EnsayoEnsayo de de quelaciquelacióónn dedemicronutrientesmicronutrientes y elementos y elementos

secundariossecundarios concon taninos taninos vegetalesvegetales

AgrimartinAgrimartin Fertilizantes Fertilizantes S.LS.L..EspaEspaññaa

ReuniReunióón Coordinacin Coordinacióón Concepcin Concepcióón n (Chile) Octubre 2007(Chile) Octubre 2007

INTERINTERÉÉS EN EL PROYECTO CYTED S EN EL PROYECTO CYTED DE APLICACIONES INDUSTRIALES DE DE APLICACIONES INDUSTRIALES DE

LOS TANINOS VEGETALESLOS TANINOS VEGETALES

Los taninos son complejos Los taninos son complejos polifenpolifenóólicoslicos con capacidad de con capacidad de intercambio intercambio caticatióóniconico como los como los lignosulfonatoslignosulfonatos que ya empleamos en que ya empleamos en la industria fertilizante.la industria fertilizante.Pueden Pueden complejarcomplejar o o quelatarquelatar nutrientes minerales y podrnutrientes minerales y podríían ser an ser interesantes en formulaciones sinteresantes en formulaciones sóólidas o llidas o lííquidas.quidas.Objetivo 4 del ProyectoObjetivo 4 del Proyecto: : Nuevas aplicaciones para los taninos. Nuevas aplicaciones para los taninos. Utilidad en la fabricaciUtilidad en la fabricacióón de fertilizantes.n de fertilizantes.Objetivo 5 del ProyectoObjetivo 5 del Proyecto: : Estudio de la acciEstudio de la accióón de los taninos sobre el n de los taninos sobre el cuero para convertir el cuero crudo en cuero curtidocuero para convertir el cuero crudo en cuero curtido. La alternativa . La alternativa de los taninos a las salesde los taninos a las sales de cromo mejorarde cromo mejoraríía la valorizacia la valorizacióón de los n de los subproductos del curtido de pieles para su utilizacisubproductos del curtido de pieles para su utilizacióón en la n en la fabricacifabricacióón de fertilizantes.n de fertilizantes.

PERSONAL INVESTIGADORPERSONAL INVESTIGADORRafael GRafael Góómez (Ingeniero Agrmez (Ingeniero Agróónomo)nomo)Sergio Atares (QuSergio Atares (Quíímico)mico)Eva Eva FernandezFernandez (Auxiliar Laboratorio)(Auxiliar Laboratorio)Ana C. Alcarria (Auxiliar Laboratorio)Ana C. Alcarria (Auxiliar Laboratorio)

INSTALACIONES ENSAYOS INVESTIGACIONINSTALACIONES ENSAYOS INVESTIGACION

• Laboratorio Control de Calidad Laboratorio Control de Calidad

Centro de ProducciCentro de Produccióón de Escucha (Teruel)n de Escucha (Teruel)

INTRODUCCIONINTRODUCCIONLos taninos tienen similitud estructural con los Los taninos tienen similitud estructural con los lignosulfonatoslignosulfonatos, derivados de la lignina vegetal., derivados de la lignina vegetal.Se estudia la posibilidad de que tambiSe estudia la posibilidad de que tambiéén tengan poder n tengan poder quelantequelante o o complejantecomplejante de metales.de metales.Se parte de dos muestras de taninos de diversas Se parte de dos muestras de taninos de diversas especies y comportamiento quespecies y comportamiento quíímico, y distintas sales mico, y distintas sales de de micronutrientesmicronutrientes y elementos secundarios.y elementos secundarios.Se eliminan los restos insolubles por disoluciSe eliminan los restos insolubles por disolucióón y n y filtracifiltracióón, para obtener compuestos n, para obtener compuestos solubilizadossolubilizadostaninotanino--metal que potencialmente contienen metal que potencialmente contienen quelaciquelacióónnparcial a fin de proceder a su anparcial a fin de proceder a su anáálisis mediante lisis mediante HPLC.HPLC.

PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOSPRINCIPIOS Y FUNDAMENTOSSe preparan en primer lugar unas disoluciones lSe preparan en primer lugar unas disoluciones lííquidas de cada una de las quidas de cada una de las sales metsales metáálicas eliminando los restos insolubles y unas disoluciones de lolicas eliminando los restos insolubles y unas disoluciones de los s taninos eliminando asimismo los restos insolubles. taninos eliminando asimismo los restos insolubles. Luego a las disoluciones de taninos se les aLuego a las disoluciones de taninos se les aññaden cantidades conocidas de las aden cantidades conocidas de las disoluciones de sales metdisoluciones de sales metáálicas y se observa si se producen precipitados.licas y se observa si se producen precipitados.La presencia de residuo sLa presencia de residuo sóólido en esta primera etapa, significa que la lido en esta primera etapa, significa que la capacidad de capacidad de quelaciquelacióónn de los taninos es baja con el de los taninos es baja con el microelementomicroelemento estudiado, estudiado, o bien que es incompatible con el par conjugado de la sal de paro bien que es incompatible con el par conjugado de la sal de partida de la tida de la disolucidisolucióón de sulfatos.n de sulfatos.CuCuáánto mnto máás cantidad de precipitado, peor es la capacidad de s cantidad de precipitado, peor es la capacidad de quelaciquelacióónn del del tanino con el tanino con el microelementomicroelemento escogido, pues la apariciescogido, pues la aparicióón de un producto n de un producto insoluble, es contrario a la idea de insoluble, es contrario a la idea de quelaciquelacióónn, que es principalmente la , que es principalmente la permanencia del permanencia del microelementomicroelemento en una forma soluble disponible para las en una forma soluble disponible para las plantas. plantas. Si la apariciSi la aparicióón de precipitado es nula, toda la disolucin de precipitado es nula, toda la disolucióón obtenida contiene las n obtenida contiene las mmááximas concentraciones de taninos y de ximas concentraciones de taninos y de microelementosmicroelementos, por tanto se puede , por tanto se puede considerar como un indicio positivo, ya que esto lo asociamos a considerar como un indicio positivo, ya que esto lo asociamos a la la disponibilidad en fase liquida de la mezcla taninosdisponibilidad en fase liquida de la mezcla taninos--microelementosmicroelementos..Una vez recogida la disoluciUna vez recogida la disolucióón, se intenta obtener un producto sn, se intenta obtener un producto sóólido de la lido de la disolucidisolucióón correspondiente, para ello se procede a la evaporacin correspondiente, para ello se procede a la evaporacióón de esta n de esta disolucidisolucióón de mezcla. La aparicin de mezcla. La aparicióón de una cantidad elevada de precipitado en n de una cantidad elevada de precipitado en esta segunda etapa, es un indicio positivo para considerar que sesta segunda etapa, es un indicio positivo para considerar que se obtiene una e obtiene una buena buena quelaciquelacióónn por parte de los taninos.por parte de los taninos.

PROCEDIMIENTOPROCEDIMIENTOSe prepara una disoluciSe prepara una disolucióón al 10 % de taninos, agitando y n al 10 % de taninos, agitando y filtrando al vacfiltrando al vacíío. Se separa el precipitado si lo hay o. Se separa el precipitado si lo hay (primera fase)(primera fase)Se prepara una disoluciSe prepara una disolucióón de sal al 10 %.n de sal al 10 %.Se aSe aññade esta disoluciade esta disolucióón al filtrado de los taninos. Se filtra n al filtrado de los taninos. Se filtra y se separa el precipitado si lo hay (primera fase)y se separa el precipitado si lo hay (primera fase)Si ha habido precipitado, a partir del filtrado anterior se Si ha habido precipitado, a partir del filtrado anterior se aaññade de nuevo la disoluciade de nuevo la disolucióón de la sal, filtrando y n de la sal, filtrando y separando el precipitado si lo hay (primera fase). Todo el separando el precipitado si lo hay (primera fase). Todo el precipitado no estprecipitado no estáá queladoquelado. . Evaporamos el filtrado anterior, separando el precipitado Evaporamos el filtrado anterior, separando el precipitado si lo hay (segunda fase)si lo hay (segunda fase)AsAsíí obtenemos la fracciobtenemos la fraccióón soluble en agua (la que se n soluble en agua (la que se evapora) quedando como precipitado la fraccievapora) quedando como precipitado la fraccióón n queladaquelada..

MATERIALES Y MMATERIALES Y MÉÉTODOSTODOSEquiposEquipos

Placas Placas calefactorascalefactoras..Filtros Filtros BuchnerBuchner con trompas de vaccon trompas de vacíío y matraces o y matraces KitasatoKitasato..Agitadores magnAgitadores magnééticos.ticos.Balanza de precisiBalanza de precisióón.n.

MaterialesMaterialesVasos de precipitados de diferentes volVasos de precipitados de diferentes volúúmenes.menes.Pipetas graduadas.Pipetas graduadas.Filtros de papel de diferentes permeabilidades.Filtros de papel de diferentes permeabilidades.

ReactivosReactivosSulfato de cobreSulfato de cobreSulfato de zincSulfato de zincSulfato ferroso Sulfato ferroso heptahidratadoheptahidratado..Sulfato de magnesio Sulfato de magnesio heptahidratadoheptahidratado..Cloruro cCloruro cáálcico.lcico.MolibdatoMolibdato amamóónico.nico.Sulfato de manganeso.Sulfato de manganeso.Dos muestras de taninos Dos muestras de taninos Taninos tipo 1 de tipo condensable procedentes de corteza de mimTaninos tipo 1 de tipo condensable procedentes de corteza de mimosa o acacia negra osa o acacia negra (Acacia (Acacia mearnsiimearnsii) suministrados por la empresa TANAC (Brasil)) suministrados por la empresa TANAC (Brasil)Taninos tipo 2 de tipo Taninos tipo 2 de tipo hidrolizablehidrolizable y pirogy pirogáálico procedentes de vainas molidas de tara lico procedentes de vainas molidas de tara o acacia amarilla (o acacia amarilla (CaesalpineaCaesalpinea spinozaspinoza) suministrados por la empresa TRANAGRI ) suministrados por la empresa TRANAGRI (Per(Perúú))

RESULTADOS OBTENIDOSRESULTADOS OBTENIDOS

Sal Tanino Tipo 1 Tanino Tipo 2

Disoluciones 10:10

Precipitado fase 1

Precipitado fase 2 Observaciones

Precipitado fase 1

Precipitado fase 2 Observaciones

Sulfato de cobre 4,67 gr 0 No hay quelación 4,32 gr 0No hay

quelación

Sulfato de cinc 0 0 Posible quelación 0 0Posible

quelación

Sulfato de hierro 0 0,69 gr Posible quelación 0 0Posible

quelación

Sulfato de magnesio 0 1,19 gr Posible quelación 0 0

Posible quelación

Cloruro cálcico 1,53 gr 0 No hay quelación 0 0Posible

quelación

Molibdatoamónico 0 0 Posible quelación 0 0

Posible quelación

Sulfato de manganes 0 0 Posible quelación 0 0

Posible quelación

DISOLUCIONES TANINOSDISOLUCIONES TANINOS

Disolución tanino 1 (mimosa negra)

Disolución tanino 2 (tara)

FILTRADOS TANINOSFILTRADOS TANINOS

Filtrado tanino 1 (mimosa negra) Filtrado tanino 2 (tara)

ADICION DE LAS DISOLUCIONES ADICION DE LAS DISOLUCIONES DE SALES A LOS TANINOSDE SALES A LOS TANINOS

Adición de la sal al tanino 1 (mimosa) Adición de la sal al tanino 2 (tara)

RESULTADOS Y CONCLUSIONESRESULTADOS Y CONCLUSIONESPara el cobre no se observa aparentemente poder Para el cobre no se observa aparentemente poder quelantequelante, , mientras que para el cinc, manganeso y molibdeno es mientras que para el cinc, manganeso y molibdeno es posible una cierta acciposible una cierta accióón n quelantequelante aunque hubiera sido aunque hubiera sido necesario emplear mayores concentraciones. necesario emplear mayores concentraciones. Para el hierro y magnesio existe aparentemente Para el hierro y magnesio existe aparentemente quelaciquelacióónncon el tanino de mimosa negra, mientras que para la tara con el tanino de mimosa negra, mientras que para la tara posiblemente tambiposiblemente tambiéén pero habrn pero habríía que haber empleado a que haber empleado concentraciones mayores. concentraciones mayores. Para el calcio aparentemente no hay Para el calcio aparentemente no hay quelaciquelacióónn con el con el tanino de mimosa negra, mientras que existe posibilidad tanino de mimosa negra, mientras que existe posibilidad con el de tara pero empleando concentraciones mayores. con el de tara pero empleando concentraciones mayores. Las cantidades obtenidas de precipitados en la segunda Las cantidades obtenidas de precipitados en la segunda fase (aparentemente fase (aparentemente queladosquelados) han sido muy reducidas o ) han sido muy reducidas o nulas.nulas.Es necesario realizar ensayos posteriores empleando Es necesario realizar ensayos posteriores empleando mayores concentraciones de sales o esperar resultados de mayores concentraciones de sales o esperar resultados de la la sulfonacisulfonacióónn, para obtener cantidades significativas que , para obtener cantidades significativas que puedan analizarse por HPLCpuedan analizarse por HPLC

Ensayo de Ensayo de sulfonacisulfonacióónn de de los taninos vegetaleslos taninos vegetales

AgrimartinAgrimartin Fertilizantes Fertilizantes S.LS.L..EspaEspaññaa

ReuniReunióón Coordinacin Coordinacióón Concepcin Concepcióón n (Chile) Octubre 2007(Chile) Octubre 2007

INTERINTERÉÉS EN EL PROYECTO CYTED S EN EL PROYECTO CYTED DE APLICACIONES INDUSTRIALES DE DE APLICACIONES INDUSTRIALES DE

LOS TANINOS VEGETALESLOS TANINOS VEGETALES

Los taninos son complejos Los taninos son complejos polifenpolifenóólicoslicos con capacidad de con capacidad de intercambio intercambio caticatióóniconico como los como los lignosulfonatoslignosulfonatos que ya empleamos en que ya empleamos en la industria fertilizante.la industria fertilizante.Pueden Pueden complejarcomplejar o o quelatarquelatar nutrientes minerales y podrnutrientes minerales y podríían ser an ser interesantes en formulaciones sinteresantes en formulaciones sóólidas o llidas o lííquidas.quidas.Objetivo 4 del ProyectoObjetivo 4 del Proyecto: : Nuevas aplicaciones para los taninos. Nuevas aplicaciones para los taninos. Utilidad en la fabricaciUtilidad en la fabricacióón de fertilizantes.n de fertilizantes.Objetivo 5 del ProyectoObjetivo 5 del Proyecto: : Estudio de la acciEstudio de la accióón de los taninos sobre el n de los taninos sobre el cuero para convertir el cuero crudo en cuero curtidocuero para convertir el cuero crudo en cuero curtido. La alternativa . La alternativa de los taninos a las salesde los taninos a las sales de cromo mejorarde cromo mejoraríía la valorizacia la valorizacióón de los n de los subproductos del curtido de pieles para su utilizacisubproductos del curtido de pieles para su utilizacióón en la n en la fabricacifabricacióón de fertilizantes.n de fertilizantes.

PERSONAL INVESTIGADORPERSONAL INVESTIGADORRafael GRafael Góómez (Ingeniero Agrmez (Ingeniero Agróónomo)nomo)Sergio Atares (QuSergio Atares (Quíímico)mico)Eva Eva FernandezFernandez (Auxiliar Laboratorio)(Auxiliar Laboratorio)Ana C. Alcarria (Auxiliar Laboratorio)Ana C. Alcarria (Auxiliar Laboratorio)

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• Laboratorio Control de Calidad Laboratorio Control de Calidad

Centro de ProducciCentro de Produccióón de Escucha (Teruel)n de Escucha (Teruel)

INTRODUCCIONINTRODUCCIONLos taninos y el sulfato de cromo se emplean en la industria Los taninos y el sulfato de cromo se emplean en la industria del curtido de pieles gracias a su poder de bloquear y del curtido de pieles gracias a su poder de bloquear y estabilizar la proteestabilizar la proteíína colna coláágeno y favorecer el secado y curtido geno y favorecer el secado y curtido de las pieles. de las pieles. El sulfato de cromo da unas caracterEl sulfato de cromo da unas caracteríísticas especsticas especííficas de ficas de flexibilidad, ligereza y facilidad de moldeado en caliente a lasflexibilidad, ligereza y facilidad de moldeado en caliente a laspieles que aventajan a los taninos vegetales. pieles que aventajan a los taninos vegetales. El empleo de sulfato de cromo tiene problemas medioEl empleo de sulfato de cromo tiene problemas medio--ambientales para aprovechar los subproductos generados que ambientales para aprovechar los subproductos generados que son ricos en materia orgson ricos en materia orgáánica y nitrnica y nitróógeno orggeno orgáánico debido a nico debido a que contienen cromo que es tque contienen cromo que es tóóxico para los seres vivos.xico para los seres vivos.Se propone alterar la estructura quSe propone alterar la estructura quíímica de los taninos mica de los taninos mediante la mediante la sulfonacisulfonacióónn para conseguir similar actuacipara conseguir similar actuacióón al n al sulfato de cromo y assulfato de cromo y asíí poder aprovechar los subproductos poder aprovechar los subproductos generados para la industria de fabricacigenerados para la industria de fabricacióón de fertilizantes n de fertilizantes orgorgáánicos. nicos.

PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOSPRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS

Las industrias de Las industrias de curticicurticióónn, emplean sulfato de cromo y , emplean sulfato de cromo y producen cantidades elevadas de restos de las producen cantidades elevadas de restos de las rebajadurasrebajadurasde la piel que contienen 5de la piel que contienen 5--10000 10000 ppmppm (y si (y si combustionacombustiona con con cal o productos alcalinos en incineradoras genera cal o productos alcalinos en incineradoras genera CrCr +6+6), ), mientras que en la fabricacimientras que en la fabricacióón de fertilizantes orgn de fertilizantes orgáánicos nicos ssóólo se permiten 300 lo se permiten 300 ppmppm..Para sustituir el sulfato de cromo por los taninos es Para sustituir el sulfato de cromo por los taninos es necesario mejorar las propiedades de flexibilidad, ligereza necesario mejorar las propiedades de flexibilidad, ligereza y moldeado en caliente.y moldeado en caliente.La modificaciLa modificacióón de la estructura de los taninos mediante la n de la estructura de los taninos mediante la sulfonacisulfonacióónn o incorporacio incorporacióón de azufre, podrn de azufre, podríía mejorar sus a mejorar sus propiedades. propiedades.

PROCEDIMIENTOPROCEDIMIENTOLa La sulfonacisulfonacióónn de compuestos de compuestos polifenpolifenóólicoslicos se puede se puede realizar de diversas formas a nivel qurealizar de diversas formas a nivel quíímico. mico. Una de las mUna de las máás conocidas es la digestis conocidas es la digestióón en caliente de los n en caliente de los taninos con taninos con áácido sulfcido sulfúúrico concentrado.rico concentrado.TambiTambiéén existe la posibilidad de emplear reactivos n existe la posibilidad de emplear reactivos especespecííficos como el ficos como el oleumoleum ((áácido sulfcido sulfúúrico enriquecido con rico enriquecido con tritrióóxido de azufre, conocido como xido de azufre, conocido como áácido sulfcido sulfúúrico fumante), rico fumante), el bisulfito sel bisulfito sóódico (empleado en la dico (empleado en la sulfonacisulfonacióónn de la de la lignina) o la utilizacilignina) o la utilizacióón de catalizadores que faciliten la n de catalizadores que faciliten la reaccireaccióón de n de sulfonacisulfonacióónn..Se ha procedido en una primera fase al tratamiento con Se ha procedido en una primera fase al tratamiento con áácido sulfcido sulfúúrico concentrado.rico concentrado.

MATERIALES Y MMATERIALES Y MÉÉTODOSTODOSEquiposEquipos

Unidad de destilaciUnidad de destilacióón.n.MaterialesMateriales

Vasos de precipitados.Vasos de precipitados.Pipetas graduadas.Pipetas graduadas.

ReactivosReactivosAcido sulfAcido sulfúúrico concentrado (98%)rico concentrado (98%)Dos muestras de taninos: Dos muestras de taninos: Taninos tipo 1 de tipo condensable procedentes de corteza Taninos tipo 1 de tipo condensable procedentes de corteza de mimosa o acacia negra (Acacia de mimosa o acacia negra (Acacia mearnsiimearnsii) suministrados ) suministrados por la empresa TANAC (Brasil)por la empresa TANAC (Brasil)Taninos tipo 2 de tipo Taninos tipo 2 de tipo hidrolizablehidrolizable y pirogy pirogáálico procedentes lico procedentes de vainas molidas de tara o acacia amarilla (de vainas molidas de tara o acacia amarilla (CaesalpineaCaesalpineaspinozaspinoza) suministrados por la empresa TRANAGRI (Per) suministrados por la empresa TRANAGRI (Perúú))

DESCRIPCION DEL ENSAYODESCRIPCION DEL ENSAYOEn un matriz que contiene En un matriz que contiene áácido sulfcido sulfúúrico se van rico se van aaññadiendo cantidades crecientes de las muestras de taninos adiendo cantidades crecientes de las muestras de taninos disponibles para conseguir una buena disolucidisponibles para conseguir una buena disolucióón pero sin n pero sin llegar a la saturacillegar a la saturacióón, mientras se mantiene en agitacin, mientras se mantiene en agitacióón n continua. continua. A continuaciA continuacióón se coloca en la unidad de destilacin se coloca en la unidad de destilacióón, n, calentando hasta llegar a la ebullicicalentando hasta llegar a la ebullicióón mediante resistencia n mediante resistencia elelééctrica (unos 80ctrica (unos 80ºº C) con recogida del licuado del C) con recogida del licuado del alambique destilador para no alterar las condiciones de la alambique destilador para no alterar las condiciones de la disolucidisolucióón. n. Se mantiene en esta situaciSe mantiene en esta situacióón durante varios minutos para n durante varios minutos para observar la posible reacciobservar la posible reaccióón de n de sulfonacisulfonacióónn que serque seríía a visible mediante cambio de coloracivisible mediante cambio de coloracióón, formacin, formacióón de n de precipitados, generaciprecipitados, generacióón de espuma, etc. n de espuma, etc. No obstante no se observa ningNo obstante no se observa ningúún tipo de reaccin tipo de reaccióón.n.

Unidad de destilación

RESULTADOS Y CONCLUSIONESRESULTADOS Y CONCLUSIONES

No ha habido No ha habido sulfonacisulfonacióónn de los taninos. de los taninos. La temperatura empleada para la digestiLa temperatura empleada para la digestióón del n del áácido cido sulfsulfúúrico y los taninos ha sido insuficiente (unos 80rico y los taninos ha sido insuficiente (unos 80ºº C). C). Posiblemente para obtener Posiblemente para obtener sulfonacisulfonacióónn debiera alcanzarse debiera alcanzarse al menos unos 300al menos unos 300ºº C, lo cual no es posible mediante una C, lo cual no es posible mediante una unidad simple de destilaciunidad simple de destilacióón. n. SerSeríía necesario un reactor para digestia necesario un reactor para digestióón a elevadas n a elevadas temperaturas y presiones para conseguir el resultado temperaturas y presiones para conseguir el resultado deseado, material del cual no disponemos en nuestros deseado, material del cual no disponemos en nuestros laboratorios.laboratorios.Es posible el empleo de reactivos especEs posible el empleo de reactivos especííficos como el ficos como el oleumoleum((áácido sulfcido sulfúúrico fumante), bisulfito srico fumante), bisulfito sóódico o de dico o de catalizadores de la reaccicatalizadores de la reaccióón. n. En posteriores ensayos se intentarEn posteriores ensayos se intentaráá la la sulfonacisulfonacióónnmediante alguno de los mmediante alguno de los méétodos alternativos.todos alternativos.

Ensayo de actividad Ensayo de actividad insecticidainsecticida--acaricidaacaricida de de

los taninos vegetaleslos taninos vegetalesAgrimartinAgrimartin Fertilizantes Fertilizantes S.LS.L..

EspaEspaññaaReuniReunióón Coordinacin Coordinacióón Concepcin Concepcióón n

(Chile) Octubre 2007(Chile) Octubre 2007

PERSONAL INVESTIGADORPERSONAL INVESTIGADORRafael GRafael Góómez (Ingeniero Agrmez (Ingeniero Agróónomo)nomo)RamRamóón Marqun Marquéés (Veterinario)s (Veterinario)

INSTALACIONES ENSAYOS INVESTIGACIONINSTALACIONES ENSAYOS INVESTIGACION

• Laboratorio Control de Calidad Laboratorio Control de Calidad

Secadero de Jamones de Secadero de Jamones de CedrillasCedrillas (Teruel)(Teruel)

INTRODUCCIONINTRODUCCIONLos taninos tienen poder astringente y desecante asLos taninos tienen poder astringente y desecante asíí como como bloqueantebloqueante--coagulante de las protecoagulante de las proteíínas por lo que puede nas por lo que puede justificarse una cierta accijustificarse una cierta accióón insecticidan insecticida--acaricidaacaricidaEn principio se quiere estudiar su acciEn principio se quiere estudiar su accióón contra insectos n contra insectos chupadores y masticadores, aschupadores y masticadores, asíí como contra como contra áácaros.caros.Se han realizado algunas aplicaciones foliares en disoluciSe han realizado algunas aplicaciones foliares en disolucióón n acuosa al 1acuosa al 1--3/1000 (13/1000 (1--3 3 grsgrs//ltlt) contra ) contra ááfidosfidos o pulgones o pulgones ((MacrosiphumMacrosiphum euphorbiaeeuphorbiae) y contra mosca blanca ) y contra mosca blanca ((BemisiaBemisia tabacitabaci) as) asíí como como áácaros (caros (TetranychusTetranychus urticaeurticae) en ) en cultivo de tomate, pero la climatologcultivo de tomate, pero la climatologíía adversa a los a adversa a los tratamientos y a la propia plaga y dificultades en la tratamientos y a la propia plaga y dificultades en la realizacirealizacióón de los controles de eficacia, han impedido la n de los controles de eficacia, han impedido la obtenciobtencióón de resultados presentables y conclusiones fiables.n de resultados presentables y conclusiones fiables.Por otra parte se han realizado ensayos in Por otra parte se han realizado ensayos in vitrovitro de control de control de de áácaros que afectan al jamcaros que afectan al jamóón (producto alimentario n (producto alimentario procedente del secado de las patas del cerdo, de amplio procedente del secado de las patas del cerdo, de amplio consumo en numerosos paconsumo en numerosos paííses), concretamente de la ses), concretamente de la especie especie TyrolichusTyrolichus caseicasei..

PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOSPRINCIPIOS Y FUNDAMENTOSLos Los áácaros del jamcaros del jamóón ocasionan numerosas pn ocasionan numerosas péérdidas en el rdidas en el sector productor alimentario de este apreciado alimento.sector productor alimentario de este apreciado alimento.Las condiciones de humedad y temperatura que se generan Las condiciones de humedad y temperatura que se generan en los secaderos donde se producen los jamones son en los secaderos donde se producen los jamones son propicias al desarrollo de diversas especies de propicias al desarrollo de diversas especies de áácaros entre caros entre las que se encuentra las que se encuentra TyrolichusTyrolichus caseicasei..Los tratamientos se realizan mediante pulverizaciones de Los tratamientos se realizan mediante pulverizaciones de los locales empleando disoluciones en agua o espolvoreos los locales empleando disoluciones en agua o espolvoreos de de piretroidespiretroides, productos sint, productos sintééticos o ticos o piretrinaspiretrinas, de elevada , de elevada toxicidad para los seres vivos y corta persistencia, por lo toxicidad para los seres vivos y corta persistencia, por lo que sque sóólo pueden emplearse en los locales y no sobre los lo pueden emplearse en los locales y no sobre los jamones en los que se encuentra la plaga.jamones en los que se encuentra la plaga.Algunos tratamientos con esencias vegetales de especies Algunos tratamientos con esencias vegetales de especies aromaromááticas han dado algunos resultados, pero se ticas han dado algunos resultados, pero se encuentran aencuentran aúún en fase experimental de desarrollo.n en fase experimental de desarrollo.Como los taninos pueden emplearse para uso alimentario, Como los taninos pueden emplearse para uso alimentario, se ha propuesto realizar ensayos in se ha propuesto realizar ensayos in vitrovitro sobre muestras de sobre muestras de jamjamóón infectadas por los n infectadas por los áácaros.caros.

TYROLICHUS CASEITYROLICHUS CASEI

MATERIALES Y MMATERIALES Y MÉÉTODOSTODOSMateriales:Materiales:Placas Placas PetriPetri 100 100 mm.mm.Pulverizador manual.Pulverizador manual.Tolva de espolvoreo.Tolva de espolvoreo.Muestras de jamMuestras de jamóón.n.Dos Dos muestrasmuestras de taninosde taninosDisponemosDisponemos de dos de dos muestrasmuestras de taninos:de taninos:-- Taninos tipo 1 de tipo Taninos tipo 1 de tipo condensablecondensable procedentes de procedentes de cortezacortezadede mimosa o mimosa o acaciaacacia negra (negra (AcaciaAcacia mearnsiimearnsii) ) suministradossuministradospor por lala empresa TANAC (Brasil)empresa TANAC (Brasil)-- Taninos tipo 2 de tipo Taninos tipo 2 de tipo hidrolizablehidrolizable y y pirogpirogáálicolicoprocedentes de procedentes de vainasvainas molidasmolidas dede tara o tara o acaciaacacia amarillaamarilla((CaesalpineaCaesalpinea spinozaspinoza) ) suministradossuministrados por por lala empresa empresa TRANAGRI (TRANAGRI (PerPerúú))

ENSAYO NENSAYO Nºº 1: 1: PulverizaciPulverizacióónn de de loslostaninos taninos enen disolucidisolucióónn acuosaacuosa

Se Se haha introducidointroducido muestrasmuestras de de jamjamóónninfectado por infectado por loslos áácaros caros enen diversas placas diversas placas PetriPetri y se y se hanhan preparado preparado disolucionesdisoluciones concon 1 1 y 3 y 3 grsgrs de de loslos taninos 1 y 2/taninos 1 y 2/ltlt. (1. (1--3/1000), 3/1000), dejandodejando loslos correspondientescorrespondientes testigostestigos sinsintratar y tratar y luegoluego se se hanhan cerrado para facilitar cerrado para facilitar lala actuaciactuacióónn deldel productoproducto..Se Se hanhan realizado controles a realizado controles a laslas 30 horas 30 horas tanto de tanto de huevoshuevos, fases , fases larvariaslarvarias y adultos. y adultos.

Pulverización de solución acuosa de los taninos, muestras 1 y 2

•No se ha observado disminución de la actividad

ENSAYO NENSAYO Nºº 2: 2: EspolvoreoEspolvoreo directodirectode de loslos taninostaninos

Se Se haha introducidointroducido muestrasmuestras de de jamjamóónninfectado por infectado por loslos áácaros caros enen diversas placas diversas placas PetriPetri y se y se hanhan espolvoreadoespolvoreado concon laslasmuestrasmuestras de de loslos taninos 1 y 2, taninos 1 y 2, dejandodejando losloscorrespondientescorrespondientes testigostestigos sinsin tratar y tratar y luegoluegose se hanhan cerrado para facilitar cerrado para facilitar lala actuaciactuacióónndeldel productoproducto..Se Se hanhan realizado controles a realizado controles a laslas 30 horas 30 horas tanto de tanto de huevoshuevos, fases , fases larvariaslarvarias y adultos.y adultos.

Espolvoreo directo de los taninos, muestras 1 y 2

•Se ha observado una mortalidad elevada para ambas muestras de taninos

RESULTADOS Y CONCLUSIONESRESULTADOS Y CONCLUSIONESLaLa pulverizacipulverizacióónn de de loslos taninos taninos enen disolucidisolucióónn acuosaacuosa, no , no haha producidoproducido ningunaningunadisminucidisminucióónn de de actividadactividad nini enen lala eclosieclosióónn dede loslos huevoshuevos, , nini enen lala movilidadmovilidad de de laslas fases fases larvariaslarvarias nini enen lala actividadactividad de de loslos adultos.adultos.ElEl espolvoreoespolvoreo directodirecto concon elel tanino de tanino de lala mimosa negra (mimosa negra (muestramuestra nnºº 1) se 1) se hahaobtenidoobtenido unun 60 % de 60 % de mortalidadmortalidad, observ, observáándose ndose algunasalgunas larvas larvas mmóóvilesviles y y eclosieclosióónn de de huevoshuevos..ElEl espolvoreoespolvoreo directodirecto concon elel tanino de tanino de lala tara (tara (muestramuestra nnºº 2) se 2) se haha obtenidoobtenido unun90 % de 90 % de mortalidadmortalidad, no observ, no observáándose ndose nini larvas larvas nini huevoshuevos eclosionadoseclosionados..EnEn consecuenciaconsecuencia enen especial especial enen elel caso caso deldel tanino de tanino de lala tara se tara se haha observado observado una elevada una elevada eficaciaeficacia acaricida.acaricida.Es Es posibleposible justificar justificar lala diferencia de diferencia de actividadactividad entre ambos taninos si entre ambos taninos si tenemostenemosenen cuentacuenta que que elel de de lala tara tara eses hidrolizablehidrolizable y y elel de de lala mimosa negra mimosa negra condensablecondensable, , por por lolo tendrtendrííaa mayormayor eficaciaeficacia de de desecacidesecacióónn dede loslos áácaros caros lala primeraprimera..EnEn cuantocuanto a a lala falta de falta de eficaciaeficacia dede loslos tramientostramientos enen disolucidisolucióónn acuosaacuosa, , parecenparecenconfirmar que confirmar que elel modo de modo de actuaciactuacióónn dede loslos taninos taninos eses por contacto por contacto enen fase fase ssóólida y tal vez por lida y tal vez por susu carcarááctercter higroschigroscóópico que pico que desecadeseca lala estructuraestructuraanatanatóómicamica de de loslos áácaros. caros. EstosEstos resultados, resultados, resultanresultan esperanzadoresesperanzadores y y precisanprecisan de de ensayosensayos posteriores posteriores que que confirmenconfirmen susu eficaciaeficacia, pero , pero eses complicado complicado elel estudioestudio deldel mméétodo mtodo máás s ididóóneoneo de encontrar de encontrar unun aprovechamientoaprovechamiento industrial industrial deldel mismomismo, , puespues elelespolvoreoespolvoreo enen contacto contacto concon lala grasagrasa deldel jamjamóónn produceproduce manchado, y manchado, y disminuyedisminuyelala eficaciaeficacia sobre sobre acarosacaros ocultos. ocultos.

RESUMEN CONCLUSIONESRESUMEN CONCLUSIONESEnsayo de Ensayo de quelaciquelacióónn de de micronutrientesmicronutrientes y elementos y elementos secundarios:secundarios: Se precisan posteriores ensayos empleando Se precisan posteriores ensayos empleando mayores concentraciones de sales para obtener muestras mayores concentraciones de sales para obtener muestras significativas (unos 5 significativas (unos 5 grsgrs) para su an) para su anáálisis con HPLClisis con HPLCEnsayo de Ensayo de sulfonacisulfonacióónn:: Se precisan ensayos posteriores con Se precisan ensayos posteriores con mayores temperaturas y presiones, o bien con reactivos como mayores temperaturas y presiones, o bien con reactivos como oleumoleum o bisulfito, o catalizadores de la reaccio bisulfito, o catalizadores de la reaccióón. n. Ensayo de la actividad insecticidaEnsayo de la actividad insecticida--acaricidaacaricida:: Sobre plagas Sobre plagas vegetales es necesario repetir los tratamientos. Sobre los vegetales es necesario repetir los tratamientos. Sobre los áácaros jamcaros jamóón, es complicado buscar aplicacin, es complicado buscar aplicacióón industrial, n industrial, dado su modo de accidado su modo de accióón y tratamiento en espolvoreo.n y tratamiento en espolvoreo.Otros temas: Otros temas: AlimentaciAlimentacióón animal. Coste y dosificacin animal. Coste y dosificacióón, n, digestibilidad pienso (astringencia limita la ingestidigestibilidad pienso (astringencia limita la ingestióón)n)Germen de taraGermen de tara: similar a soja por contenido en prote: similar a soja por contenido en proteíína. La na. La soja puesta en puerto espasoja puesta en puerto españñol estol estáá a 180 a 180 €€//TmTm..Cascarilla de taraCascarilla de tara: similar a cascarilla de avena por contenido : similar a cascarilla de avena por contenido en fibra. La cascarilla de avena puesta en puerto espaen fibra. La cascarilla de avena puesta en puerto españñol estol estááa 50 a 50 €€//TmTm..