entre los valores de ambas corrientes se toma como la seal analtica.

Esta tcnica proporciona una mejora en los lmites de deteccin de entre dos y tres

rdenes de magnitud, porque el componente capacitivo es suprimido eficazmente.


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I V. DETALLES EXPERIMENTALES

EXPERIENCIA A

DETERMINACIN DE LOS POTENCIALES DE ALCUNOS CATIONES

I nstrumento uti li zado: Polarografo Sargent ModeloXXI

Reactivos:

1. Solucin de gelatina al 0.2 %

oPesar 0.200g de gelatina en polvo y disolver en 60

mL de agua destilada (50-60C).oLlevar el volumen hasta 100 mL en fiola graduada.

*Esta solucin es usada como supresor de mximos.

2. Solucin de KCl 1M

oPesar exactamente 74.5560g de la sal pura y disolver en aprox. 200-300 mL de

agua.oLlevar a volumen de 1 Litro en unja fiola graduada.

*Esta solucin es usada como soporte electroltico.

3. Preparacin de la solucin del catin a estudiar

o Se prepara una solucin de catin a una concentracin de 0.01 M


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Determinacin del Potencial de media onda del catin Pb y Zn usando como

electrol i to soporte KCl 0.1M

1.Solucin de Pb(NO3) 0.01 M

oPesar 0.3312g de sal cristalinacon tres moles de agua y disolveren 40 mL de agua, adicionando 1mL de cido actico cc y calentarhasta disolucin.

oLlevar a fiola de 100 mL ycompletar el volumen.

2.Solucin de ZnSO4.7H2O 0.01 M

oPesar exactamente 0.2877g de salcristalina y disolver en 40mL deagua destilada.

o Una vez disuelta llevar a volumenfinal de 100 mL en fiola.

EXPERIENCIA B

POLAROGRAF IA DE AN IONES

I nstrumento uti li zado

: Polarografo Sargent Modelo XXI

Reactivos:

1.Solucin de Cr (VI ): Cromato de potasio 0.01 M en medio acuoso (A).

Solucin de Cr (VI ): Solucin de un relave minero (B).

2.Soporte electrolti co: Carbonato de sodio 0.1M en concentracin final.

3.Supresor de mximos: Solucin de gelatina al 0.2% W/W


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TECNICA PARA EL REGISTRO DE LA CELDA POLAROGRAF ICA

Muestra A

1.

Disolver la masa correspondiente de NaOH en fiola de 100 mL

2. Adicionar a la fiola 5.00 mL con pipeta volumtrica, la solucin A.

3. Adicionar 2 mL de solucin de gelatina 0.2% W/V, enrazar.

4. Pasar una corriente de N2 por 8 minutos y controlar el tiempo de goteo.

5. Efectuar el registro a partir de 20% de Span hasta los 60% de Span.

6. Efectuar los clculos correspondientes y determinar el E1/2 y su corriente de

difusin.

Muestra B

1. Disolver la masa correspondiente de NaOH en fiola de 100 mL

2. Adicionar a la fiola 5.00 mL con pipeta volumtrica, la solucin B.

3. Adicionar 2 mL de solucin de gelatina 0.2% W/V, enrazar.

4. Pasar una corriente de N2 por 8 minutos y controlar el tiempo de goteo.

5. Efectuar el registro a partir de 20% de Span hasta los 60% de Span.

6. Efectuar los clculos correspondientes y determinar el E1/2 y su corriente de

difusin.


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EXPERIENCIA C

ANALI SIS CUANTITATIVO DE COBRE EN UNA MONEDA TECNICA DE

ADI CIN DE PATRON

1. Limpiar la moneda de 10 centavos y desengrasar con CCl4 secar y pesar.

Seguidamente atacar con cido ntrico 6 N (45 mL). Hervir suavemente, hasta

expulsin de los vapores ntricos y llevar a fiola de 250 mL. Solucin A.

2. Tomar una alcuota de 10 mL, colocar en un vaso de 150 mL y llevar casi a

sequedad a calor suave, diluir con agua destilada y llevar a 100 mL en fiola.Solucin B.

3. Preparacin de la solucin para el registro:

o Soporte: Solucin 2M NH4Cl + 2M NH4OH

o Supresor: Gelatina 0.1% 1g de sulfito de sodio


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a) Preparacin de la solucin muestra

En una fiola de 100 mL agregar:

50 mL solucin (2M NH4Cl + 2M NH4OH) + 5 mL de solucin muestra(Solucin B) + 10 mL de gelatina 0.1%, enrazar.

b) Preparacin de la solucin muestra el patrn

En una fiola de 100 mL agregar:

50 mL solucin (2M NH4Cl + 2M NH4OH) + 5 mL de solucin muestra

(Solucin B) + 10 mL de gelatina 0.1%, enrazar. Luego agregue, 2 mL

solucin patrn de cobre (0.5000g de CuSO4.5H2O en 100 mL). Calcular

Cu/mL

4. Registrar la solucin de la muestra primero y despus la solucin que contiene la

muestra patrn. Ambos entre -0.10V y -0.80V.

5. Mide el E1/2 de cada onda.

Mida el id para el cobre en cada polarograma

Calcule la cantidad de cobre en la muestra usando la siguiente relacin:

( )

( )

6. Calcule el % de cobre en la moneda


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V.CALCLO DE RESULTADOS

EXPERIENCIA A: DETERMINACIN DE POTENCIALES DE ALGUNOS

CATIONES

CLCULOS:

* PREPARACIN DE SOLUCIONES:

KCl: ,

, , 1,006

Pb(NO3)2: ,

, , 0,01037

ZnSO4.7H2O: ,, , 0,10018

*ONDA POLALOGRFICA

/ %

Plomo / % Spam 10-40 % / Sensity 0.1 amp/mm

Plomo 1: / ,

0,33


Plomo 2: / ,

0,22


Plomo 3: /

,

0,27

Zinc / % Spam 40-60 % / Sensity 0.08 amp/mm

Zinc 1: / ,

0,89

Zinc / % Spam 40-60 % / Sensity 0.1 amp/mm

Zinc 2: / ,

1,02


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h x sensibilidad

Plomo / Spam 10-

40 % / ensity 0.1 amp/mm

Plomo 1: 80 0,1 8,0

Plomo / Spam 10-40

/ ensity 0.15 amp/mm

Plomo 2: 75 0,15 11,25

Plomo / Spam 10-


Plomo 3: 73 0,2 14,6

Zinc / Spam 40-


Zinc 1: 72 0,08 5,76

Zinc / Spam 40-


Zinc 2: 58 0,08 4,64

%

%

Plomo 1: % ,(,)

, % , %por defecto

Plomo 2: %

,(,)

, % %por defecto

Plomo 3: % ,(,)

, % , %por defecto

Zinc 1: % (,)

% %por defecto

Zinc 2: % (,)

% % por exceso


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EXPERIENCIA B: POLALOGRAFA DE ANIONES

CLCULOS:


MUESTRA A:Cromato de Potasio

0,1942

194,2 0,1 0,01

MUESTRA B:Solucin de un relave minero

*ONDA POLALOGRFICA

/

%

K2CrO4(A) / % Spam 20-70 % / Sensity 0.08 amp/mm

Cromato de Potasio 1: /

0,54

K2CrO4(A) / % Spam 20-50 % / Sensity 0.1 amp/mm

Cromato de Potasio 2: /

0,44

K2CrO4(B) / % Spam 20-50 % / Sensity 0.1 amp/mm

Relave minero: /

0,42

AlsertancercanoelE1/2delrelavemineroaldeCromatopreparado,sepuedeafirmarla

presenciadeCromatoenresiduosdelasminas,luegodequeestasextraenlosminerales.

h x sensibilidad

Cromato de Potasio 1: 60 0,08 4,8

Cromato de Potasio 2: 45 0,1 4,5

Relave minero 43 0,1 4,3


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EXPERIENCIA C: ANLI SIS CUANTI TATI VO DE COBRE EN UNA MONEDA(TCNI CA DE ADICIN DE PATRN)

CLCULOS:


SOLUCIN A:Obtenida del ataque de la moneda con HNO36N.

SOLUCIN B:Obtenida de tomar una alcuota de la SOLUCIN A, llevar casi a

sequedad y diluir a 100mL.

SOLUCIN BUFFER (2M NH4Cl + 2M NH4OH):

WNH4Cl y VNH4OH concetrado(tericos):

WNH Mcinx Vcnx PFNH

WNH 2mol

Lx 0,1L x 53,3

g

mol

WNH 10,7g

VNHOH Mcinx Vcin

MNHOH

VNHOH 2M x 100mL

15M

VNHOH 13,3mL

*PESOS Y VOLUMENES OBTENI DOS EN LA EXPERIENCIA:

Wmoneda= 3,522g WNH 10, 739g VNHOH 13,3mL

Las soluciones fueron correctamente preparadas y el ataque de la moneda se logr

realizar satisfactoriamente.


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* ONDA POLALOGRFI CA

Muestra: Moneda de 10 cntimos

*Datos obtenidos de las ondas polalogrficas:

/ %

Cu

2+

/ Spam 5-40 % / ensity 0.1 amp/mm

(Cu2+)Muestra: E/

x 2 0,46 V vs ECS

Cu

2+

+ Sol. Patrn / Spam 5-40 % / ensity 0.1 amp/mm

(Cu2+)Muestra+Patrn: E/

x 2V 0,5 V vs ECS

h x sensibilidad

Cu

2+

/ Spam 5-40 % / ensity 0.1 amp/mm

(Cu2+)Muestra: Id 38 x 0,1 3,8uA

Cu

2+

+ Sol. Patrn / Spam 5-40 % / ensity 0.1 amp/mm

(Cu2+)Muestra+Patrn: Id 39 x 0,1 3,9 uA

* Hallando el peso de muestra presente en la solucin que se polariz:

(Inicio:Wmoneda=3,5221g)

3,5221g x10mL

250mL 0,141g x

5mL

10mL ,

= ,


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*Masa del Patrn (CuSO

4

.5H

2

O) en la solucin a polarizar, en forma de Cu:

(inicio:Wpatrn=0,5606g)

0,5606g x 63,55 g mol249,55 g mol

0,14276g x 2mL100mL

,

= ,

*Hallando la masa de cobre presente en la muestra:

IdId+patrn

mm mpatrn

2,4

3,9

mm 2,8552 x 10g

m 4,56832 x 10g

,

*Hallando el Cu presente en la moneda:

%Cu m

mneax 100%

%Cu 4,56832mg

7,0442mgx 100%

% , %

*La solucin ya estaba preparada al momento de realizar la prctica (No se disolvila moneda, pero con l os datos rotulados se pudo reali zar el clculo porcentual).


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VI . CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES

Se ejercit y aprendiendo a utilizar del Polarografo Sargent Modelo XXI, as

como se determin las curvas de corriente-voltaje y potencial de media onda

(E1/2) de algunos cationes utilizando como electrolito soporte KCl 0.1M

identificando al ion electrolizado siendo estos:

Plomo / % Spam 10-40 %

Sensity 0.1 amp/mm: -0,33 V vs ECSCorriente idamp:8,0 uA

Sensity 0.15 amp/mm: -0,22 V vs ECS

Corriente id amp: 11,25 uA



Zinc / % Spam 40-60 %

Sensity 0.08 amp/mm:-0,89 V vs ECS




Tambin se determin el potencial de media onda (E1/2) de algunos aniones

identificando al ion electrolizado siendo estos:

K2CrO4(A) / % Spam 20-70 %



K2CrO4 (A) / % Spam 20-50 %




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K2CrO4(B) / % Spam 20-50 %



Adems se realiz un anlisis cuantitativo de cobre en una moneda (Tcnica de

adicin de patrn), determindose el potencial de media onda y la cantidad de

corriente exp que circula en la muestra, logrando determinar el porcentaje de Cu

presente en la moneda siendo este:

Cu2+/ % Spam 5-40 % / Sensity 0.1 amp/mm



Cu2++ Sol. Patrn / % Spam 5-40 % / Sensity 0.1 amp/mm



Siendo el %Cu presente en la moneda: 64,85%

En la presente experiencia se tom como referencia la gua de laboratorio se

procedi a medir el potencial de media onda a distintas sensibilidades para observar

el comportamiento de las curvas polalogrficas al paso de corriente y para que el

Polarografo exprese las ondas de longitud ms pequea (No sea tan amplias las

grficas y ahorrar papel).

La mayor exactitud del anlisis est comprendida entre los 10-3a 10-4moles /L siendo

la rapidez con que se realiza el anlisis su principal ventaja sobre otros mtodos de

anlisis qumico


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RECOMENDACIONES

Cuando la aguja polarogrfico deje de pintar de forma continua, dar pequeos y

delicados toques para que este siga dibujando las curvas.

Cuando el Polarografo empiece a dibujar las curvas asegrese que la agujapolarografica no se encuentre muy pegado a la izquierda, originando errores en ladeterminacin del Span y la sensibilidad.

Antes de comenzar la determinacin del potencial de media onda asegrese que elcircuito de nitrgeno este abierto unos minutos para que este retire el oxgeno de la

solucin a analizar.

Para una determinacin cuantitativa ms eficaz se recomendara conocer y ajustar eltamao del capilar de electrodo de gotas de Mercurio (ECS) para calcular el tiempode cada de la gota.


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VI I .BI BL IOGRAFA

BROWN, T. CHEMISTRY the Central Science. Ed.Prentice-Hall 7th edicin,1997. p.p 131, 723-761.

DANIELS, F. PHYSICAL CHEMISTRY. Ed. John Wiley &Sons, Inc. 2nd edition,1961. p.p 380-440.

GLASSTONE, S. Tratado de QUMICA FSICA. Ed.Aguilar 7 edicin, 1976.p.p909-922.

GONZALEZ, C. Gua de Practicas del Laboratorio deFsica General.Departamento de Fsica General, EscuelaBsica, Facultad de Ingeniera,Indita, 1999. p.p 3-76.

DELAHAY, P.; CHARLOT, G., y LAITINEN, H., Electroanalysis Chemical, Vol.1, 1960.

SKOOG, DOUGLAS A., WEST, DONALD, M. Anlisis Instrumental. Nueva

Editorial Interamericana. Mxico, 1992.

HEYROVSKY, J., Chemistry Listy, Vol. 16, Pg. 256, 1922.

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