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30
Compuestos laminares aniónicos: Síntesis y aplicaciones Síntesis y aplicaciones Gregorio Guadalupe Carbajal Arízaga [email protected] Junio, 2011

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Compuestos laminares aniónicos:Síntesis y aplicacionesSíntesis y aplicaciones

Gregorio Guadalupe Carbajal Arízaga

[email protected], 2011

Compuestos laminares

Compuestolaminar

Material laminar

Compuestos laminares en la naturaleza

7

ArcillasMg(OH)2

Hidróxidos Dobles Laminareso arcillas aniónicas

Mg(OH)2 Estructura electricamente neutra

Mg2+ OH-

OH-Mg

OH

+ + +

+ +

- - -

- -La cantidad y distribución de cargas (+) puede controlarse con la cantidad de aluminio durante la síntesis

Hidróxisales LaminaresMg(OH)2

+ ++ +

- -

- -

¿Porqué modificarlas?Métodos

Meyn M, et al. Inorg. Chem. 32 (1993) 1209.

Síntesis

Stählin, W. and Oswald, H. R. Acta Crystallogr. B 26 (1970) 860. Meyn M, et al. Inorg. Chem. 32 (1993) 1209.

Hidroxisal laminar(HSL)

Hidroxido doble laminar(HDL)

Rutas de síntesis

Δ

Zn(NO3) 2 /Al(NO3)3

+ OH-ac

Zn(NO3) 2 /Al(NO3)3

+ Urea

M2+1-xM3+

x(OH)2(An-)x/n

M2+1-x (OH)2-x(An-)x/n

HDL

HSLH2O

13

ZnO + Zn(NO3) 2+Al(NO3)3

Mg(OH)2 à MgOEfecto memoria

HSL

Funcionalizações com moléculas orgânicas

HDL + Solução doácido carboxílico Co-precipitação

hidrotérmica

Solução básica doácido carboxílico

Solução de e M MII III+

Ácido carboxílico (s)

HDL ODL

ou

+

)

Ácido carboxílico (s

Aquecimento em glicerol

+

ODL Solução básica doácido carboxílico

HDLCalcinação

+

23

Alternative synthesis

Arizaga et al. J. Solid State Chem. 2010

Caracterización

Espaciobasal

Espaciointerlaminar

Aplicaciones

Layered compounds (LDH and LHS) and applications

Layered nanomaterials for green materials (biological applications).

Jae-Min Oh, J. Mater. Chem., 2009, 19, 2553–2563

Polymers with thermal stabilityComp. Sci. Technol. 68 (2008) 3234-3239

food additive-inorganic nanohybridJ. Phys. Chem. Solids 70 (2009) 948-954

carriers for efficient cellular delivery Chem. Eng. Sci. 61 (2006) 1027-1040

Powders with photoluminescence J. SolidState Chem. 181 (2008) 1776-1781

Removal of bacteria and viruses Sci. Technol. Advanced Mater. 8 (2007) 67-70

BiosensorsSensors and Actuators B 133 (2008) 442-448

Catalyst supportJ. Catal. 257 (2008) 233-243

400

500

600

700

Pub

licat

ions

LDH LHS

15

20

25

Y A

xis

Titl

e

LHS

Relevancia de los HDL e HSL

Entry: “Layered double hydroxide”

Entry: Layered “hydroxide nitrate”Layered “hydroxide chloride”Layered “hydroxide salt”“Zinc basic salt”

91-95 96-00 01-05 06-100

100

200

300

Pub

licat

ions

Year

91-95 96-00 01-05 06-100

5

10Y A

xis

Titl

e

X Axis Title

UFPR

APLICACIONES: HDL intercalado con medicamento

Enalaprilate (Enal), for hypertension, was intercalated into a LDH. The use of a layered double hydroxide (LDH) to release active drugs is limited by the low pH of the stomach (pH 1.2), in whose condition it is readily dissolved. To overcome this limitation, a xyloglucan (XG) shell is formed.

RIbeiro et al. Int. J. Pharm. 367 (2009) 204-210

Soportes para inmovilización enzimática

0

25

50

75

100

0 10 20 30 40 50 60

Temperature (ºC) of incubation

% o

f R

emai

nin

g A

ctiv

ity

0

20

40

60

80

100

1 2 3 4 5 6 7 8

Number of cycles

(%)

Rem

ain

ing

sp

ecif

ic a

ctiv

ity

Morales-Borges et al. Biochemical Engineering Journal 48 (2009) 93–98

Intercalación de complejos y formación de NPs metálicas

Santini et al. J. Phys. D: Appl. Phys. 36 (2003) 428–433

Myristate intercalation into a zinc hydroxide nitrate (LHS)

Miristate (C14)

Bona, A.C.D. Congresso de Medicina Tropical, 2009, Recife.

Miristate intercalation into zinc hydroxide nitrate

Zinc hydroxide nitrate

+ Miristate

Réplicas Ácido tetradecanóico10ppm ControleI 465 127II 521 142III 256 334IV 552 90

total 1794* 693** p=0.02 / OAI=+ 0.44

Réplicas HSLM 10ppm ControleI 301 150II 193 333III 139 465

Tabela I. Resposta de oviposição de Aedes aegypti ao ácido tetradecanóico.

Tabela II. Resposta de oviposição de Aedes aegypti ao ácido tetradecanóico intercalado com hidroxissal lamelar (HSLM).

IV 409 73total 1042* 1021*

* p=0.96 / OAI= + 0.01

Réplicas Água fenada sem diluição Água destilada

I 33 1137II 98 669III 251 743IV 147 616

total 529* 3165*

Tabela III. Resposta de oviposição de Aedes aegypti a água fenada com 10 dias de fermentação sem diluição

* p=0.02 / OAI= - 0.44

Intercalación de colorantes en HNZ

NBOG

Marangoni et al. J. Coll. Interface Sci. 330 (2009) 303-309.

Fig. 2. Powder X-ray diffraction patterns of Zn–OH–OG (a), Zn–OH–NO3 (b), and OG (c

Adicón del HSL en PVA

Fig. 4. TG/DTA curves of Zn–OH–NO3(a) and Zn–OH–OG (b).

Marangoni et al. J. Coll. Interface Sci. 330 (2009) 303-309.

Nakagaki and Wypcyh.J. Colloid. Int. Sci 315 (2007) 142-157.

Catalizadores en esterificaciones (Biodiesel)

Cordeiro et al. Catal. Comm. 9 (2008) 2140-2143

Mola

r Rati

o

Temperature (ºC)

Cat

alys

t (%

)

Fatty acids esterificationReaction cycle Ester (%)

1 97.02 98.03 98.84 97.75 98.76 99.57 97.68 98.99 99.09 99.010 97.411 99.5

Experiment

Acid(s) % Acidity % Esters

12 Estearic acid 0.7 99.2

13 Oleic acid 5.7 94.5

14 Oleic + estearic + lauric acids 5.9 93.8

15 Tall oil 2.9 96.5

Cordeiro et al. Catal. Comm. 9 (2008) 2140-2143

Infraestructura en la UdG

Síntesis:•Desionizador de agua. Marca Epure•Centrifuga J600•Horno de secado Ter-Lab•Balanza analítica•Horno Microondas•Estufa de secado Shel-lab•Estufa de secado Shel-lab•pHmetro. Marca Orión. Modelo 410a

Caracterización:•Espectrofotómetro UV-Vis GBC modelo Cintra•Espectrofotometro UV/Vis Perkin Elmer modelo lambda 25•FTIR. Perkin Elmer modelo Spectrum one•Analizador de absorción atómica. Varian•Calorímetro diferencial de barrido. DSCQ100•Resonancia magnética nuclear 60 mhz, Marca Anasazi•Analizador elemental. Leco. TruSpec Micro•Microscopio electrónico de barrido. JEOL JSM 5400 LV•Difractómetro de rayos X para muestras en polvo.

ConclusionesVersatilidad de cargas y capacidad de retención de diferentes iones

Nuevas propiedades químicas dependientes de las fracciones dependientes de las fracciones orgánicas e inorgánicas

Facilidad de síntesis

Gracias por su atención

[email protected]