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DESARROLLO DE UN NUEVO SISTEMA DE ELIMINACIÓN DE COMPUESTOS TÓXICOS Y CORROSIVOS EN AIRE GENERADOS EN DEPURADORAS DE AGUAS RESIDUALES DETOX-H 2 S http://www.ciemat.es/portal.do?IDM=325&NM=4 DETOX-H 2 S | INTRODUCCIÓN | El Programa DETOX-H 2 S, apoyado por la Comunidad de Madrid en su IV PRICIT, (Ref. S-0505/AMB/0406), plantea como objetivo final el desa- rrollo de un nuevo sistema de tratamiento para eliminar compuestos tóxicos y corrosivos como el sulfuro de hidrógeno (H2S), dimetil disul- furo, mercaptanos, etc., generados y emitidos al aire, entre otras, por las plantas de tratamiento de aguas residuales. Propone evaluar las posi- bilidades del uso combinado de la adsorción selectiva y la fotocatáli- sis heterogénea y desarrollar un sistema integrado que permita reali- zar ensayos de demostración en condiciones reales. Coordinador: BENIGNO SÁNCHEZ CABRERO (CIEMAT-PSA) Aplicaciones Ambientales de la Radiación Solar en Aire Participantes: CIEMAT: Raquel Portela Rodríguez; Juan M. Coronado Carnei- ro; Silvia Suárez Gil; Guillermo Cobas Pupo; Marta Sánchez Muñoz; Sixto Malato Rodríguez y Sonia Antolín Martínez. ICP-CSIC: Pedro Ávila García; Miguel Ángel Bañares Gon- zález; Soren B. Rasmussen; Anna E. Lewandowska; Vanesa Calvino Casilda y Malcolm Yates Buxcey. ICV-CSIC: Alicia Amparo Durán Carrera; Mª Yolanda Castro Martín; Noemi Arconada Gómez-Jareno; Jadra Mosa Ruiz; Mario Aparicio Ambros y Mª Jesús Pascual Francisco. UNED: Mª Luisa Rojas Cervantes; Rosa Mª Martín Aranda y Antonio José López Peinado. Colaboradores: Universidad de Wisconsin en Madison (UW-USA): Marc A. Anderson e Isabel Tejedor Tejedor. Universidade Estadual do Norte Fluminense (UENF-Brasil): Mª Cristina Canela Gazotti y Alexandre Moura Stumbo. Universidad de Santiago de Chile (USACH-CHILE): Fran- cisco Javier Gil Llambías. Ayuntamiento de Madrid. Planta depuradora de Vive- ros de la Villa de Madrid (Empresa Degremont): José Antonio Jiménez Angulo. | ACTIVIDADES CONTEMPLADAS EN EL PROGRAMA | Evaluación de concentraciones de gases en EDAR A lo largo del Programa se están realizando análisis en diferentes zonas de la planta que permiten conocer las concentraciones de H 2 S a lo largo del tiempo. Las concentraciones más significativas se han obtenido en los pozos de fangos primarios y secundarios. Análisis de H 2 S en los pozos de lodos primarios y secundarios. Número de compuestos agrupados por clases detectados en la depuradora. Valores límite y concentraciones detectadas de otros compuestos azufrados. Compuestos Concentraciones Valores límite Umbral detectadas (exposición de olfativo 8 horas/día) Dimetil sulfuro (ppm v ) <LQ – 0,027 10 0,001-0,020 Dimetil disulfuro (ppm v ) <LQ – 0,077 0,5 0,006-0,090 | SELECCIÓN, PREPARACIÓN, CARACTERIZACIÓN Y EVALUACIÓN DE MATERIALES ADSORBENTES | Carbones activados de distinto origen: mineral, de coco, de turba y de madera, y con distinto procedimiento de activación: vapor de agua o H 3 PO 4 . Silicatos naturales: sepiolita, arcilla (tipo caolinita) y zeolitas natu- rales (tipo clinoptilolita). Óxidos inorgánicos: alúmina, óxido de titanio y zirconia. Fases activas: Co 3 O 4 , Fe 2 O 3 , MnO 2 KOH, NaOH | SELECCIÓN DE MATERIALES Y PREPARACIÓN, CARACTERIZACIÓN Y EVALUACIÓN DE FOTOCATALIZADORES | El TiO 2 cristalino es el compuesto con mejores propiedades para su empleo en fotocatálisis. Desde el punto de vista de la ingeniería, la necesidad de fluidización del TiO 2 en polvo y de una etapa de separación en la corriente de salida, son importantes inconvenientes que justifican recu- rrir a soportes sobre los que depositar el semiconductor. Selección de soportes para el TiO 2 El vidrio borosilicatado y dos polímeros, el polietilentereftalato (PET) y el acetato de celulosa (CA), han sido seleccionados para su estudio como soportes por su transparencia a la radiación UVA. Soporte de PET y transmitancia en el rango UV-VIS de acetato de celulosa ( ), vidrio borosilicato ( ) y poli(etilén tereftalato) ( ). Síntesis y deposición de TiO2 cristalino Recubrimientos porosos de TiO 2 anatasa utilizando isopropóxido de Ti como precursor y polietilenglicol (PEG) como surfactante. Recubrimientos mesoestructurados de TiO 2 anatasa utilizando tetra- cloruro de titanio (TiCl 4 ) como precursor y Pluronic F-127 como agen- te director estructural; TiO 2 anatasa de baja temperatura: medio acuo- so ácido e isopropóxido de Ti como precursor. Micrografía TEM de una capa de TiO2 dopado con 5% Co y tratada a 500ºC. | RESULTADOS SIGNIFICATIVOS A ESCALA LABORATORIO | Adsorción Resumen de los valores de capacidad de retención de H 2 S obtenidos con los dife- rentes tipos de materiales ensayados. Influencia de la regeneración con KOH y del grado de humedad sobre la capa- cidad de retención de H 2 S. Resumen de los resultados obtenidos en condiciones húmedas con los mate- riales más significativos, comparados con el carbón comercial. Actividad de los fotocatalizadores Relación entre la cantidad de fotocatalizador y la eficiencia fotocatalítica en aire seco. Conversión a las tres horas de iluminación en función del número de capas de titania. Desactivación y regeneración Regeneración de la actividad de los anillos de vidrio con TiO 2 -D calcinado. Conversión alcanzada con el catalizador fresco y después de 1, 2, 3, 4 y 5 lavados. | RESULTADOS A ESCALA PILOTO | Adsorción Análisis del efecto producido por la unidad de adsorción instalada en la EDAR de Viveros de la Villa, utilizando el carbón activado comercial. Esquema ilustrativo de la unidad de adsorción basada en monolitos a través de los cuales circula el contaminante a tratar. Fotocatálisis Fotorreactor anular híbrido para empleo de fotocatalizadores soportados trans- parentes con irradiación solar y/o artificial. Trazado del CPC. Primeros resultados de degradación fotocatalítica de H2S con irradiación solar empleando monolitos de PET recubiertos con TiO2 como fotocatalizador. Instalación para la medida de capaci- dad de adsorción/desorción en régimen dinámico. Monólito cerámico. Toma de muestras en el interior de los pozos correspondientes a fangos pri- marios y secundarios. www.madrid.org

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Page 1: DESARROLLO DE UN NUEVO SISTEMA DE ELIMINACIÓN DE ... · furo, mercaptanos, etc., generados y emitidos al aire, entre otras, por ... Esquema ilustrativo de la unidad de adsorción

D E S A R R O L L O D E U N N U E V O S I S T E M AD E E L I M I N A C I Ó N D E C O M P U E S T O S T Ó X I C O SY C O R R O S I V O S E N A I R E G E N E R A D O SE N D E P U R A D O R A S D E A G U A S R E S I D U A L E SDD EE TT OO XX -- HH 22 SS

http://www.ciemat.es/portal.do?IDM=325&NM=4

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TTOO

XX--

HH22SS

| INTRODUCCIÓN|

El Programa DETOX-H2S, apoyado por la Comunidad de Madrid en su IVPRICIT, (Ref. S-0505/AMB/0406), plantea como objetivo final el desa-rrollo de un nuevo sistema de tratamiento para eliminar compuestostóxicos y corrosivos como el sulfuro de hidrógeno (H2S), dimetil disul-furo, mercaptanos, etc., generados y emitidos al aire, entre otras, porlas plantas de tratamiento de aguas residuales. Propone evaluar las posi-bilidades del uso combinado de la adsorción selectiva y la fotocatáli-sis heterogénea y desarrollar un sistema integrado que permita reali-zar ensayos de demostración en condiciones reales.

Coordinador: BENIGNO SÁNCHEZ CABRERO (CIEMAT-PSA)Aplicaciones Ambientales de la Radiación Solar en Aire

Participantes:

CIEMAT: Raquel Portela Rodríguez; Juan M. Coronado Carnei-ro; Silvia Suárez Gil; Guillermo Cobas Pupo; Marta SánchezMuñoz; Sixto Malato Rodríguez y Sonia Antolín Martínez.

ICP-CSIC: Pedro Ávila García; Miguel Ángel Bañares Gon-zález; Soren B. Rasmussen; Anna E. Lewandowska; VanesaCalvino Casilda y Malcolm Yates Buxcey.

ICV-CSIC: Alicia Amparo Durán Carrera; Mª Yolanda CastroMartín; Noemi Arconada Gómez-Jareno; Jadra Mosa Ruiz;Mario Aparicio Ambros y Mª Jesús Pascual Francisco.

UNED: Mª Luisa Rojas Cervantes; Rosa Mª Martín Aranday Antonio José López Peinado.

Colaboradores:

Universidad de Wisconsin en Madison (UW-USA): MarcA. Anderson e Isabel Tejedor Tejedor.

Universidade Estadual do Norte Fluminense (UENF-Brasil):Mª Cristina Canela Gazotti y Alexandre Moura Stumbo.

Universidad de Santiago de Chile (USACH-CHILE): Fran-cisco Javier Gil Llambías.

Ayuntamiento de Madrid. Planta depuradora de Vive-ros de la Villa de Madrid (Empresa Degremont): JoséAntonio Jiménez Angulo.

| ACTIVIDADES CONTEMPLADAS EN EL PROGRAMA|

Evaluación de concentraciones de gases en EDAR

A lo largo del Programa se están realizando análisis en diferentes zonasde la planta que permiten conocer las concentraciones de H2S a lo largodel tiempo. Las concentraciones más significativas se han obtenido en lospozos de fangos primarios y secundarios.

Análisis de H2S en los pozos de lodos primarios y secundarios.

Número de compuestos agrupados por clases detectados en la depuradora.

Valores límite y concentraciones detectadas de otros compuestos azufrados.

Compuestos Concentraciones Valores límite Umbral detectadas (exposición de olfativo

8 horas/día)

Dimetil sulfuro (ppmv) <LQ – 0,027 10 0,001-0,020

Dimetil disulfuro (ppmv) <LQ – 0,077 0,5 0,006-0,090

| SELECCIÓN, PREPARACIÓN,CARACTERIZACIÓN Y EVALUACIÓN DE MATERIALES ADSORBENTES|

• Carbones activados de distinto origen: mineral, de coco, de turba yde madera, y con distinto procedimiento de activación: vapor de aguao H3PO4 .

• Silicatos naturales: sepiolita, arcilla (tipo caolinita) y zeolitas natu-rales (tipo clinoptilolita).

• Óxidos inorgánicos: alúmina, óxido de titanio y zirconia.• Fases activas: Co3O4, Fe2O3, MnO2 KOH, NaOH

| SELECCIÓN DE MATERIALES YPREPARACIÓN, CARACTERIZACIÓNY EVALUACIÓN DEFOTOCATALIZADORES|

El TiO2 cristalino es el compuesto con mejores propiedades para su empleoen fotocatálisis. Desde el punto de vista de la ingeniería, la necesidadde fluidización del TiO2 en polvo y de una etapa de separación en lacorriente de salida, son importantes inconvenientes que justifican recu-rrir a soportes sobre los que depositar el semiconductor.

Selección de soportes para el TiO2

El vidrio borosilicatado y dos polímeros, el polietilentereftalato (PET)y el acetato de celulosa (CA), han sido seleccionados para su estudiocomo soportes por su transparencia a la radiación UVA.

Soporte de PET y transmitancia en el rango UV-VIS de acetato de celulosa (–),

vidrio borosilicato (–) y poli(etilén tereftalato) (–).

Síntesis y deposición de TiO2 cristalino

• Recubrimientos porosos de TiO2 anatasa utilizando isopropóxido deTi como precursor y polietilenglicol (PEG) como surfactante.

• Recubrimientos mesoestructurados de TiO2 anatasa utilizando tetra-cloruro de titanio (TiCl4) como precursor y Pluronic F-127 como agen-te director estructural; TiO2 anatasa de baja temperatura: medio acuo-so ácido e isopropóxido de Ti como precursor.

Micrografía TEM de una capa de TiO2 dopado con 5% Co y tratada a 500ºC.

| RESULTADOS SIGNIFICATIVOS A ESCALA LABORATORIO|

Adsorción

Resumen de los valores de capacidad de retención de H2S obtenidos con los dife-

rentes tipos de materiales ensayados.

Influencia de la regeneración con KOH y del grado de humedad sobre la capa-

cidad de retención de H2S.

Resumen de los resultados obtenidos en condiciones húmedas con los mate-

riales más significativos, comparados con el carbón comercial.

Actividad de los fotocatalizadores

Relación entre la cantidad de fotocatalizador y la eficiencia fotocatalítica en

aire seco. Conversión a las tres horas de iluminación en función del número de

capas de titania.

Desactivación y regeneración

Regeneración de la actividad de los anillos de vidrio con TiO2-D calcinado.

Conversión alcanzada con el catalizador fresco y después de 1, 2, 3, 4 y 5

lavados.

| RESULTADOS A ESCALA PILOTO|

Adsorción

Análisis del efecto producido por la unidad de adsorción instalada en la EDAR

de Viveros de la Villa, utilizando el carbón activado comercial.

Esquema ilustrativo de la unidad de adsorción basada en monolitos a través

de los cuales circula el contaminante a tratar.

Fotocatálisis

Fotorreactor anular híbrido para empleo de fotocatalizadores soportados trans-

parentes con irradiación solar y/o artificial. Trazado del CPC.

Primeros resultados de degradación fotocatalítica de H2S con irradiación solar

empleando monolitos de PET recubiertos con TiO2 como fotocatalizador.

Instalación para la medida de capaci-

dad de adsorción/desorción en régimen

dinámico.

Monólito cerámico.

Toma de muestras en el interior de los pozos correspondientes a fangos pri-

marios y secundarios.

www.madrid.org