gases 2011

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QUIMICA APLICADA

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  • 01/06/2011

    1

    ESTADO GASEOSOPROPIEDADES DE LOS GASES

    Bibliografa: Qumica la Ciencia Central- T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Qumica General- McMurry-FayPrincipios de Qumica- P. Atkins y L. Jones. Quimica General- R. Petruci, W.S. Harwood y F.Herring."Quimica" R. Chang.

    ESTADOS DE LA MATERIAESTADOS DE LA MATERIA

    Estados de la materia

    Slido Lquido Gaseoso

    En condiciones de P y T adecuadas lamayora de las sustancias puedeexistir en cualquiera de los tresestados de la materia.

    SlidoSlidoLquidoLquido

    VaporVapor

    (gases) < (lquido) < (slido)

    PROPIEDADES DE LOS GASESPROPIEDADES DE LOS GASES

    Caractersticas generales:Caractersticas generales:

    Se expanden espontneamente.

    No tienen forma definida.

    Son fcilmente compresibles.

    Forman fcilmente mezclas entre si (Ej: aire) Tienen baja densidad

    VAPORVAPOR:: fase gaseosa de una sustancia que es slida olquida a T y P ambiente.

    Diferencia entre Gas y VaporGASGAS: sustancia que se encuentra en estado gaseoso a T y P ambiente.

    11 elementos son gases en condiciones ordinarias

    de P y T.Ejemplos de algunos Ejemplos de algunos

    compuestos moleculares compuestos moleculares gaseososgaseosos

    Ejemplos de algunos Ejemplos de algunos compuestos moleculares compuestos moleculares

    gaseososgaseosos

    HF HCl HBr HINO N2O NO2 NH3CO CO2 SO2 SO3HCN H2SCH4 C3H8 C4H10

    PRESIN DE UN GASPRESIN DE UN GAS

    AFP ====

    Qu ocurre cuando inflamos la goma de una bicicleta?

    Fuerza: en Newtons (N) rea: en m2

    PresinN/m2 = Pa

    Pa = unidad SI de la Presin.

    Unidades SI Unidades SI (Sistema internacional de Unidades):(Sistema internacional de Unidades):

    PRESIN ATMOSFRICAPRESIN ATMOSFRICAPresin que ejerce la atmsfera sobre la superficie terrestre por efecto de la gravedad (g).

    VaraVara concon lala altitud,altitud, concon laslas condicionescondiciones climticasclimticas yy concon lalatemperaturatemperatura

    1m2 de columnade masa de airem = 10.000 kgFuerza de

    la gravedad

    La presin atmosfrica se reduce: a mayor altitud. al aumentar la humedad. al aumentar la temperatura.

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    Cmo se mide la P de un gas?Cmo se mide la P de un gas?

    De manera indirecta, comparndola con laPresin de un lquido.

    m = masa del lquido de densidad

    m = .V = . h. A

    P = . h. gV = h.A

    Vm

    ====

    Ag.m

    AFP ========

    g = aceleracin de la gravedad

    Ag.A.h.

    Ag.V.

    AFP ============

    Depende slo de la altura de la columna delquido y de su densidad.

    h

    Cmo medimos la presin atmosfrica?

    P = P = . h. g. h. g

    h = altura de la columna de Hg, proporcional a la presin atmosfrica

    1mm Hg = 1 Torr

    1 atm = 760 mm = 760 Torr

    Barmetro

    P ejercida por una columna de Hgde altura h = 760 mm, cuando:(Hg) = 13,6 g/cm3 y g = 9,8 m/s2

    Presin atmosfrica estndar

    P = 1,013 x 105 N/m2 = 1,013 x 105 Pa = 101,3 KPa1 atm

    P atm

    Vacio

    1 bar = 105 Pa = 100KPa = 1000hPa

    1 atm = 760 Torr = 760 mm Hg

    1 atm = 1,013.105 Pa = 101,3 KPa = 1013 hPa

    Relacin entre distintas unidades de PresinRelacin entre distintas unidades de Presin

    1 atm = 1,013 bar = 1013 mbar

    Ejemplo de conversin de presionesEjemplo de conversin de presiones

    La P de un gas es 49 torr. Exprsela en mm Hg, atm, bar, mbar, Pa y kPa.

    atm 0.064torr 760

    1atmtorr 49 ====

    Pa 6531torr 760Pa 10 1,013xtorr 49 5 =

    49 torr = 49 mm Hg

    mbar 65 bar 0.065torr 760bar 1,013torr 49 ==

    kPa 6,531hPa 65,31Pa 6531 ==

    Por qu en el barmetro se emplea Hg y no agua?Por qu en el barmetro se emplea Hg y no agua?

    h(H2O) = [(Hg)/ (H2O)] x h(Hg)

    Ejemplo: Cul ser la altura de una columna de agua que ejerce la misma P que una columna de Hg de h = 76 cm?

    P = . h. g

    para alcanzar la misma presin: h(H2O) >> h(Hg)(Hg) >> (H2O)

    P(Hg) = (Hg). h(Hg). g P(H2O) = (H2O). h(H2O). g

    (Hg). h(Hg). g = (H2O). h(H2O). g

    h(Hh(H22O) = 10,3 mO) = 10,3 m

    H(h

    Que propiedades determinan el comportamiento fsico Que propiedades determinan el comportamiento fsico de un gas?de un gas?

    a) La cantidad de gas (moles = n)b) El volumen (V)c) La temperatura (T en Kelvin)d) La presin (P)

    Vinculadas medianteuna ecuacin deestado denominadaecuacin de losgases ideales.

    0 K = -273,15 C T (K)T (K) = T(C ) + 273,15

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    GASES IDEALES Aquellos que cumplen con ciertas leyes empricas. Estas leyes establecen la relacin que existe entre dos delas variables cuando se mantienen constantes las otras dos.

    Boyle

    CharlesAvogadro

    Ley de:Ley de: Se mantienen constantesSe mantienen constantes

    n y T(K)n y PP y T(K)

    Volumen molar:Volumen molar: En CNPTEn CNPT un un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 litros.

    Condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)Condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)::P = 1 atm, T = 273,15 K (0C)

    EcuacinEcuacin

    P 1kV 1 =

    V = k2 T(K)V = k3 n

    ECUACIN DE LOS GASES IDEALES: PV = nRT

    Combinado las leyes empricas de los gases:

    Boyle

    Charles

    Avogadro

    P.V = n.P.V = n.RR..TT

    R = 0,082 atm.l/mol.K = 8,31.107 ergios/K.mol = 8,31 J/K.mol

    gases) los de cte( RnTPV

    ====

    Ley de: Ecuacin Se mantienen Se mantienen constantesconstantes

    P 1kV 1 =

    V = k2 T

    V = k3 n

    n y T

    n y P

    P y T

    P n.T

    .kkkV 321. =

    RR

    Reordenando se obtiene:

    ECUACIN DE LOS GASES IDEALES

    P.V = n.R.TP.V = n.R.T

    PnRTV ====

    VnRTP ====

    RTPV

    n ====

    nRPVT ====Si n = cte ctenR

    TPV

    ========

    222

    111

    TVP

    TVP

    ====Condiciones iniciales Condiciones Finales

    Ecuacin de estado, describe larespuesta de un gas ideal a loscambios de P, V, T y n Ley lmite

    APLICACIONES DE LA ECUACIN DEL GAS IDEAL

    a) Determinacin de la densidad de un gasa) Determinacin de la densidad de un gas

    P.V = n.R.T

    b) Determinacin del peso molecular de un gasb) Determinacin del peso molecular de un gas

    M.Vm

    Vn

    T.RP

    ========

    = m/V

    T.RM.P

    ====n = m /M, (donde M = PM)

    PT.R.

    V.PT.R.mM ========

    MEZCLAS DE GASES Y PRESIONES PARCIALESMEZCLAS DE GASES Y PRESIONES PARCIALES

    Ley de Dalton: La presintotal de una mezcla degases, que no reaccionanentre s, es igual a la sumade las presiones parcialesque cada gas ejercera siocupara l solo el volumendel recipiente que loscontiene.

    Presin parcial de un gas:Presin parcial de un gas: es la presin de cada gas en una mezcla

    LEY DE DALTONLEY DE DALTON

    PPTT = n= n11(RT/V) + n(RT/V) + n22(RT/V) + +n(RT/V) + +nXX(RT/V)(RT/V)

    X1 + X2 + + XX = 1

    Consideremos una mezcla de X gases: PT = P1 + P2 +P3 + PX

    PT = nTotal (RT/V)

    X1 = fraccin molar

    Si cada gas obedece la ecuacin del gas ideal, entonces:

    PT = (n1 + n2 + nX)(RT/V)nnTotalTotal

    1T1

    T1

    T1 X

    n

    n

    )V/RT(n)V/RT(n

    PP

    ============

    Cmo relacionamos la PP de un gas con la PT?

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    TEORA CINTICA MOLECULAR (gases ideales)TEORA CINTICA MOLECULAR (gases ideales)

    1.- Gas: consiste de muchas molculas enmovimiento continuo y desordenado. (Molculasalejadas unas de otras, mucho espacio vaco).2.- El volumen de las molculas de gas esdespreciable respecto al del recipiente que lascontiene.

    Las molculas del gas se mueven en lnea recta hasta quecolisionan.

    3.- Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las partculas de gas son despreciables.

    4.- Durante las colisiones la energa puedetransferirse de una partcula a otra, pero, si T escte, la energa cintica promedio no cambia.

    TEORA CINTICATEORA CINTICA--MOLECULARMOLECULAR5.- La energa cintica promedio de las partculas slo semodifica con T:

    CC ~ ~ T(absoluta)T(absoluta)

    M3RT

    v__

    =

    A T = cte, las molculas de todoslos gases tienen la misma energacintica promedio.

    v depende de T y de la naturaleza del gas (M)

    cte.T

    cte.Tcte.T

    cte.Tv

    vv

    vm

    mm

    m

    2

    22

    2

    1

    11

    1

    2

    22

    2

    _

    __

    _

    =

    FENMENOS DE EFUSIN Y DIFUSIN FENMENOS DE EFUSIN Y DIFUSIN Son una consecuencia de las propiedades cinticas de lasmolculas.

    Efusin:Efusin:

    Fenmeno mediante el cul las molculas de gasescapan a travs de un pequeo orificio desde unaregin de alta presin hacia el vaco o hacia unaregin de menor presin.

    Las molculas efunden por el pequeo orificio del tabique

    Se abre un pequeo

    orificio en el tabique

    FENMENOS DE EFUSIN Y DIFUSIN FENMENOS DE EFUSIN Y DIFUSIN

    DifusinDifusinProceso mediante el cul las molculas de gasse mezclan gradualmente unas con otras.

    Se saca el tabique que los separa

    FENMENOS DE EFUSIN Y DIFUSIN FENMENOS DE EFUSIN Y DIFUSIN

    Ley de Graham: En iguales condiciones de P y T, la velocidadde efusin (o de difusin) de una sustancia gaseosa esinversamente proporcional a la raz cuadrada de su masamolar :

    12

    21

    MM

    v

    v=Si tenemos dos gases de masa

    molar M1 y M2 entonces se cumple:

    > M < vefusin > tefusin12

    21

    12

    MM

    v

    v

    tt

    ========

    11 M

    1v ====

    a) Frecuencia de los choques: nmero de molculas quechocan con las paredes del recipiente por unidad detiempo

    b) Fuerza con que las molculas chocan contra la pared.

    Recordar la Presin de un gas depende:

    1.- Presin del gas 2.- Compresibilidad del gas

    Propiedades de los gases ideales: interpretacin mediante Propiedades de los gases ideales: interpretacin mediante la Teora cintica molecular.la Teora cintica molecular.

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    Teora cintica: interpretacin de los leyes de los gases idealesTeora cintica: interpretacin de los leyes de los gases ideales

    c = cte

    3,0 l 1,5 l

    3.- Ley de Boyle: V = k1 /P

    Condiciones n y T = cte

    Igual N de molculas en un V menor Mayor N molculas por unidad de Volumen

    Si V disminuyeINTERPRETACIN:INTERPRETACIN:

    Frecuencias de choques mayor mayor P.

    Teora cintica: interpretacin de los leyes de los gases idealesTeora cintica: interpretacin de los leyes de los gases ideales

    V = k2 .T

    1,5 l 3,0 l

    T = 300 K T = 600K

    Condiciones: n y P = cte

    frecuencia de choques = cte

    Si T aumenta:

    El gas se expande (V aumenta)

    Para mantener P cte

    4.- Ley de Charles y Gay-Lussac:

    INTERPRETACIN:INTERPRETACIN:

    v ycE

    Debe aumentar la distancia entre partculas

    Teora cintica: interpretacin de los leyes de los gases idealesTeora cintica: interpretacin de los leyes de los gases ideales

    4.- Ley de Charles y Gay Lussac: P = cte.T

    T2

    T1

    T2 > T1

    Condiciones n y V = cte

    C = mv2 = cte.T

    Aumenta la frecuencia de los choques P aumenta

    INTERPRETACIN:INTERPRETACIN: T(K)cE

    Si T aumenta:

    v ycE

    V = cte

    Teora cintica: interpretacin de los leyes de los gases idealesTeora cintica: interpretacin de los leyes de los gases ideales

    5.- Ley de Avogadro: V = cte.n

    Condiciones: P y T = ctes

    Si n aumenta, para evitar el aumento de las colisiones con las paredes del recipiente (P = cte) aumenta V.

    son constantes

    v ycE

    INTERPRETACIN:INTERPRETACIN:

    COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALESCOMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES

    1) Las molculas del gas no tienen volumen. Videal = 02) Las Fuerzas intermoleculares son despreciables. (Ej: puede enfriarse el gas hasta T = 0 K sin que el gas condense)

    GasGas RealReal:: No cumple con los postulados de la TCM

    Gas Gas IdealIdeal

    A altas presiones y bajas temperaturas un gas se aparta del comportamiento ideal.

    Los gases se comportan idealmente a bajas presiones y altas temperaturas.

    Por qu los gases reales no cumplen on la TCM? Por qu los gases reales no cumplen on la TCM?

    1) Las molculas ocupan un cierto espacio tienen volumen.

    2) A altas P y bajas T, las fuerzas intermoleculares no son no son despreciablesdespreciables

    Ej: si se enfra o si se comprime un gas lo suficiente stecondensa en un lquido.

    La Ecuacin de los gases ideales PV = nRT ya no es operativa. Se requiere una nueva ecuacin que contemple estos efectos.

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    V(gas real) > V(gas ideal)

    1) Efecto del volumen de la partculas de gasGas Ideal:Gas Ideal:

    V = volumen disponible

    Gas Real:Gas Real: tiene volumen

    A T = 0 K V 0P

    nRTV ====

    volumen del recipiente

    b = volumen ocupado por un mol de gas real a T = 0

    nbVV realideal ====

    V recipiente V partculas

    A T = 0 K V = 0

    Volumen disponible

    V de n moles

    [b] = l/mol

    GASES REALES: GASES REALES: Ecuacin de van der WaalsEcuacin de van der Waals Por qu los gases reales no cumplen on la TCM? Por qu los gases reales no cumplen on la TCM?

    P(gas real) < P( gas ideal)

    2

    2realideal V

    anPP ++++====

    Correccin por fuerzas intermoleculares

    [a] = l2.atm/mol2

    Disminuye la frecuencia de choque contra las paredes del recipiente.

    2) Efecto por las fuerzas intermoleculares

    GASES REALES: GASES REALES: Ecuacin de van der WaalsEcuacin de van der Waals

    nRTnb).(VVanP 2

    2====

    ++++ 2

    2

    Van

    nbVnRTP

    ====

    P.V = n.R.TEcuacin del gas ideal:

    Correccin de la P por Fuerzas intermoleculares 2

    2realideal V

    anPP ++++====

    Correccin por V de las partculas nbVV realideal ====

    Ecuacin de van der WaalsEcuacin de van der Waals

    GAS REAL

    [b] = l/mol [a] = l2.atm/mol2