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CATALIZADORES PARA CATALIZADORES PARA PROCESAMIENTO DE PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS CRUDOS PESADOS XIV FORO DE AVANCES DE LA INDUSTRIA DE LA REFINACIÓN Ing. Julio César Rentería Sandoval Ing. Jeceny Amaya Ochoa 3 DE SEPTIEMBRE DE 2008

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CATALIZADORES PARA CATALIZADORES PARA PROCESAMIENTO DE PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOSCRUDOS PESADOS

XIV FORO DE AVANCES DE LA INDUSTRIA DE LA REFINACIÓN

Ing. Julio César Rentería SandovalIng. Jeceny Amaya Ochoa

3 DE SEPTIEMBRE DE 2008

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CONTENIDOCONTENIDO

1. Situación Actual:Calidad de los Crudos MexicanosRegulaciones Ambientales y Calidad de ProductosDemanda de Combustibles

2. Desafios en el procesamiento de Crudos Pesados: Enfoque FCC

3. Atributos del Catalizador FCC para el procesamiento de Residuos

4. Sistemas Catalíticos para unidades FCC

5. Sinergía entre diferentes procesos de refinación para el procesamiento de Crudos Pesados

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1. SITUACIÓN ACTUAL1. SITUACIÓN ACTUALCALIDAD DE LOS CRUDOS

1,774

1,238

1,997

1,130

2,174

1,003

2,425

946

2,458

925

2,387

946

2,244

1,012

2,045

1,036

2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007

AÑO

PRODUCCION DE CRUDO EN MEXICO (MBPD)

Pesado Ligero

3,012 3,127 3,1773,371 3,383 3,333 3,256

3,082

59%

41%

64%

36%

68%

32%

72%

28%

73%

27%

72%

28%

69%

31%

66%

34%

La producción máxima de crudo de PEMEX se alcanzo en 2004 con 3.383 MMBPD, a partir de ese momento se ha registrado una constante disminución.

Para los dos primeros trimestres del 2008, PEMEX reporto producciones de crudo de 2.911 y 2.801 MMBPD respectivamente.

Fuente: Diagnostico Pemex –SENER y

PEMEX – Resultados Financieros 1ro y 2do Semestres del 2008

Caracteristicas de los crudos mexicanosOlmeca Istmo Maya Ku-Maloob-Zaap

PropiedadesPeso Especifico 0.83 0.86 0.90 1.00Azufre, % peso 0.98 1.43 3.60 5.01Carbon Ramsbottom, % peso 1.82 4.07 10.46 15.6Niquel, ppm 0.8 9.7 56.7 88.4Vanadio, ppm 5.0 44.0 271.4 412.1Rendimiento en CrudosNafta C5-177 30.9 22.8 16.2 8.3Destilados 177 - 343 32.4 32 23.6 16.6Gasoleos 343 - 538 24.5 27.8 23.1 26.3Residuo de Vacio 538 + 12.2 17.6 37.1 48.7

Fuente: SINTESIS DE UNA REFINERIA PARA COMBUSTIBLES ULTRA BAJO AZUFRE.- Rodolfo del Rosal.

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1. SITUACIÓN ACTUAL1. SITUACIÓN ACTUAL

PEMEX REFINACION, aumentó su capacidad de proceso de crudo pesado en el SNR

2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007Proceso de Crudo SNR (MMBPD) 1.227 1.252 1.245 1.286 1.303 1.284 1.284 1.270Proporcion de Pesados SNR (%) 30.9 26.6 27.7 33.0 38.0 41.4 38.9 38.0

Fuente: Diagnostico Pemex –SENER

Los deltas han sido mayores en las refinerias ya reconfiguradas

Proporcion de Pesados (%) 2002 2003 2004 2005Cadereyta 33.7 36.8 41.3 52.3Madero 37.0 50.4 70.3 85.9Minatitlan 31.2 31.6 32.3 33.1Salamanca 17.8 22.2 24.1 25.4Salina Cruz 27.1 33.7 36.8 35.8Tula 25.0 28.4 32.9 33.4

Fuente: PEMEX – Estadisticas Operativas

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1. SITUACIÓN ACTUAL1. SITUACIÓN ACTUALREGULACIONES AMBIENTALES

NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-022-SSA1-1993.

"SALUD AMBIENTAL. CRITERIO PARA EVALUAR LA CALIDAD DEL AIRE AMBIENTE, CON RESPECTO AL BIOXIDO DE AZUFRE (SO2). VALOR NORMADO PARA LA CONCENTRACION DE BIOXIDO DE AZUFRE (SO2) EN EL AIRE AMBIENTE, COMO MEDIDA DE PROTECCION A LA SALUD DE LA POBLACION".

“La concentración de bióxido de azufre como contaminante atmosférico no debe rebasar el límite máximo normadode 0.13 ppm o lo que es equivalente a 341 µg/m3, en 24 horas una vez al año y 0.03 ppm (79 µg/m3) en una media aritmética anual, para protección a la salud de la población susceptible”

PROYECTO DE MODIFICACIÓN A LA NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-022-SSA1-1993.

4.1 La concentración de dióxido de azufre como contaminante atmosférico no debe rebasar el límite máximonormado de 288 µg/m3 o 0,110 ppm promedio en 24 horas, una vez al año, para protección a la salud de la población.

4.2 La concentración de dióxido de azufre como contaminante atmosférico no debe rebasar el límite máximonormado de 66 µg/m3 o 0,025 ppm promedio anual, para protección a la salud de la población.

4.3 La concentración de dióxido de azufre como contaminante atmosférico no debe rebasar el límite máximonormado de 524 µg/m3 o 0,200 ppm promedio en 8 horas, no más de dos veces al año, para protección a la salud de la población.

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1. SITUACIÓN ACTUAL1. SITUACIÓN ACTUALREGULACIONES AMBIENTALES

NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES FÓSILES PARA LA PROTECCIÓN AMBIENTAL.

Concentración de S en gasolina

Concentración de S en Diesel

Propiedad Unidad PEMEX Premium PEMEX MagnaAzufre ppm en peso 250 promedio / 300 maximo 500 maximo

ZMVM, ZMG, ZMM

1000 maximoResto del pais

Octubre 2006: Octubre 2008:30 promedio / 80 maximo 30 promedio / 80 maximo

ZMVM, ZMG, ZMMEnero 2009:

30 promedio / 80 maximoResto del Pais

Propiedad Unidad PEMEX PremiumAzufre Total ppm en peso 500 Maximo

Enero 200715 maximo

Zona Fronteriza Norte

Enero 200915 maximo

ZMVM, ZMG, ZMM

Septiembre 200915 maximo

Resto del Pais

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1. SITUACIÓN ACTUAL1. SITUACIÓN ACTUALPRODUCCIÓN Y DEMANDA DE GASOLINA

La importación de gasolina ha aumentado en los ultimos 7 años

0

100

200

300

400

500

600

700

800

MBPD

AÑO

CONSUMO E IMPORTACION DE GASOLINA

Consumo interno 533 552 566 601 637 672 719 761Importacion 164 178 184 141 174 232 274 309

2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

A. Mayor complejidad en la composicion de carga a FCC

Gasoleo Pesado Primario, Gasoleos de Vacio Vírgenes, Gasoleos de Vacio Hidrotratados, Gasoleos de Coquizadora con/sin Hidrotratamiento, etc.

B. Incremento en el contenido de metales contaminantes

Niquel, Vanadio, Hierro, Calcio y Sodio.

C. Aumento en el contenido de Azufre

Mayor contenido de Azufre en la gasolina y el dieselMayores emisiones de SOx

D. Mayor contenido de Carbón Conradson

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

A. Mayor complejidad en la composicion de carga a FCC

Cada tipo de carga (Gasoleo Pesado Primario, Gasoleos de Vacio virgenes, Gasoleos de Vacio Hidrotratados, Gasóleos de Coquer, etc.) tienen propiedadesquímicas y factor de craqueabilidad muy diferentes entre sí.

1 6 7 8F02-1776Imp F04-1054Imp F06-0528Imp F06-2135Imp

Sample Description STANDARD GAS OIL

HYDROTREATED GAS OIL COKER GAS OIL RED CRUDE

Feed Specific Gravity 0.901 0.913 0.960 0.892Feed API 25.5 23.5 15.9 27.19Feed Conradson Carbon 0.68 0.03 0.94 4.09Feed Ca 18.9 15.6 34.4 21.3Feed Cp 63.6 47.2 52.6 64.9Feed Iron 4.0 4.6 0.4 153Feed Sodium 1.2 0.0 0.0 5.3Feed Nickel 0.4 0.5 0.2 2.2Feed Sulfur 0.369 0.035 3.38 0.518Feed Vanadium 0.2 0.0 0.4 0.8Feed Total Nitrogen 0.12 0.12 0.33 0.07Feed Basic Nitrogen 0.05 0.046 0.151 0.031Volumetric average boiling 820.6 734.6 787.4 756.0

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Feed Characterization ACE Study

30

40

50

60

70

80

90

0 1 2 3 4 5 6

Coke (wt% Feed)

Con

vers

ion

(wt%

)

F02-1776Imp F06-2423Imp F06-1306Imp F07-0335Imp F06-0691imp F04-1054Imp F06-0528Imp F06-2135ImpF07-0220Imp F06-2726Imp F06-0431imp F07-0113imp F06-2575Imp

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Feed Characterization ACE Study

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

0 1 2 3 4 5 6

Coke (wt% Feed)

C5+

Gas

olin

e (w

t%)

F02-1776Imp F06-2423Imp F06-1306Imp F07-0335Imp F06-0691imp F04-1054Imp F06-0528Imp F06-2135ImpF07-0220Imp F06-2726Imp F06-0431imp F07-0113imp F06-2575Imp

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

B. Incremento en el contenido de metales contaminantes

NiquelVanadioHierro

SodioHierroCalcio

VanadioSodioCalcio

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Efecto del Vanadio:Disminuye la actividad y afecta la estabilidad

Destruye el cristal de la zeolita

Actividad deshidrogenante 1/4 -1/5 de la del Níquel

Su efecto negativo se magnifica con el Sodio, se unen para formar Vanadatos de Sodio que tienen un bajo punto de fusión ( < 1200 °F)

Bajo Punto de FusiónFunden junto conla zeolita a la temp.

del regenerador

S H O

H O

H O

V - Ni

Carga (V) + Ecat

V en la superficie del catalizador y en el coque

Rx, H2 Rg, O2 V2O5

Se mueve de una partícula a otra

Temp Rg, RE

Vapor

H3VO4

Extrae el aluminiode la zeolita

Vanadatos de RE

El Vanadio se encuentra en las moleculas pesadas de la carga que van al coque, cuando éste se quema el Vanadio se convierte en óxidos como el Pentóxido de Vanadio este compuesto forma vanadatos de bajo punto de

fusión que a la temperatura del regenerador se funden y destruyen la zeolita, además forma compuestos que extraen el alúminio.

El Vanadio se encuentra en las moleculas pesadas de la carga que van al coque, cuando éste se quema el Vanadio se convierte en óxidos como el Pentóxido de Vanadio este compuesto forma vanadatos de bajo punto de

fusión que a la temperatura del regenerador se funden y destruyen la zeolita, además forma compuestos que extraen el alúminio.

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Trampas de Vanadio:Protegen la zeolita de la desactivación (Retención de la Actividad)

Capturan el Vanadio para que no se mueva en la partícula y la destruya

Ayudan a reducir la producción de coque e hidrogeno

Los “Puntos Rojos” indican donde las trampas interactuan con el Vanadio.La mayor parte de la partícula permanece relativamente libre de contaminación por Vanadio.

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Efecto del Níquel:Aumenta la producción de Gas Seco y Coque

Se deposita en la superficie del catalizador y promueve la deshidrogenación de los HC

NiNi NiONiO

Ni

Hidrocarburos Saturados

Hidrocarburos Insaturados Coque

Gas - H2

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Pasivación de Níquel:Se busca minimizar la deshidrogenación producida por el Níquel

Menos coque e hidrogeno

Son principalmente tecnologías de matriz

Su fundamento es disminuir la cantidad de Niquel reducible (NiO) y convertirlo en NiAl2O4 para minimizar su caracter deshidrogenante

NiO + Al2O3 → Ni Al2O4

Mecanismo de Pasivación de Níquel

Ni

AlAl

Al

Al

Al

NiAl2O4

NiNi

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Efecto del Hierro y el Calcio:El hierro se deposita sobre la superficie del catalizador y forma una fase vidriosa que obstruye los poros

SiO2 y FeO/Fe2O3 se mezclan con CaO formando fases de bajos puntos de fusión

Fe

Se pueden formar nódulos

Catalizador

1.42% Fe

Particles Overview Particle Magnification

IncrementoIncremento del del contenidocontenido de Fede Fe

Cat Fresco 90 % cont 160 % cont 500 % cont

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Formación de capa vidriosaBajo PF

SiO2 y FeO/Fe2O3 se mezclan con CaO formando fases de bajos puntos de fusión

Deposición de Fe Obstrucción del poro

y formación de nódulosZeolita

Arcilla

Si-sol

EfectoEfecto del Fe en del Fe en catalizadorescatalizadores SiSi--solsol

2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

Los catalizadores AlSol son más resistentes al Hierro

Zeolita

Arcilla

Al-solLa capa vidriosa solo se forma sobre SiO2, en catalizadores Al-Sol no se forman

nódulos ni se obstruyen los poros

EfectoEfecto del Fe en del Fe en catalizadorescatalizadores AlAl--solsol

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2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS2. DESAFIOS EN EL PROCESAMIENTO DE CRUDOS PESADOS

C. Aumento en el contenido de azufre

Carga

S: 100% (0.3 – 3.0 wt%)

Gas chimenea

SOx: ~5%

Productos

Gas Esponja: H2S (40%)

Gasolina: 5% S

ALC: 15% S

Slurry: 35% S

Aire

Riser

Porcentajes basados sobre el S total

Balance de S en unidades FCC

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

Factor K

Azufre

Carga Residual> Selectividad a Coque

> Tolerancia a Metales

> Capacidad de craqueo de fondos

Carga VGO> Retención de la Actividad

> Selectividad a Coque

> Tolerancia a Metales

> Balanceada Transferencia de Hidrógeno

Carga Hidrotratada> Máxima Actividad

> Capacidad de craqueo de fondos

> Optima Selectividad a Coque

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

DISTRIBUCIÓN MUNDIAL DE LOS TIPOS DE CARGA

El procesamiento de crudos pesados y cargas residuales en FCC es unaTendencia Mundial

Hidrotratadas21%

VGO31%

Residuo48%

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

TENDENCIA EN EL CONTENIDO DE METALES DE ALGUNOS ECATS DE FCCU’s DE LATINOAMERICA

2000

4000

6000

8000

10000

12000

1988 1993 1998 2003 2008

AÑO

Ni +

V, p

pm

LA I LA II LA III LA IV PEMEX I PEMEX II PEMEX III

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

AVANCE TECNOLOGICO DEL CATALIZADOR

Ejemplo Unidad FCC 1 – Refinería Mexicana

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

I. Adecuada Actividad y Estabilidad:Empleo de componentes de alta calidad (zeolita y matriz)

II. Optima selectividad a coque y gas:Pasivador de Niquel Integral

Trampa de Vanadio Integral

Alta tolerancia al Hierro (AlSol)

III. Actividad para el craqueo de fondos:Adecuado balance de densidad y fortaleza de sitios acidos

Adecuada distribucion de tamaño de poros (100 – 600 Ǻ)

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

Lo más recomendable es tener un SISTEMA CATALITICO, conformado por DOS O MAS CATALIZADORES, en el que cada catalizador craquea diferentes moleculasde la carga, optimizando las tres etapas del craqueo de fondos y en general todas las reacciones que suceden en el proceso FCC.

En caso de ser requerido se pueden incorporar al sistema catalitico (premezclados o en forma externa) ADITIVOS diseñados para fines especificos como aditivos reductores de emisiones SOX, promotores de combustion, promotores de olefinas y octano y aditivos para la reducción de azufre en la gasolina.

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3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS3. ATRIBUTOS DEL CATALIZADOR PARA RESIDUOS

MECANISMO DE CRAQUEO DE FONDOS

R

Tipo III

Dependientede la matriz

Tipo III - Conversion de Naftenoarométicos

R

Tipo II

Dependientede la zeolita

Tipo II - Dealquilación de Alquil aromáticos

Tipo I – Precraqueo y Vaporización de la carga

Carga

Tipo I Dependientede la matriz

Ref. Zhao et al, AM-02-52

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4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCCUnit Feed Ni + V, ppm Blend Component

Refiner 1 HT 350 ADVANTARefiner 2 VGO 450 IMPACTRefiner 3 HT 600 SPECTRARefiner 4 HT 700 AURORARefiner 5 HT 800 AURORARefiner 6 HT 800 ORIONRefiner 7 HT 850 IMPACTRefiner 8 HT 900 IMPACTRefiner 9 VGO 1100 IMPACT

Refiner 10 VGO 1100 AURORARefiner 11 VGO 1400 AURORARefiner 12 VGO 1400 IMPACTRefiner 13 VGO 1800 AURORARefiner 14 VGO 2000 IMPACTRefiner 15 VGO 2000 IMPACTRefiner 16 Resid 2000 IMPACTRefiner 17 VGO 2200 SPECTRARefiner 18 Resid 2200 ORIONRefiner 19 VGO 3000 IMPACTRefiner 20 Resid 3000 AURORARefiner 21 Resid 4300 IMPACTRefiner 22 Resid 4500 ORIONRefiner 23 VGO 5000 ORIONRefiner 24 Resid 5000 IMPACTRefiner 25 Resid 5000 IMPACTRefiner 26 Resid 6500 ADVANTARefiner 27 Resid 6500 IMPACTRefiner 28 Resid 6500 ORIONRefiner 29 Resid 7000 IMPACTRefiner 30 Resid 7000 IMPACTRefiner 31 Resid 7000 IMPACTRefiner 32 Resid 7000 ORIONRefiner 33 Resid 8500 IMPACTRefiner 34 Resid 9000 IMPACTRefiner 35 Resid 9000 IMPACTRefiner 36 Resid 9500 ORIONRefiner 37 Resid 16000 IMPACT

SISTEMA CATALITICO GENESISTM

MIDAS® es el componente clave.

Se optimiza la relación Z/M para cadaaplicación.

La mezcla SUPERA el comportamientoindividual de los catalizadores individuales.

37 aplicaciones comerciales con diferentes tipos de carga.

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4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC

MIDAS ®Características

Máxima conversión de fondos para craqueo de residuos

Alta Tolerancia a Metales, en especial al hierro

ComposiciónNovedosa Zeolita Ultraestable Z-25

Tecnología de Matrix Selectiva Reactiva (SRM-300)

Aglutinante modificado Al - Sol

Nombre Catalizador Total Hg- PV,cc/g

100- 600Å Hg-PV, cc/g

MIDAS -A 0.389 0.206MIDAS -B 0.412 0.232Catalizador C 0.386 0.102Catalizador D 0.413 0.089

0.334 0.0820.244 0.1200.249 0.1010.364 0.152

Catalizador ECatalizador FCatalizador GCatalizador H

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4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC

Características

Mejora en la selectividad a gas y coque

Tolerancia a metales mejorada para aplicaciones con residuo

IMPACT ®

Composición

Alta Actividad, Zeolita Ultraestable Tolerante a Metales Z-28

Tecnología de Matriz Reactiva Ajustable TRM-100

Empleo de Trampa de Vanadio Integral de cuarta generación (IVT-4) y Matrizpasivadora de Níquel

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4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC

RESULTADOS ESTUDIO DCR: GENESISTM

5.6

5.8

6.0

6.2

6.4

6.6

6.8

7.0

7.2

7.4

7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0Bottoms, wt%

Cok

e, w

t%

Impact

Midas

Genesis

RESIDUO

El sistema catalítico GENESIS demostró una relaciónrelación superior de superior de Coque a Coque a FondosFondos que cada uno de los componentes individuales paralos tres tipos de carga.

HydrotreatedHIDROTRATADA

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

2.0

2.2

2.4

2.6

5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5Bottoms, wt%

Cok

e, w

t%

ImpactMidasGENESIS

2.0

2.2

2.4

2.6

2.8

3.0

3.2

3.4

3.6

7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5Bottoms, wt%

Cok

e, w

t%

Impact

Midas

GENESIS

GASOLEOS DE VACIO

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4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCCREDUCCION DE EMISIONES SOX: SUPER DESOX

0

100

200

300

400

500

600

12/13 12/16 12/19 12/22 12/25 12/28 12/31 1/3 1/6

SO2,

(ppm

)

Super DESOX additions begun at 8 wt% of fresh cat adds. No baseload.

Riser

CatalizadorGastado

Carga

Regenerador

Flue Gas Productos

CatalizadorRegenerado

SO2 + 1/2 O2 SO3

SO3 + MeO MeSO4

CeO2

(1) RegeneradorOxidación de SO2 y formación del sulfato

MeS + H2O MeO + H2S

(3) AgotadorHidrólisis del sulfuro del metalBalanceo apropiado de la

habilidad del aditivo paracatalizar todos estos 3 pasos necesarios para

alcanzar el mejordesempeño

(2) RiserReducción del Sulfato Metálico

MeSO4 + 4H2 MeS + 4H2O

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4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC4. SISTEMAS CATALÍTICOS PARA UNIDADES FCC

REDUCCION DE AZUFRE EN LA GASOLINA FCC

Grace cuenta con tecnologías de catalizador y aditivo (D-Prism, SuRCA, GSR, Neptuno) con las que es posible alcanzar reducciones de azufre en la gasolina FCC desde 15 a 60 %

S

R

S

R R-R + H2S

k1

k2

k3

Mecanismo de reacción

H

S

H2S AlO O

AlO O

SH H

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

SC

H

O

H

S

H2S AlO O

AlO O

SH H

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

Al

Hδ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO O

S H

HH

AlO O

S H

HH

AlO O

SH

H

AlO O

SH

H

SS

O O

S H

HH

AlO O

S H

HH

AlO O

SH

H

AlO O

SH

H

SS

H2S AlO OAlO O

AlO O

SH H

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

H

O

S

H2S AlO OAlO O

AlO O

SH H

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO O

S H

HH

AlO O

SH

H

S

H2S AlO O

AlO O

S

H

H

δ+

AlO O

S H

HH

AlO O

SH

H

S

H2S AlO O

AlO O

SH H

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

H H

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

SC

H

O

Hδ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO O

S H

HH

AlO O

S H

HH

O

S H

H

δ+

AlO

H

O

S H

H

δ+

AlO O

S H

HH

AlO O

S H

HH

AlO O

SH

H

AlO O

SH

H

SS

H2S AlO OAlO O

AlO O

SH

AlO O

SH

H

AlO O

SH

H

SS

H2S AlO OAlO O

AlO O

SH H

Mechanism for tetrahydrothiophene decomposition on alumina-based additives.(Reprinted by permission of 2007 Elsevier Inc.)

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5. SINERGÍA ENTRE DIFERENTES PROCESOS DE REFINACIÓN5. SINERGÍA ENTRE DIFERENTES PROCESOS DE REFINACIÓN

Tradicionalmente la mayoría de los procesos de refinación que involucran reacciones químicas, son operadas como entes independientes.

HDS de Gasoleos

Coquizadora

FCC

TAME

Diesel

Residuode vacío

PoolGasolina

Destilación atmosférica

Destilación al vacío

GOLV

GOPV

HDS de Diesel

Hidrocraqueo

Gasoleo de Coquizadora

Gasoleo noconvertido

GOPP

Crudo

Alquilacion

HDS de Gasolina

Diesel

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5. SINERGÍA ENTRE DIFERENTES PROCESOS DE REFINACIÓN5. SINERGÍA ENTRE DIFERENTES PROCESOS DE REFINACIÓN

Para afrontar los nuevos desafios de mayor producción de combustibles valiosos de mejor calidad, minimizando la producción de corrientes pesadas y procesando cargas cada vez más complejas y de menor calidad, es necesario operar en forma acoplada los diferentes procesos de refinación, tomando ventaja de las posibles sinergías entre ellos.

HDS de Gasoleos

Coquizadora

FCC

TAME

Diesel

Residuode vacío

PoolGasolina

Destilación atmosférica

Destilación al vacío

GOLV

GOPV

HDS de Diesel

Hidrocraqueo

Gasoleo de Coquizadora

Gasoleo noconvertido

GOPP

Crudo

Alquilacion

HDS de Gasolina

Diesel

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GRACIAS POR SU GRACIAS POR SU ATENCIÓNATENCIÓN

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PRODUCTOS GRACE DAVISON PARA EL PROCESO FCCPRODUCTOS GRACE DAVISON PARA EL PROCESO FCC

PLATAFORMA ALUMINA SOL

PLATAFORMA SILICA SOL

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PRODUCTOS GRACE DAVISON PARA EL PROCESO FCCPRODUCTOS GRACE DAVISON PARA EL PROCESO FCC

Fluidization

FLOWMOTION™

Activity

Olefinasy Octano

CombustiblesLimpios

Ambiental Flexibilidad

La tecnología basada en ZSM-5 Aumenta el rendimiento a Olefinas ligeras (C3=)

Incrementa el octano de la Gasolina

Reduce el azufre en la gasolina FCC

OlefinsMax®

OlefinsUltra® SuRCA®

Neptune™D-PriSM®

GSR®-5

Restauran la salud del inventarioReduce Emisiones en el Gas de chimenea

NOx COSOx

Super DESOX® XNOx®

DENOX®ACTIVA™CPA

CP®-5CP-3®

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PRODUCTOS GRACE / ART PARA HIDROTRATAMIENTOPRODUCTOS GRACE / ART PARA HIDROTRATAMIENTO