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GLICOSIDOS
I. Definición:
Son compuestos de hidratos de carbono, pertenecientes al grupo
de los heterósidos, la gran mayoría de origen vegetal, cuya composición química es compleja, los cuales por hidrólisis ácida, alcalina o enzimática producen uno o más azúcares y un compuesto de diferente estructura llamado GENINA, AGLICON O AGLUCON.
II. COMPOSICION QUIMICA: La unión entre el aglicón y el azúcar se realiza entre el Grupo funcional
OH del azúcar y el grupo funcional OH y/o fenólico del aglicón.
Esta unión se da la gran mayoría de veces a través de un puente de oxígeno, denominado enlace glicosídico.
Es por ello que reciben el nombre de O-heterósidos, sin embargo pueden estar presentes los enlaces con nitrógeno (N-heterósidos), con azufre (S-heterósidos) y menos comunes los C-heterósidos.
Pueden existir los alfa y beta glicósidos.
GLICOSIDOS
III. CARACTERISTICAS IMPORTANTES:
Son compuestos no reductores.
Se encuentran en bulbos, hojas semillas, raíces, cortezas, etc.
Los azúcares más abundantes en ellos son glucosa, manosa y desoxiazúcares.
Están en la naturaleza en forma amplia.
Las geninas pueden ser de distinta naturaleza y deben tener un grupo funcional OH .
La enzima que hidroliza glicósidos es la EMULSINA (hidrolizando solamente a B-glicósidos).
Los alfa glicósidos son de origen sintético y son hidrolizados con la
enzima INVERTINA.
GLICOSIDOS
IV. PROPIEDADES GENERALES:
Tienen pocas propiedades en común (glicósidos naturales).
Algunos son cristalizados y otros son amorfos.
Por lo general son de sabor amargo.
Pueden ser blancos, incoloros y coloreados.
Algunos son solubles en agua caliente, alcohol, acetona, acetato de etilo, metanol.
La mayoría son insolubles en éter.
Los naturales son levógiros.
El nombre de los glicósidos por lo general es conferido por la naturaleza de la genina, por ejemplo: si la genina es la salicina entonces el glicósido se llamará Salicósido.
GLICOSIDOS
V. CLASIFICACION DE LOS GLICOSIDOS:
1. G. Cardiotónicos 7. G. Alcohólicos
2. G. Saponínicos 8. G. Aldehídicos
3. G. Antraquinónicos 9. G. Lactónicos
4. G. Cianogenéticos 10. G. Fenólicos
5. G. Tiociánicos 11. Taninos
6. G. Flavonólicos.
GLICOSIDOS
Características:
Por hidrólisis producen un azúcar y una cianhidrina.
La cianhidrina es inestable y se descompone liberando HCN.
La hidrólisis se lleva a cabo por unas enzimas que se encuentran dentro del vegetal. Por aplastamiento del vegetal se consigue la liberación de las enzimas y por consiguiente la hidrólisis.
Por lo tanto se libera el Ácido Cianhídrico.
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Origen Biosintético:
Proceden de los Aminoácidos por lo que se clasifican en función del aminoácido del que proceden. Ejs:
Derivados de la Fenilalanina: PRUSANOSIDO, AMIGDALOSIDO, SAMBUNIGROSIDO.
Derivados de la Tirosina: TAXIFILINA, DURRINA
Derivados de la Valina: LINAMAROSIDO.
Estructura química:
La mayoría son Heterósidos de un 2-hidroxinitrilo.
Ver estructuras:
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Las variaciones posibles para esta estructura son:
- Diferentes azúcares, los R1 y los R2, y la presencia o no del centro quiral
- Generalmente el azúcar es la glucosa y los radicales son aromáticos o alifáticos.
- Pueden haber 1 o 2 enantiómeros en las drogas
Identificación:
Se coloca la droga pulverizada con Ac. Sulfúrico diluido y se calienta.
Se desprende HCN. Se comprueba colocando una tira de papel humedecida con Ac. Pícrico dando un color que vira de amarillo a rojo pardo.
Acción Farmacológica:
La mayoría son tóxicos
Solo los del Género Prunus se utilizan con fines terapéuticos como antitusivos y antiespasmódicos.
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Características:
Llamados también glucosinolatos o heterósidos azufrados.
Por hidrólisis enzimática: Azúcar + Isotiocianato (sustancia volátil azufrada).
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
Origen Biosintético:
Son estructuras derivadas de los aminoácidos.
Estructura quìmica:
En el vegetal están en forma de sal (potásica, o de radical orgánico ionizado). Las variaciones se producen por el azúcar y por el radical R.
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
Acción farmacológica:
Irritantes de la piel y de las mucosas, rubefacientes y revulsivos.
RUBEFACIENTES: Sobre la piel: irritación y enrojecimiento.
REVULSIVOS: Sobre la piel: irritación local y mayor riego sanguíneo.
Muchas especies contienen compuestos azufrados de interés terapéutico que no están en forma de heterósidos. Por ejemplo:
OTROS COMPUESTOS
AZUFRADOS
Droga/
especie
Compuestos azufrados Aplicaciones
Bulbo de allium
sativum Ajo
Aliína que por hidrólisis
produce alicina, la cual a su
vez se autocondensa para dar
ajoenos.
Antihipertensivo, diurético,
bactericida, antiséptico,
expectorante, antiagregante
plaquetario, hipoglucemiante y
otras.
Bulbo de allium
cepa Cebolla
Cepaenos, principalmente
sulfóxido de S-(1-propenil)-
L-cisteina (isómero de la
aliína)
Diurético, uricosúrico, bactericida,
hipolipemiante, expectorante,
broncodilatador.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
DEFINICION:
Son aquellos que en su estructura presentan la función de alcohol o fenol o que por hidrólisis producen un grupo hidroxilo.
GENERALIDADES EN SUS COMBINACIONES FENOLICAS:
Son metabolitos secundarios que pueden proceder de la ruta del Ac. Shikimico o de la ruta del acetato.
RUTA DEL ACIDO SHIKIMICO: Fenoles sencillos, Acidos fenólicos (benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos, flavonoides, antocianos y taninos.
RUTA DEL ACETATO: Antraquinonas y heterósidos antracénicos.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
FENOLES SENCILLOS:
Poco frecuentes y se encuentran en la planta en forma de heterósidos.
PRINCIPALES FENOLES SENCILLOS
ARBUTOSIDO: (hojas de Gayuba) Antiséptico urinario
Hidrólisis: Hidroquinona + Glucosa
VAINILLOSIDO: (Fruto de la Vainilla) Aromatizante
Hidrólisis: Vainillina + Glucosa
SALICOSIDO: (Corteza de Sauce) Analgésico
Hidrólisis: Alcohol Salicílico + Glucosa
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
ACIDOS FENÓLICOS:
CLASIFICACIÓN:
DERIVADOS DEL ÁCIDO BENZOICO: ácido salicílico, ácido gálico.
DERIVADOS DEL ÁCIDO CINÁMICO: ácidos orto y para cumárico, ácido cafeico.
CARACTERÍSTICAS: Los derivados del ácido cinámico
poseen un doble enlace en la cadena que en el vegetal tiene la disposición trans, pero durante la extracción o manipulación se isomeriza fácilmente para dar el isómero cis, obteniéndose una mezcla de los dos
estereoisómeros.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
A los ácidos fenólicos los podemos encontrar:
Libres
Formando ésteres con el ácido quínico: Acido clorogénico, cinarina.
Formando ésteres por unión a otro ácido fenólico (formando un dépsido): Acido rosmarínico.
Unidos a azúcares: (heterósidos).
PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS FENÓLICOS
SOLUBILIDAD.
Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato sódico.
Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato sódico (base más débil que la anterior)
PODER REDUCTOR.
Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo de tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis)
CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.
Dan positivo en el test de cloruro férrico.
CAPACIDAD DE COPULAR CON LAS SALES DE DIAZONIO.
Dan productos azo coloreados (-N=N-)
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS
FENÓLICOS
ESTABILIDAD.
Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática.
DETECCIÓN.
Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con los reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la p-nitroanilina.
TOXICIDAD.
Son por lo general poco tóxicas.
Propiedades y Características:
– Tienen acción específica sobre la musculatura lisa del Sistema cardiovascular: Incrementan el tono, la excitabilidad y la contractilidad del músculo cardiaco.
– Su eficacia depende tanto de la Genina como del número de azúcares al cual está unida.
– Su genina tiene estructura esteroidal.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Distribución: Angiospermas y: Escrofulareáceas: Digitalis
Apocináceas: Strophanthus, Nerium
Liliáceas: Urginea (Scilla).
Ranunculáceas: Helleborus, Adonis
Principales azúcares en glucósidos cardiotónicos
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Principales geninas:
GENINAS 1 3 5 10 11 12 14 16
Digitoxigenina H OH H CH3 H H OH H
Gitoxigenina H OH H CH3 H H OH OH
Digoxigenina H OH H CH3 H OH OH H
Estrofantidina H OH OH CHO H H OH H
Ouabagenina OH OH OH CH2OH H H OH OH
Escilaricina A H OH H CH3 H H H OH
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
CLASIFICACIÓN
CARDENÓLIDOS BUFADIENÓLIDOS
•Núcleo esteroídico
tetracíclico.
•Lactona en carbono 17.
•Lactona insaturada de 5
miembros.
•Cadena carbonada de 23C.
•A.F: gluc. 2,6 desoxiazúcares.
•Drogas: strophantus, digitalis,
adonis.
•Núcleo esteroídico
tetracíclico.
•Lactona en carbono 17.
•Lactona insaturada de 6
miembros.
•Cadena carbonada de 24C.
•A.F: glucosa y ramnosa..
•Drogas: Scilla
•Animal: sapo.
REQUISITOS INDISPENSABLES DE LA ESTRUCTURA QUIMICA
•Anillo lactona α, β- insaturado. •Función alcohol en pos. 3 (3 β-OH). •Función alcohol en pos. 14 (14 β-OH) •Anillos A y B en pos. Cis. •Anillos C y D en pos. Cis. •Anillos B y C en pos. trans
• PROPIEDADES.-
– Son más o menos solubles en agua dependiendo de la cantidad de grupos OH que presenta la parte glucídica.
– Son muy solubles en alcohol y algo solubles en cloroformo, pero completamente insolubles en disolventes orgánicos muy apolares como el benceno o el éter dietílico.
– Los aglicones libres son insolubles en agua y solubles en alcohol y cloroformo.
– La presencia del anillo de lactona en su estructura les confiere ciertas propiedades como: sabor amargo, inestabilidad en medio básico; ya que las lactonas se hidrolizan fácilmente en medio básico y el anillo se abre.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: DIGITALIS
Acciones Terapéuticas sobre el corazón: Aumentan la fuerza de contracción del corazón (inotropismo positivo).
Disminuye la frecuencia cardíaca (cronotropismo negativo) Disminuye la excitabilidad sinusal (batmotropismo negativo). Disminuye la conductividad (dromotopismo negativo). Normalizan el Ritmo cardíaco.
Otras acciones terapéuticas: Diuréticos (aumentan el flujo sanguíneo y la filtración glomerular, inhiben
la ATPasa y la bomba de Na/K. Uso externo: cicatrizante.
Indicaciones generales: Uso interno: insuf. Cardiaca, taquicardia. Digitalis lanatta (acción intermedia), Digitalis purpurea (acción lenta). Uso externo: úlceras y llagas.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: DIGITALIS
Intoxicaciones: Es muy tóxica, puede producir la muerte a un adulto con el consumo de 10g de la droga. Presenta margen terapéutico estrecho Frente a la intoxicación: Lavado de estómago, uso de purgantes y de carbón activado. Formas de uso: No se usa como preparado galénico. De la droga se extrae la digoxina que se administra en tabletas en casos de urgencia.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: ESTROFANTO
Acciones terapéuticas: La ouabaína es un cardiotónico de uso sólo en urgencias hospitalarias en unidades coronarias por ser de acción rápida. No se usa en oficina farmacéutica. Es hidrosoluble, lo cual brinda una mala absorción por vía oral. Se administra por vía parenteral o endovenosa.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: ESCILA
Acciones terapéuticas: Sobre el corazón igual que todos los glucósidos cardiotónicos. También presentan acción diurética. Indicaciones: Cuando se requiere una acción rápida. Formas de uso: en tinturas. Principal componente: escilareno.
SAPONINAS
DEFINICIÓN:
Son heterósidos (azúcar + aglicón) que se caracterizan por su capacidad para producir espuma cuando se agita en solución acuosa.
La formación de espuma ocurre debido a que las saponinas disminuyen la tensión superficial del agua. Constituyéndose como tensoactivos naturales.
SAPONINAS: ESTRUCTURA QUÍMICA Y CLASIFICACIÓN
ESTRUCTURA QUÍMICA
CLASIFICACIÓN:
1. Según el Nº de uniones al aglicón:
Saponinas monodesmosídicas (unión del azúcar por la posición OH del carbono 3)
Saponinas bidesmosídicas (el azúcar o azúcares se unen por dos puntos al aglicón
2. Según la naturaleza del aglicón:
Saponinas triterpénicas (aglicón con 30 átomos de carbono. Pueden ser penta o tetracíclicas)
Saponinas esteroidicas.- son menos frecuentes que las triterpénicas pentacíclicas
DISTRIBUCIÓN:
– Vegetales inferiores (algas, líquenes, musgos, helechos)
– Vegetales superiores (monocotiledóneas y dicotiledóneas)
– Pueden estar en cualquier órgano, pero en mayor concentración en las partes subterráneas (raíz, rizoma)
PROPIEDADES:
– Tensoactivos.- (forman espuma y emulsiones)
– Poder hemolítico.- (tóxicas por v.i.)
– Ictiotóxicas.- (tóxicas para animales de sangre fría)
– Solubilidad.- los heterósidos son solubles en agua y disolventes orgánicos polares, e insolubles en disolventes orgánicos apolares. Los aglicones libres (sapogeninas) no son solubles en agua ni en solventes orgánicos.
SAPONINAS: DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES
SAPONINAS: ENSAYOS
VALORACION APLICACION
Índice de espuma Saponinas en general
Índice de hemólisis Saponinas hemolíticas
Gravimetría Sapogeninas en general
HPLC Saponinas en general
Acidimetría Saponinas con función COOH
Espectrofotometría
ultravioleta
Saponinas con función carbonilo conjugado
(C=C-C=O)
Valoración colorimétrica Determinadas saponinas
• Acción irritante de la célula:
– Nivel pulmonar: aumento de secreciones (expectorante y antitusivo)
– Nivel renal: aumentan la circulación sanguínea a nivel renal aumentando la filtración glomerular (efecto diurético)
– Nivel hemático: lisan los hematíes siendo tóxico si se administran por vía EV.
• Efecto antiedematoso y antiinflamatorio (sobretodo en insuficiencia venosa en extremidades inferiores)
• Acción antihemorroidal y cicatrizante
• Acción estimulante, tonificante y antiestrés
• Efecto antimicrobiano, antivírico, antimicótico y molusquicida.
• En industria farmacéutica: como agente espumante y emulgente.
SAPONINAS: ACCIONES Y USOS
PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS TRITERPÉNICAS
DROGA Y ESPECIE COMPONENTES ACCIONES
Raices y estolones de glycyrrhiza
glabra (regaliz, palo dulce)
Saponinas triterpénicas (glicirricina),
flavonoides, cumarinas.
Expectorante, antitusivo,
antiinflamatorio, anti -
ulceroso, anti espasmódico.
Raíz de polygala senega
(polígala)
Saponinas triterpénicas
(senegósidos)
Expectorante, balsámico
Semillas de aeusculus
hippocastanum (castaño de
indias)
Saponinas triterpénicas (escina),
glucósidos cumarínicos, esteroles
Protector de la pared
vascular, venotónico,
antiinflamatorio
Raiz de panax ginseng (ginseng) Saponinas triterpénicas
(ginsenósidos), panaxanos,
vitaminas, oligoelementos.
Tónico vitalizante,
antiestrés, antioxidante
Raiz de eleutherococcus
senticosus (eleuterococo)
eleuterósidos Tónico vitalizante,
antiestrés, defatigante
PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS ESTEROIDICAS
DROGA Y ESPECIE COMPONENTES APLICACIONES
Raiz y rizoma de smilax
sp. (zarzaparrilla)
Saponinas esteroídicas
(sarsaponina)
Fuente de esteroides,
depurativo, digestivo
Rizoma de ruscus
aculeatus (rusco)
Saponinas esteroídicas
(ruscogenina), flavonoides
Protector vascular,
venotónico
Rizoma de dioscorea sp
(dioscorea, ñame)
Saponinas esteroídicas
(diosgenina)
Fuente de esteroides
Hojas y raiz de agave sp
(sisal, agave)
Saponinas esteroídicas
(hecogenina)
Fuente de esteroides,
depurativo, diurético