exercicios rmn 1h pavia cap.5

5/10/2018 Exercicios RMN 1H Pavia Cap.5 - slidepdf.com

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2 8 0 • I N T R O D U ~ A o A E S P E C T R O S C O P I A

• ilill

PROBLEMASiii I

1 1 1 1 1 1 1

*1. Determine as constantes de acoplamento para os seguintes compostos a partir de seus es-

pectros de RMN apresentados neste capitulo. Desenhe os diagramas de arvore para cadaurn dos protons.

(a) Acetato de vinila (Figura 5.45).

(b) Acido crotonico (Figura 5.48).

(c) 2-nitrofenol (Figura 5.64).

(d) Acido 3-nitrobenzoico (Figura 5.65).

(e) Alcool furfurilico (Figura 5.66).

(f) 2-picolina (2-metilpiridina) (Figura 5.67).

" 1 1 ~ 1 1

1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1

*2. Estime a separacao esperada U em hertz) para os protons indicados com letras nos com-

postos a seguir, isto e , ache J a b ' J a c ' J b c etc. Se desejar, consulte as tabelas do Apendice 5.

(a) H CI (b)Ha>=<Hb (c) n, n,a>=<

CI>=<CIb CI CI CH3

(d)

60

(e) Q H . (f)

Q H 'CI Hb

Hb

(g). n, CH3 (h)Ha>=<

CI (i) n, n,>=<

>=<H3 Hb CI Hb CI He



E spec tro scop ia d e resso nan da m aqn etica n uclear - P arte 3 • 2 81

*3. Determine as constantes de acoplamento da vinil-metil sulfona. Desenhe diagramas de ar-

vore para cada urn dos tres protons apresentados nas expansoes usando as Figuras 5.50 a

5.53 como exemplos. Indique os protons e as estruturas usando as letras a, b, c e d. Valores

em hertz sao indicados sobre cada urn dos picos nas expansoes,

d b

a

c

I f J

iii i j j [. i ,I iii' lit • i ,i Iii I

M D nuuu~U U H U ~ U U U U U ~ U U ~ U u

(ppm)

t

i i i

2,8 2,6 2,4

:. , i'l ;; ;'\ ~

~ ~ ~ ~ ~

I I

d c b

UVV

" ' , , , i ' , , , i ' " i , = : : i' "i" ;-;:;, i " i"" i' "i ;" i ' " i'

6,80

(ppm)

v",. i

620

i

6.15

iii i

6,10

i" 'i' i i i

5,90

•• ,. i

6.05 6.00 5,95 5,85



2 8 2 • I N T R O D U ~ A O A E S P E C T R O S C O P I A

*4.0 espectro de RMN de protons apresentado neste problema e do trans-4-hexeno-3-ona. Sao

mostradas expansoes para cada urn dos cinco tipos unicos de protons desse composto. Deter-

mine as constantes de acoplamento. Desenhe diagramas de more para cada urn dos protons

apresentados nas expansoes e indique as constantes de acoplamento adequadas. Tambem deter-

mine quais das constantes de acoplamento sao 3 J e quais sao 4 ]. Indique osprotons nas estruturas

usando as letras a, b, c, dee. Nas expans6es, sao indicados valores em hertz sobre cada pico.

I J -

--~-~)~ '----------------' ~ ~~-, ,::,'

Iii e d

iii i I J I I 'j ,I Iii i iI·

6,0i j • i' ii,

55 5,0"i " I iii I i'.0 75 7fj 6.5

4,5 4.0

b

c

a

Ie--

ii' I I

3,5 3.0ii'i I

2j 2.0

; i ., i

15

1,.---

1,0 0.5

i I II

(ppm)on

~~ q~~~ ~ ". ~

' ! . o x ; .

~ ~ ~~ ~ ~~~ 2 ~~ill\ I ( ~~~ ( ,--J~

e d

6,725,96

(ppm)

6,68 6.64 6,60

(ppm)

c

5922.40

(ppm)

-

I II •

5,882,36 2,32



Espectro scop ia de ressonanc ia m aqnetita nuc lear - Pa rte 3 • 283

b a

1.72 1,680,92 0,88 0$4

(ppm) (ppm)

*5.0 espectro de RMN de protons apresentado neste problema e do trans-2-pentenal. Sao

mostradas expansoes para cada urn dos cinco tipos unicos de protons nesse composto.

Determine as constantes de acoplamento. Desenhe os diagram as de arvore para cada urn

dos protons mostrados nas expansoes e indique as constantes de acoplamento adequadas.

Determine tambern quais das constantes de acoplamento sao 3J e quais sao 4f . Indique os

protons nas estruturas usando as letras a, b, c, dee. Nas expansoes, sao indicados valores

em hertz sobre cada pico. a3H

e

1H

b

2H

d

IHc

1H

i 'I

0,0i' i

05i" i" iii" i i

2,0 15 1.0i' i" i

I' i j

95

' i ' ,i; i" iii' Iii i" iii,' I I" Iii'

6.0 5.5 5.0

i i

45

; ii" i'

4,0 3.5 3.0 25

75 7JJ 6.59,0

(ppm)



2 8 4 • INTRODU~Ao A E 5 P E C T R O S C O P I A

e d c

1 1 ' 1 1 1 1 1

~llil

n J 1 1 1 1 1

936 9J' 9.32 6,84 6$2 6,80 6.78 6,76 6.74 6.72 6,00 5.98 5,96 5,94 5,92 5.90 5.88·.II~I

(ppm) (ppm) (ppm)1 ! i I 1 1 ! l 1 1

fnlllill

~ [{ if, ~ N

;j ~Ji1 1 1 1 i l

0 . . . . ,00~ G 1 2 ~$ s ~

I II~1 1 1 1 1 1

b afilM

226 224 2,,22 2.10 2.18 2J6 2,14

(ppm)r , o o 098 0,96 0.,94 0,92

(ppm)

-~- -



E sp ec tro s(o pia d e r esso nan da m aq netic a n uc le ar - P arte 3 • 2 85

"6. Em quais dos dois compostos a seguir e provavel encontrar urn acoplamento alilico (4J)?

H x

o o

AB

II



2 8 6 • IN T R O D U ~ A O A E S P E C T R O S ( O P I A

8.°malonato de dietila pode ser monoalquilado e dialquilado com 0bromoetano. Os espec-

tros de RMN de protons sao mostrados para cada urn desses produtos alquilados. Interprete

cada espectro e indique uma estrutura adequada para cada espectro. '

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10

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I l i l l l

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10 5

:, ,:

9 8 7 4 3 2

9. A informacao espectral de RMN de protons apresentada neste problema e para urn compos-

to com formula CIOHI003• Nesse composto, esta presente urn anel aromatico dissubstituido.

Sao mostradas expansoes para cada urn dos protons unicos. Determine os valores de J e

desenhe a estrutura desse composto. Os dubletos em 6,45 e 7,78 ppm sao uma importante

pe<;:ade informacao. Da mesma forma, 0pico largo em aproximadamente 12,3 ppm oferece

inforrnacoes sobre urn dos grupos funcionais presentes nesse composto. Indique cada urn

dos picos no espectro.

o

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" :::u:::"

10 o

' J i l l ' ; : ; III;~lli; ; : ' 'I,': : ; ; 1 I l J iA JI ~ ; ; : II

6 5 4 3 27



v

Espec tro scop ia de re sson anda rnaqnetk a nuclear - P arte 3 • 287

~ ~~O- - ~.~oq,-.r-:

g: 1"-"<10\0 ;~:; ggf J~

\ l(~ I I

v\__.J

Il'liliiiifjii' i , 'I"'" ii'i' ,11"Ii"""1"""''1"''' i """"I""i,II1II,"Uiijii'''''''iiiil'''''iliiiliiili '"''IL '''''1"'"111i ,"1","""11

(ppm)

7,9 7.8 7,7 7,6 7.5 7.4 73 72 7.1 7.0 6,9 6,8 6,7 6,6 65 6.4 6,3

10. A inforrnacao espectral de RMN de protons apresentada neste problema e para urn com-

posto com formula CSH

S0

3• Mostra-se uma expansao para a regiao entre 8,2 e 7,0 ppm.

Analise essa regiao para determinar a estrutura do composto. Urn pico largo (1H), que

aparece por volta de 12,0 ppm, nao e mostrado no espectro. Desenhe a estrutura dessecomposto e indique cada urn dos picos no espectro.

J J

I i,l I i I' j ) 'jl"1 [, II , I i, I i [j, Iii" j iii, i, I,I f, Ii •• , I iii ii' iii I'" ii" j i [I, II iii iii" I'1'I

8,5 8,0 7,5 7,0 6,5 6.0 5,5 511 4,5 4.0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0.0

(ppm)



a--

2 8 8 • IN T R O D U {A O A E S P E C T R O S ( O P I A

\

1 , 1 " " " " " ; ' 1 " " 1 " " 1 . 1 " " " " " ' 1 , , 1 1 1 • • 1 ., 1 1 , • • , 1 , , ,, , 1 " " ' ]' '' '1 , 1 1 ,1 '''1 ''''1 1'''1 11 ''1 "" , • • " ,1 " j i , i ' i i , j " j " ' j l , t i i " ' . ""1"1830 820 8,10 8,00 7SO 7,80 7,70 7,60 750 7.40 7.30 7.20 7,10 7.00

(ppm)

1 1 1 I I 1

1 1 1 1 , 1 1 1

II II

III

II. A informacao espectral de RMN de protons apresentada neste problema e para urn

composto com formula C12HBN204• E mostrada uma expansao para a regiao entre 8,3 e

7,2 ppm. Nao aparece nenhum outro pico no espectro. Analise essa regiao para determi-

nar a estrutura do composto. Aparecem bandas fortes em 1352 e 1522 em? no espectro no

infravermelho. Desenhe a estrutura desse composto.

oIt1Vf-

MIt1COC:OM V(" .V-O\VI ~~a~q t--. oc : . " " : .r - : . "1C"!.oo.OC!. t "l qv.o r: tf " "J . "1OCJ. .~~~~ t-IOOOON-

~OO-O""N~"0It---000 00 eceo e--e-, ex eeee~~~~ ~::q: : : :~~~ NNNNNN

NNNNNNNNN

\) ~I ~~)~I I(I~J- l I((,;

8,32 8,28 824 820 8.16 8.12 8,08 8.04 8.00 7.96 7!J2 7,88 7,84 7,80 7,76 7.72 7.68 7,64 7.«1 7,56 7,52 7.48 7,44 7,40 7.36 7,32 7,28 7,24 7,20

(ppm)



E s p e ct ro s c op i a d e ressonanda rn aqne tka nuc lear - Parte 3 • 289

12. A inforrnacao espectral de RMN de protons apresentada neste problema e para urn com-

posto com formula C9H

IINO. Sao mostradas expansoes dos protons que aparecem entre

9,8 e 3,0 ppm. Nao aparece nenhum outro pico no espectro completo. As bandas comuns

de estiramento C-H arornatico e alifatico aparecem no espectro no infravermelho. Alern

das bandas C-H comuns, duas bandas fracas tambem aparecem: em 2720 e 2842 cm'.

Uma banda forte aparece em 1661 em? no espectro no infravermelho. Desenhe a estrutura

desse composto.

Ilf

9,8 6,6 2.8,4 3,0,6 8.0 7.6 7.4 72 7p

(ppm) (ppm) (ppm)

13. Obtern-se a fragrancia natural anetol (C]OH1P),a partir do anis, por meio de destilacao a

vapor. A seguir, apresentamos 0 espectro de RMN de protons do material purificado. Sao

tambern mostradas expansoes de cada urn dos picos, exceto para 0 singleto em 3,75 ppm.

Deduza a estrutura do anetol, incluindo a estereoquimica, e interprete 0espectro.

.J:

430b ~ W z · i. .. W - + j _ ' W - ' 4 ' , j _ , . . : - ; . ' ' j j ' . ; j_' ' - £ . + ' 4W -W4 44-W -W-4- i -444;_: j j$Jd± i±±±±: : ! :: t :±±±±: j_f - '- - i -- i -+ i_ j_: : _ L _ :, ,

,. . .., ,

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" ,

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"r10 3 2 o4B 7 6

~I"

"I

I

I'1

11 1 1 1 1 1 •



j I I I j j I j j I j I j j I j I j I j I j j j I j7;30 725 7,20 7,15 7,10 7,05 7,00 695 6,90 6,85 6,80

(ppm)

~~ ~~ ~ ~~~~ ~ < i~M~i

"'''1

~ 8;;'M N

~ (l't.IONOI

~ ~i'''' NNN_

;0

~~~ ee

00000000

\ , 1 \ ,1 1 I 1 I \ , 1 I!

2 9 0 • IN T R O D U { A o A E S P E C T R O S ( O P I A

jj

j j j j j j ,j

,4() 6;35 6;30 625 6.20 6.15 6,10 6,05 6,00

(ppm)1,90 1$5 I,SO

(ppm)

,~II~

III ,



E sp ec trosco pia d e resso nanc ia m aqn etica nu clear - P arte 3 • 3 09

~33.Calcule os deslocamentos quimicos dos protons indicados usando a Tabela A6.1 do Apen-

dice 6.

oI I

(a) CH-C-CH

IoI I

(c) CI-CH-C-O-CH

I

Cl

I(e) CH-CH,-C-H

3 ~ I

Cl I

"34. Calcule os deslocamentos quimicos dos protons vinila usando a Tabela A6.2 do Apendice 6.

(a) (b) CH, H-'-.. /'

C=C/' '-..

H C-O-CHII 3

o



3 1 0 • IN T R O D U {A o A E S P E C T R O S C O P I A

*35. Calcule os deslocamentos quimicos dos protons aromancos usando a Tabela A6.3 doApendice 6.

." 1

(a)

¢N02

(d) 0,- /0-CH3

C

¢NH2

(g) C==N

c r O N O 'I.""I!

" III:

(h) ° OH'-/C

Q N O 'I

(f) 0, 0-CH3~ /

C

¢CI

(i) O-H

¢CI

exercicios rmn 1h pavia cap.5

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