fugacidad
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IIQ-00-205 TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO
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FUGACIDAD Y COEFICIENTES DE FUGACIDAD
Competencia: Evaluar propiedades termodinámicas de sistemas multicomponentes.
Unidad 2. Propiedades termodinámicas de sistemas multicomponentes. Instrucciones: Leer con detenimiento la siguiente información, de tal forma que entiendas qué representa cada ecuación escrita.
1. Fugacidad y Coeficiente de fugacidad: Especies puras El coeficiente de fugacidad se define como:
Donde:
= coeficiente de fugacidad de la especie i = fugacidad de la especie i
P = presión del sistema
2. Cálculo de la fugacidad de un líquido puro La fugacidad de un líquido puro se calcula utilizando la siguiente ecuación.
donde:
es la fugacidad de la especie i puro en fase liquida. es el coeficiente de fugacidad de la especie i es la presión de saturación de la especie i
es el volumen molar de la especie i en fase líquida, generalmente se utiliza el volumen saturado.
es la presión del sistema T es la temperatura del sistema R la constante de los gases Nota: Esta ecuación se utiliza para sistemas líquidos cuyo valor de presión es mayor al valor de la presión atmosférica.
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3. Cálculo del coeficiente de fugacidad utilizando correlaciones generalizadas –Correlaciones de Pitzer-
Para calcular el coeficiente de fugacidad de una especie pura en fase líquida utilizamos:
ϕ 1
Donde: ω es el factor acéntrico
es la presión reducida del sistema, 1 y son funciones del factor de compresibilidad de la sustancia analizada en
función del segundo coeficiente virial de acuerdo a Pitzer. [Smith & Van Ness. Capítulo 3.] Un forma alternativa de escribir la ecuación:
donde:
1
y,
De la teoría del cálculo del segundo coeficiente virial de Pitzer, se tiene:
1
0.0830.422
.
0.1390.172
.
Donde: y representan la presión y temperatura reducidas del sistema.
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4. Cálculo del volumen molar del líquido a condiciones de saturación
Para calcular el volumen del líquido saturado se puede utilizar la correlación propuesta por Rackett:
5. Problema de ejemplo: Calcular la fugacidad del vapor de 1-buteno a 120°C y 34 bar. La presión de vapor del 1-buteno es 25.83 bar. Datos:
Masa molar
ω Tc/K Pc/bar Zc Vc/cm3mol-1
1-buteno 56.108 0.191 420.0 40.43 0.277 239.3
Referencia: Smith & Van Ness (2007). Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. Séptima Edición. Mc Graw Hill. México. Capítulo 11.