DETERMINACIÓN DE COMPUESTOS EMERGENTES EN EFLUENTES HOSPITALARIOS

Julio Llorca PórcelJulio.llorca@labaqua.com

LABAQUA

ÍNDICE

•INTRODUCCIÓN

•DEFINICIÓN Y REQUISITOS PARA LAS SUSTANCIAS

EMERGENTES

•NECESIDADES REALES DE LOS LABORATORIOS •NECESIDADES REALES DE LOS LABORATORIOS

RUTINARIOS DE ANÁLISIS

•TECNOLOGÍA PARA EL CONTROL Y ANÁLISIS

•TOMA DE MUESTRA

•NUEVOS DESARROLLOS Y OBJETIVOS

•CONCLUSIONES

LABAQUA : Sectores de actividad

SERVICIOS AMBIENTALESVigilancia, inspección y consultoría medioambiental : Medio industrial, medio natural.Riesgo químico (REACH).Bioseguridad: Mantenimiento de instalaciones y estudios de calidad microbiológica del aire.Gestión Integral de OloresModelizaciones Ambientales.

SERVICIOS ANALÍTICOSControl analítico en toda la gama de matrices ambientales(agua, aire, sólidos).Análisis físico-químicos (orgánicos, metales).Análisis microbiológicos.Análisis toxicológicos y específicos de residuos.Desarrollo de nuevos métodos analíticos.

Modelizaciones Ambientales.

LOCALIZACIÓN GEOGRÁFICA

LOCALIZACIÓN GEOGRÁFICA

Santiago de CompostelaSantiago de Compostela

GuernicaGuernica

BarcelonaBarcelona

ZaragozaZaragoza

MadridMadrid

Oviedo Oviedo

ValladolidValladolid

Oficinas

Laboratorios

ValenciaValencia

AlicanteAlicante

MurciaMurcia

SevillaSevilla

Jerez de la FronteraJerez de la Frontera

Las PalmasLas Palmas

SUSTANCIAS EMERGENTES

SUSTANCIAS QUE SE SOSPECHA PUEDEN SER POTANCIALMENTE TÓXICAS O CONTAMINANTES Y SE ESTÁ EMPEZANDO A ESTUDIAR

SU PRESENCIA EN EL MEDIOAMBIENTE

NOVEDOSAS POR:NOVEDOSAS POR:

-NUEVO USO O INCREMENTEO DE SU UTILIZACIÓN

-NUEVA FABRICACIÓN

-AHORA SOMOS CAPACES DE DETACTARLAS Y MEDIRLAS

FÁRMACOS

HORMONAS

PRODUCTOS DE HIGIENE PERSONAL

NUEVAS SUSTANCIAS INDUSTRIALES: Eje: (POLIFLUORADOS , NUEVOS RETARDANTES DE LLAMA, …..)

SUSTANCIAS EMERGENTES

NUEVOS RETARDANTES DE LLAMA, …..)

DROGAS DE ABUSO

NUEVOS TIPOS DE PLAGUICIDAS

PLASTIFICANTES: (BISFENOL-A)

CONCLUSIÓN

Se conocen más de 8.000.000 de compuestos orgánicosy cada año se descubren unos 5.000 nuevos.

Debemos estar preparados para su control comocontaminantes en las aguas

Lista de observación. Directiva 2013.1. La Comisión establecerá una lista de observación de sustancias sobrelas que deben recabarse datos de seguimiento a nivel de la Unión para quesirvan de base a futuros ejercicios de asignación de prioridad deconformidad con el artículo 16, apartado 2, de la Directiva 2000/60/CE, paracompletar, entre otros, datos de análisis y revisiones, según lo previsto en elartículo 5, y de programas de seguimiento, según lo previsto en el artículo 8de dicha Directiva.La primera lista de observación deberá contener un máximo de 10sustancias o grupos de sustancias e indicará las matrices de seguimiento .…..

COMPUESTO Método analítico

Límite máximo

admisible del método analítico

17-alfa-etinilestradion (EE2) SPE-LC-MS-MS 0,035

17-Beta-Estradiol (E2) SPE-LC-MS-MS 0,4

Diclofenaco SPE-LC-MS-MS 10

Lista de sustancias incluidas en la lista de observación Decisión de ejecución (UE) 2015/495 de la comisión y sus límites.

Diclofenaco SPE-LC-MS-MS 10

2,6-di-tert-butil-4-metilfenol SPE-GC-MS 3160

4-metoxicinamao de 2-etilhexilo SPE-LC-MSMS o GC-MS 6000

Antibioticos macrólidos SPE-LC-MS-MS 90

Metiocarb SPE-LC-MSMS o GC-MS 10

Neonicotinoides SPE-LC-MS-MS 9

Oxadiazón LLE7SPE-GC-MS 88

TrialatoLLE/SPE GC-MS O LC-MS-MS

670

- TECNOLOGÍAS DE LOS EQUIPOS DE ANÁLISIS

- GARANTIAS DE CALIDAD -- > ACREDITACIÓN

MEJORAS EN LAS TÉCNICAS DE ANÁLISIS PARA LA DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS EMERGENTES

- INCORPORACIÓN DE MEJORAS EN LA TOMA DE MUESTRA Y ANÁLISIS ON-LINE

- REDUCIR EL VOLUMEN DE MUESTRA (COSTES)

- AUMENTAR SENSIBILIDAD- INCREMENTAR LA RAPIDEZ

PROCESOS DE EXTRACCIÓN Y CONCENTRACIÓN DE MUESTRA

ESTRATEGIAS

- INCREMENTAR LA RAPIDEZ

- REDUCIR LA MANIPULACIÓN DE LA MUESTRA

- MENOR COSTE- ROBUSTEZ- AUTOMATIZACIÓN

PROCESOS DE EXTRACCIÓN:SPE ON-LINE

INCLUSIÓN DEL TRIPLE CUADRUPOLO QQQ

GC-QQQ LC-QQQ

EQUIPAMIENTO

GC-QQQ LC-QQQ

MUY ELEVADA CUALIFICACIÓN DEL PERSONAL

ACREDITACIÓNASEGURA CALIDAD

DE ANÁLISIS

UNE-EN ISO/IEC 17025: 2005, CGA-ENAC-LEC

CALIDAD Y ACREDITACIÓN

-MATERIALES DE REFERENCIA

-EJERCICIOS DE INTERCOMPARACIÓN.

PRIMER PASO DEL ANALISIS.

-PASO CRUCIAL E IMPORTANTE

-NUEVOS AVANCES TECNOLÓGICOS ENMUESTREO???? .

TOMA DE MUESTRA

MUESTREO???? .

Muestreador pasivo: Dispositivos que hacen posible

adquirir una muestra de un punto determinado simulando

un organismo acumulador

Ventajas- Incremento de la información espacial y temporal.

- Alta sensibilidad.

MUESTREO PASIVO

- Alta sensibilidad.

- Reducción de costes de transporte.

- Reducción de la degradación de la muestra.

- Bajo coste.

�Algunas limitaciones (turbulencias, biofilm, fase sólida…)

DETERMINACIÓN DE EMERGENTES EN AGUAS HOSPITALARIAS

PROYECTO DEMAGUA (2013 – 2015) Programa FEDER-INNTERCONECTAPROYECTO CFIS ECOPHARMA (2015-2016) CIP-EIP-Eco-innovation-2013

HOSPITAL-

INFLUENTE

PLANTA 1

PLANTA 2

Campañas 2014 y 2015, 9 campañas de 6 días de durac ión

DETERMINACIÓN DE EMERGENTES EN AGUAS HOSPITALARIAS

DETERMINACIÓN DE COMPUESTOS EMERGENTES DIANA

DICLOFENACO ESTRONA

TRIMETROPRIM ESTRIOL

IBUPROFENO ETINILESTRADIOL (EE2)

UTILIZACIÓN DE MUESTREADORES INTEGRATIVOS CFIS (continuo 6 días, valor promedio)

(EE2)

NAPROXEN B-ESTRADIOL (E2)

CARBAMAZEPINA

Adsorbentes para compuestos polares,

apolares y VOCs

ALTERNATIVA: MUESTREO ACTIVO/PASIVO CFIS

Ventajas frente a muestradores pasivos

- Velocidad de muestreo independiente de turbulencias- Controles de calidad del proceso de muestreo.

ALTERNATIVA: MUESTREO ACTIVO/PASIVO CFIS

- Reporta los datos de muestreo (Tª, flujo..)- Reducido lag time.- Reducción o eliminación de la formación de biofilm.- Método de análisis rápido.- Posibilidad de analizar tanto fracción particulada como disuelta.- Amplio rango de compuestos.

RESULTADOS

Compuesto Valor máximo (µg/L)

Valor mínimo(µg/L)

DICLOFENACO 0.7 0.002

TRIMETROPRIM 3 < 0.002

IBUPROFENO 29 0.01

NAPROXEN 16 < 0.01

Compuesto Valor máximo (µg/L)

Valor mínimo(µg/L)

DICLOFENACO 0.7 0.002

TRIMETROPRIM 3 < 0.002

IBUPROFENO 29 0.01

NAPROXEN 16 < 0.01NAPROXEN 16 < 0.01

CARBAMAZEPINA 0.17 < 0.002

ESTRONA 0.007 < 0.0002

ESTRIOL 0.1 < 0.0002

ETINILESTRADIOL (EE2)

0.55 < 0.0002

B-ESTRADIOL (E2) 0.002 < 0.0002

NAPROXEN 16 < 0.01

CARBAMAZEPINA 0.17 < 0.002

ESTRONA 0.007 < 0.0002

ESTRIOL 0.1 < 0.0002

ETINILESTRADIOL (EE2)

0.55 < 0.0002

B-ESTRADIOL (E2) 0.002 < 0.0002

RESULTADOS. DICLOFENACO

0,6

0,7

0,8

Diclofenaco

0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

1 2 3 4 5 6 7 8 9

CFIS

AGUAS

µg/L

RESULTADOS. Carbamazepina

0,14

0,16

0,18

0,20

Carbamazepina

0,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

1 2 3 4 5 6 7 8 9

CFIS

AGUAS

µg/L

RESULTADOS. Ibuprofeno

25,0

30,0

35,0

Ibuprofeno

0,0

5,0

10,0

15,0

20,0

1 2 3 4 5 6 7 8 9

CFIS

AGUAS

µg/L

2,5

3,0

3,5

Trimetoprim

RESULTADOS. Trimetoprim

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

1 2 3 4 5 6 7 8 9

CFIS

AGUAS

µg/L

RESULTADOS. Naproxeno

12,0

14,0

16,0

18,0

Naproxeno

0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

1 2 3 4 5 6 7 8 9

CFIS

AGUASµg/L

RESULTADOS.

2,0E-04

4,0E-04

6,0E-04

8,0E-04

1,0E-03

1,2E-03

1,4E-03

b-Estradiol

CFIS

AGUAS

µg/L

0,0E+00

1 2 3 4 5 6 7 8 9

0,000

0,001

0,002

0,003

0,004

0,005

0,006

0,007

0,008

1 2 3 4 5 6 7 8 9

Estrona

CFIS

AGUAS

µg/L

RESULTADOS.

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

Estriol

CFIS

AGUAS

µg/L

0,00

0,02

1 2 3 4 5 6 7 8 9

0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

1 2 3 4 5 6 7 8 9

Etinilestradiol

CFIS

AGUAS

µg/L

FUTURO:SENSORES ON-LINE E IN-SITU:PROYECTO LIFE-AQUATIK

•Título: Desarrollo y validación de un sistema avanzado demonitorización para el control de contaminantes orgánicosprioritarios en efluentes de aguas residuales.

MÓDULO DE PREPARACIÓN DE MUESTRA (FCCU)MUESTRA (FCCU)

BIOSENSOR ESPECIFICO

(PLAGUICIDAS)

SISTEMA INFORMÁTICO DE PROCESADO DE SEÑAL Y ALERTA

CONCLUSIONES

-LAS NUEVAS SUSTANCIAS IMPLICAN NUEVOS RETOS PARA LA

DETECCIÓN Y EL CONTROL DE LA CONTAMINACIÓN.

- EL DESARROLLO DE LAS NUEVAS TÉCNICAS DE ANÁLISIS ES

NECESARIO PARA SU INCORPORACIÓN COMO METODOLOGÍAS

RUTINARIAS.

- EL FUTURO TIENDE A NUEVAS TECNOLOGÍAS APLICADAS A LA- EL FUTURO TIENDE A NUEVAS TECNOLOGÍAS APLICADAS A LA

TOMA DE MUESTRA O AL DESARROLLO DE SENSORES ON-LINE.

-ADMINISTRACIONES Y LEGISLACIONES NUEVAS NECESIDADES Y

ACTUALIZACIONES PERMANENTES.

-LA DETERMINACIÓN DE COMPUESTOS EMERGENTES EN EFLUENTES

DE HOSPITALES ES COMPLEJA.

-LOS RESULTADOS DE MUESTREADORES EN CONTINUO SON

PROMETEDORES

MUCHAS GRACIAS

Julio.llorca@labaqua.com