cartel para simposio por 40 aniversario del icuap
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8/18/2019 Cartel para Simposio por 40 aniversario del ICUAP
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Compuestos de metales de transición con ligantes ditiocarbamatos
fluorados y ditiocarbamatos organometálicosArias Escobar, Asdrúbal,a,b Arroyo Carranza, Maribelb
a Maestría en Ciencias Químicas, Benemérita Universidad Autónoma de Puebla. C.P. 72570, Puebla, Pue., México.b Centro de Química del Instituto de Ciencias, Benemérita Universidad Autónoma de Puebla. Edificio 103G, C.U., C.P. 72570, Puebla, Pue., México.
E-mail: [email protected] , [email protected].
roducción
ligantes ditiocarbamatos forman complejos con casi todos los metales de la tabla periódica y conducen a la estabilización de una amplia variedad de estados de oxidación de los iones metálicos, por ejemplo, Fe(IV), Cu(III), Ni(IV) y Au(III). [1] Po
ocalización de su densidad electrónica, los ditiocarbamatos pueden coordinarse a centros metálicos como: monodentados, bidentados quelatos simétricos o asimétricos, y bidentados puentes. Los compuestos metálicos con ditiocarbamatos pued
mar interacciones secundarias de tipo no covalente conduciendo así a la generación de arreglos supramoleculares en estado sólido. [2] Algunos compuestos ditiocarbamatos poseen actividades biológicas como fungicidas [3] y bactericidas[4] L
carbamatos se han empleado como sustancias fungicidas en sistemas de refrigeración por agua, en la industria azucarera, en la manufactura de la pulpa y la fabricación de papel, y como aceleradores de la vulcanización y antioxidantes en el caucho
ejemplos de compuestos de Pd y Pt con ligantes ditiocarbamatos que muestran actividad antitumoral contra células leucémicas. [6] Todo esto hace muy interesante la investigación en la búsqueda de nuevos ligantes ditiocarbamatos y sus compues
oordinación.
otra parte, la fluoración en las moléculas frecuentemente les imparte propiedades deseables, tales como estabilidad térmica y metabólica, y por tanto las moléculas fluoradas son frecuentemente utilizadas como fármacos o materiales con a
bilidad.[7] Los compuestos organofluorados presentan una gran variedad de usos en la industria. [8]
ste contexto, este proyecto pretende combinar las características deseables de los substituyentes fluorocarbonados con las de los ditiocarbamatos y sus compuestos de coordinación, sintetizando nuevos ligantes ditiocarbamatos fluorados, así com
carbamatos organometálicos, y coordinarlos a varios metales de transición.
Ecuación 1.
En contraste, las sales de amonio correspondientes, [R 2 NH
2][S
2CNR
2], en general, muestran mucha mejor solubilidad
medios orgánicos. Estas últimas se preparan muy fácilmente a partir de la reacción de disulfuro de carbono y amin
secundarias en ausencia de la base (Ecuación 2).
Ecuación 2.
los ligantes N,N -dialquilditiocarbamato R 2 NCS2− se consideran las estructuras de resonancia mostradas en la Figura 1.
Figura 1. Estructuras de resonancia de un ditiocarbamato.
ditiocarbamatos, RR'NCS2-, generalmente se preparan por la reacción de disulfuro de carbono con una amina secundaria
resencia de una base MOH (Ecuación 1).
De manera muy general, se considera que los ditiocarbamatos se coordinan al ion metálico de modo unidentado, quelato
y puente. Sin embargo, observaciones más detalladas de las estructuras de muchos complejos ditiocarbamatos muestran
que un ligante ditiocarbamato puede enlazarse a uno y hasta a cuatro centros metálicos de nueve formas (Figura 2).
Figura 2. Formas de enlace de un ditiocarbamato, desde a uno hasta a cuatro centros metálicos.
objetivo general de este trabajo es sintetizar y caracterizar, en disolución y en estado sólido, nuevos ligantes
carbamatos fluorados, así como ligantes ditiocarbamatos organometálicos y hacerlos reaccionar frente a compuestos de
ales de transición para su coordinación.
objetivos particulares son:
levar a cabo las reacciones entre aminas fluoradas y disulfuro de carbono en presencia de una base, con la finalidad de
btener ligantes ditiocarbamatos fluorados.
e manera análoga, preparar los ditiocarbamatos organometálicos.
Aislar y caracterizar, en disolución y de ser posible en estado sólido, los ditiocarbamatos fluorados y organometálicos
slados.
Hacer reaccionar los ligantes ditiocarbamatos preparados frente a compuestos de metales de transición, iniciando con
Ru(SC6F5)3(PMe2Ph)2],[14] [Os(SC6F5)3-(PMe2Ph)2]
[15] y [Os(SC6F5)4(PC6H4CH3-4)3].[16]
Aislar y caracterizar, en disolución y en estado sólido, los compuestos de coordinación de metales de transición con los
itiocarbamatos fluorados y organometálicos.
ipótesis propuesta es que las aminas fluoradas reaccionarán frente a CS2 en presencia de una base para generar ligantes
carbamatos fluorados, que frente a diversos compuestos de coordinación de metales de transición generarán nuevos
puestos de coordinación con los ligantes ditiocarbamatos fluorados. También reaccionarán de manera análoga las aminas
nometálicas.
ultados
investigación se encuentra en las primeras etapas y hasta el momento se ha realizado la revisión bibliográfica, que ha
mitido establecer los objetivos, la hipótesis y la metodología a seguir.
tro de los avances experimentales de este trabajo se han sintetizado los compuestos: [Ru(SC6F5)3(PMe2Ph)2],
SC6F5)3(PMe2Ph)2] y [Os(SC6F5)4(PPh3)] siguiendo las metodologías previamente reportadas para su obtención, con el
ósito de emplearlos posteriormente como materias p rimas en la coordinación con los ligantes ditiocarbamatos fluorados
ganometálicos que prepararemos.
esis de [Ru(SC 6 F 5 )3(PMe2 Ph)2 ].
na disolución café de 0.3 g de mer -[RuCl3(PMe2Ph)2] en 25 mL de acetona bajo atmósfera de nitrógeno, se agregan 0.45
Pb(SC6F5)2, y se agita a temperatura ambiente, el tiempo de reacción es de 15 a 20 minutos. Se obtiene una disolución
e obscuro de la que se precipita y se filtra PbCl 2. La disolución filtrada se condensa a un tercio del volumen original y se
gan 10 mL de etanol, dejando reposar alrededor de 60 s, formándose cristales de color verde-azul, en seguida se filtran.
esis de [Os(SC 6 F 5 )3(PMe2 Ph)2 ].
5 mL de etanol, contenidos en un matraz Schlenk, bajo atmósfera de nitrógeno y en agitación, se agregan 0.5 g de OsO 4,
mándose una disolución ligeramente amarilla, en seguida se adicionan 1.35 mL de HSC6F5, con lo que ocurre un cambio
antáneo de color de la disolución a negro. Por último se adicionan 1.40 mL de PMe2Ph, observándose la formación de un
ipitado morado, el cual se lava y se filtra con etanol helado y se seca al vacío.
esis de [Os(SC 6 F 5 )4(PC 6 H 4CH 3-4)3 ].
eacción fue realizada bajo atmósfera de argón utilizando las técnicas convencionales tipo Schlenk. A una disolución de
afluorotiofenol (0.8 mL, 6.0 mmol) en etanol, bajo agitación constante, se adicionó tetraóxido de osmio (0.25 g, 1 .0
ol), la mezcla rápidamente se tornó negra. El compuesto P(C6H4CH3-4)3 (1.83 g, 6.0 mmol) fue adicionado, la mezcla se
tuvo a reflujo por 3 h y luego se dejó enfriar a temperatura ambiente, formándose un precipitado color verde. El
lvente fue destilado bajo vacío y el producto sólido se lavó con etanol frío y fue purificado exhaustivamente a través de
columna cromatográfica de gel de sílice eluida con una mezcla hexano:diclorometano.
compuestos [Ru(SC6F5)3(PMe2Ph)2], [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] y [Os(SC6F5)4(PC6H4CH3-4)3] se han caracterizado
iamente mediante difracción de rayos-X, espectroscopía IR, espectrometría de masas, y determinación de puntos de
ón. La determinación de la autenticad de los compuestos obtenidos en este trabajo se realizó mediante la comparación de
puntos de fusión, los espectros de IR y los datos de masas reportados, siendo consistentes con los resultados previamente
rtados.
Conclusiones
La revisión bibliográfica realizada muestra que las aplicaciones establecidas y potenciales de los complejo
ditiocarbamatos con diversos metales de transición, aunque son bastas, no están totalmente desarrolladas. El estudio de
los compuestos de coordinación con ligantes ditiocarbamatos fluorados es un área prácticamente inexplorada y dada la
amplia variedad de potenciales aplicaciones de los ditiocarbamatos y las ventajas de los compuestos fluorocarbonados
resulta de gran interés la obtención y estudio de compuestos que conjunten estas dos características. Por otra parte, los
ligantes ditiocarbamato de tipo organometálico han resultado muy interesantes, pero están aún muy poco explorados por
lo que también tenemos interés en investigarlos.
Referencias
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