coordinacion quiz

Tema 3: Compuestos de coordinación.

VVOO22CC22--

OOINTRODUCCIÓN

Son los compuestos en los cuales el átomo centralo el grupo de átomos

centrales (por ejemplo VO, VO2

, TiO, etc) está rodeado por aniones o moléculas neutras denominadas ligandos.

Definición:

Importancia de los compuestos de coordinación:

♣.- En la naturaleza.

♣.- En la bioquímica.

♣.- En la industria.

Tipos de compuestos de coordinación.

Catiónicos. Aniónicos. Neutros.

Clasificación de los compuestos de coordinación.

La naturaleza del grupo ligante define una clasificaciónde los compuestos de coordinación.

Monodentados. Sí la coordinación es a través de un solo átomodel ligando.

Bidentados. Sí la coordinación es a través de dos átomos delligando.

También existen los tridentados, tetradentados, o en generalpolidentados.

Tipos de ligandos.

Ligandos monodentados

Nombre. Fórmula o estructura.

Ligandos π CO C2

RCN PH3

S AsR3

Ligandos σ NH3

O ROH R3

O aminas

Ligandos aniónicos donadores σ

aceptores π

Tipos de ligandos.

La afinidad de un ión metálico por un ligando suele medirseen términos de una constante de formación K:

+ mL’ ⇔

MLn-mL’m

+ mL’

MLnL’m

Algunos valores típicos de constantes de formación son:

Complejo Ligando Log K

[Fe(H2

]2+ CH3

COO- 2.1

[Fe(H2

]2+ -OOC-CH2

-COO- 2.8

[Co(H2

]2+ py 1.5

[Co(H2

]2+ 2,2-bipiridilo 4.4

Clasificación de los ligandos.

En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,los ligandos se clasifican de acuerdo con:

Ligandos que no tienen electrones disponibles Π

y tampocoorbitales vacantes. Solo se coordinan por el enlace σ. Ejemplo:

H- NH3 SO32- RNH2

Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces σ.Ejemplos:

N3- O2- F- Cl- Br- I- OH- S2- H2 O NH2-

Ligantes

con pares electrónicos de enlace σ

y orbitalesπ

de antienlace vacíos de baja energía. Ejemplos:

CO R3 P CN- py

Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electronesπ

de enlace. Ejemplos:

alquenos alquinos C6 H6 Cp

Ligandos que pueden formar dos enlaces σ

con dos átomosmetálicos separados y en consecuencia actúan como puente.Ejemplo:

CO H- Cl- F- Br- I- CH3 O-

Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener átomos dadores igualeso diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de lostipos anteriores.

Desarrollo inicial de la química de los compuestos de coordinación.

Existen dos eventos históricos de importancia:

Síntesis del azul de Prusia.

KCN.Fe(CN)2

.Fe(CN)3Berlín, a principios del siglo XVIII. Descubridor: Diesbach

Síntesis del hexamincobalto(III).

.6NH3primera amina metálica sintetizada (1798). Descubridor: Tassaert.

Preparaciones importantes en los cien años siguientes:

Muchos de estos compuestos son coloreados por eso el siguiente esquema fue denominarlos de acuerdo a su color:

Estudio de reactividad de los cloruros:

Estudio de conductividades eléctricas:

Hasta el momento no había explicación para el hecho de que algunos compuestos podían existir en formas diferentes pero con la misma

composición química.

Se proponen entonces las teorías

Teoría de las cadenas de Blomstrand (1869) - Jorgensen.

Conocían bien los conceptos de tetravalencia

del carbono y de la formación de cadenas carbono-carbono. Así sugirieron que solo podían

admitirse tres enlaces para el cobalto en sus complejos.

Teoría de la coordinación de Werner.

A la edad de 26 años (1893) propuso su teoría de acuerdo atres postulados:

Aplicación:

Características estructurales de los complejos hexacoordinados:

isómerosIsómeros:

compuestos que poseen una misma fórmula pero difieren en su estructura.

Aplicación:

Estructuras teóricas esperadas para un número de coordinación 6:

Nomenclatura de los compuestos de coordinación.

Generalidades:

La parte de la química que establece los nombres de un compuestose denomina nomenclatura.

La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC)es el organismo internacional que establece criterios unificados

yenumera las normas de nomenclatura.

Tipos de nomenclatura:

1.- Nomenclatura sistemática.

La IUPAC establece prefijos numerales griegos para indicar elnúmero de especies idénticas que hay en una molécula.

1 mono 10 deca 19 nonadeca 46 hexatetraconta2 di 11 undeca 20 icosa 50 pentaconta3 tri 12 dodeca 21 henicosa 54tetrapentaconta

4 tetra 13 trideca 22 docosa 60 hexaconta5 penta 14 tetradeca 23 tricosa 70 heptaconta6 hexa 15 pentadeca 30 triaconta 80 octaconta7 hepta 16 hexadeca 31 hentriaconta 90 nonaconta8 octa 17 heptadeca 35 pentatriaconta 100 hecta9 nona 18 octadeca 40 tetraconta

Nota: para ligandos monoatómicos o poliatómicos

simples comoamino, nitro, etc.

Ejemplos:FeCl3

tricloruro de hierro

NO monóxido de nitrógeno

monóxido de hierro

trióxido de dicloro

Nota: la IUPAC permite los prefijos hemi

para la relación 2:1 y sesquipara la relación 2:3

Ejemplo:

monóxido de dicobrehemióxido

de cobre

heptaóxido

de dicloro

Los ligandos poliatómicos

complicados van entre paréntesis, y susnúmeros quedan indicados por un prefijo fuera de estos.

Los prefijos son bis (2), tris

(3), tetraquis

(4), pentaquis

(5), etc.

Ejemplo:

[Cr(C2

] tris(oxalato)cromato(III) de potasio

2.- Nomenclatura de Stock.

Se coloca el número de oxidación del elemento más electropositivoen números romanos (cero se coloca 0).

Ejemplos:

cloruro de hierro(III)Ni(CO)4

tetracarbonilo

de níquel(0)

3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett.

En los compuestos de metales de transición se indica la carga del ión entre paréntesis con números arábigos.

Ejemplo:FeCl3

cloruro de hierro(+3)

4.- Nomenclatura tradicional.

Es la convención más antígua que se conoce.

Para dos estados de oxidación:Identifica el estado de oxidación mayor con la terminación ico y oso para el

menor.

Para más de dos estados de oxidación:Se añade el prefijo per a la terminación ico

y se añade el prefijo hipo a la terminación oso

Ejemplos:

cloruro férrico FeCl2

cloruro ferroso

O anhídrido hipocloroso

anhídrido cloroso

anhídrido clórico

anhídrido perclórico

Reglas para nombrar un complejo de coordinación

Los nombres de los ligandos se citan sin separación delante del

ión o átomo central.

Ejemplo:

Co(NH3

trinitro-N-triammincobalto(III)

Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central no sufre modificación. Cuando es aniónico el nombre del átomo central termina en ato.

Ejemplo:

[PtCl6

] hexacloroplatinato(IV) de potasio

El número de oxidación del átomo central se indica mediante la notación de Stock.

Los ligandos se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta

losprefijos numerales.

Ejemplo:

[Pt(NH3

)Cl]SO4

sulfato de cloronitro-N-tetraamminplatino(IV)

El número de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numeralesgriegos. Cuando el número de grupos, de compuestos de

ligandos ya contienen los prefijos anteriores se emplean los prefijos bis, tris,tetrakis, pentakis, etc., y se encierra entre paréntesis el nombre del grupo.

Ejemplos:Ni(dmg)2

bis(dimetilglioximato)níquel(II)

Pd(NH3

)2 bis(acetato)diamminpaladio(III)

Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en oy son los mismos que tienen como grupos aislados.

F- Fluoro OH- Hidroxo

Cl- Cloro NH2- Amido

Br- Bromo S2- Tio

I- Yodo HS- Mercapto

O2- Oxo CN- Ciano

O22- Peroxo CH3

COO- Acetato

Los derivados de hidrocarburos se consideran negativosal calcular el número de oxidación, pero se nombran sin laterminación o. Para los más comunes se usan lasabreviaturas:

ciclohexil

Me metil

bencil

ciclopentadienil

Ejemplo:Ti(η5-Cp)2

(η1-Cp)2

bis(η5-ciclopentadienil)bis(η1-ciclopentadienil)titanio(IV)

Los nombres de los ligandos neutros o catiónicos

permaneceninalterados, excepto agua que se cambia por acuo y se abrevia acy NH3

que se nombra ammina o amina y se abrevia am.

[Fe(OH2

sulfato de hexaacuohierro(II)

Ejemplo:

Ejemplos:

Cuando los ligandos pueden unirse al átomo central pordos átomos diferentes se añade al nombre del ligando el símbolodel elemento a través del cual se realiza el enlace.

[Cr(NCS)6

] hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio

[Cr(SCN)6

] hexatiocianato-S-cromato(III) de amonio

Los grupos puente se indican con la letra griega μ, colocada delante del nombre del grupo que forma el puente. Se separa delresto del complejo por un guión.

Ejemplos:

As(Et)3Cl

Cl(Et)3As

di-μ-clorobis(clotrietilarsinaplatino(II))

[(NH3)4Co Co(NH 3)4](NO3)4

nitrato de μ-amido-μ-nitro-N-octaammindicobalto(III)

Si el complejo es un ión cargado positivamente sedebe anteponer al nombre de la especie la palabra ión o catión.

Si es un ión cargado negativamente se emplea ión o anión.

Ejemplos:

[Cr(OH2

ión hexaacuocromo(III)

[Fe(CN)6

ión hexacianoferrato(II)

Suele no usarse la terminación ato en complejos aniónicos de níquel para evitar confusión con el término de ligando quelato. En su lugar se emplea la terminación niccolato.

Ejemplos:

[Ni(CN)4

] tetracianoniccolato(0) de potasio

[Ni(CN)4

ión tetracianoniccolato(0)

En el caso de sales dobles se suele primero nombrar el complejo aniónico y después el complejo catiónico.

Ejemplo:

[Pt(NH3

][PtCl4

tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)

Para el caso de ligandos orgánicos cuando se coordinana través de varios átomos de carbono se le añade laletra griega η, colocándose un superíndice para indicar el número de átomos involucrados en la coordinación.

Ejemplo:

η3-C3

, η1-Cp, η5-Cp, η6-C6

Ti(η5-Cp)2

(η1-Cp)2

bis(η5-ciclopentadienil)bis(η1-ciclopentadienil)titanio(IV)

Formulación de los compuestos de coordinación.

Secuencia de la metodología:

A) Se escribe el símbolo del ión o átomo central.

B) Se colocan primero los ligandos cargados y luego las especies

neutras.

C) Dentro de cada grupo los ligandos se sitúan en orden alfabético.

Ejemplos:Sulfato de azidopentaacuocobalto(III)

Nitrato de bromofluorotetraaminplatino(IV)

Bromuro de di-μ-oxooctaacuodicromo(III)

Localizadores:

Ciertos prefijos agregados al nombre indican determinadascaracterísticas estructurales de las moléculas. Se escriben enletras itálicas y se separan del nombre del compuesto por un guión.

Ejemplos:

Isómeros geométricos cis

y trans.

NH3H3NNH3

trans-diclorobis(piridin)platino(II) ión cis-diclorotetraammincobalto(III)

Cuando hay tres ligandos iguales y los tres restantes son diferentes ( o no)se da otra forma común de isomería geométrica en los complejos octaedros.

Primer caso

PPh3PPh3

Isómero mer:

mer-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)Segundo caso

Isómero fac

fac-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)

Para designar los isómeros ópticos se emplea el mismo sistema

que el usado para los compuestos orgánicos con actividad óptica.

Los compuestos dextrógiros y levógiros se designan respectivamente

por (+) o (-) o también por d o l.

(+) o d-K3

[Ir(C2

] (+) o d-tris(oxalato)iridato(III) de potasio

Geometría de los compuestos de coordinación.

Generalidades:

Los complejos metálicos presentan una variedad de estructuras.

Ejemplos:

La estereoquímica es la rama de la química que se ocupadel estudio de las estructuras de los compuestos.

En el futuro, la teoría de campo cristalino ayudará

a comprender mejor la estabilidad adicional de ciertos arreglosgeométricos de igual número de coordinación.

Geometrías comunes

Coordinación lineal.

Normalmente se limita a especies con una configuración de nivel cerrado. Los ligandos voluminosos la favorecen.

Casos frecuentes: Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II)

Ejemplos:

[CuCl2

]-, [Ag(NH3

]+, Au(CH3

)(PEt3

), Hg(CH3

Coordinación trigonal.

Es un poco más frecuente que el caso lineal. También esfavorecida por ligandos voluminosos.

Ejemplos:

Coordinación cuatro.

Es muy común y se encuentra en tres geometrías ideales:

.-tetraédrica

.-plana cuadrada

.-eliminación de un vértice en una BPT

tetraédrica compuestos d0

principalmente

Ejemplos:CrO4

Ni(CO)4[Co(CO)4

Pt(PEt3

otros casos: Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II)

plana cuadrada frecuente en iones de configuración d8

Ejemplos:Au3+

[AuCl4

[PdCl4

RhCl(CO)(PPh3

eliminación de un vértice en una BPT deformaciones producto deligandos voluminosos en el número de coordinación cuatro.

Coordinación cinco.

Ambas geometrías pueden presentar equilibrio de interconversiónen solución.

Ejemplo: Fe(CO)5

OC COFe

BPT PBC BPT

La irregularidad estructural es la regla más que la excepciónen los complejos pentacoordinados.

NCCN V

CoCNNC

Ni(CN)5

VO(acac)2

[Co(CN)5

BPT PBC PBC

Coordinación seis.

Es la más común y ampliamente distribuida. Se encuentra entre loscompuestos de todos los elementos, excepto H, B, C, N, O, halógenosy gases nobles más ligeros.

Ejemplos de complejos octaédricos:

La estructura prisma trigonal es muy rara y por lo general se leencuentra en átomos polarizables

como S, Se o As.

Ejemplo: [Re(S2

Coordinación siete.

Los números de coordinación mayores de seis suelen encontrarseen átomos metálicos grandes.

Ejemplos:

[NbOF6

BPP OD PTD

Coordinación ocho.

antiprisma cúbico

Ejemplo:

[Mo(CN)8

en el Na3

[Mo(CN)8

Cubo Dodecaedro

Ejemplo:

[Zr(C2

La diferencia de energía entre el antiprisma

cúbico y el dodecaedroes muy pequeña, por lo que no es fácil predecir cual de

ellasesta más favorecida.

Coordinación nueve.

La coordinación nueve es la última que emplean los elementos del

bloqued en el enlace covalente. Representa el uso completo de los orbitalesde valencia.

Geometría ideal prisma trigonal con ligandos adicionales

Ejemplo:

Es una geometría común en los complejos lantánidos y actínidos.

Isomería en los complejos metálicos.

Características:

Solo se consiguen isómeros en los complejos que reaccionanlentamente.

Generalmente no se mantienen algunas estructuras en solución.

Isomería geométrica.

grupos vecinos isómero cis

grupos opuestos isómero trans

No es posible en complejos de números de coordinación 2 o 3 ni en especiestetraédricas.

Es común en complejos octaédricos y cuadrado planos.

NH3 Cl NH3

Isómeros cis y trans del diclorodiamminplatino(II).

Se conocen compuestos de platino (II) que contienen cuatro gruposligandos diferentes (PtABCD). Si fijamos la atención en el ligando A losligandos restantes, B, C o D pueden estar en posición trans

respecto a A.

Ejemplo: [Pt(NH3 )(NH2 OH)(py)(NO2 )]+

NH2OHH3N

Las tres estructuras son:

Para caracterizar estos compuestos es conveniente encerrar los doscompuestos de grupos ligandos trans

entre paréntesis especiales < >.

Compuesto A: [Pt<(NH3

OH)>(NO2

)(py)]+

Compuesto B: [Pt<(NH3

)>( NH2

OH)(py)]+

Compuesto C: [Pt<(NH3

)(py)>( NH2

OH)(NO2

En la nomenclatura se hace uso del prefijo trans

que significa que los dosprimeros grupos que figuran en el nombre están en posiciones opuestas.

Comp A: ión trans-amminhidroxilaminnitropiridinplatino(II).

Comp B: ión trans-amminnitrohidroxilaminpiridinplatino(II).

Comp C: ión trans-amminpiridinnitrohidroxilaminplatino(II).

Los sistemas cuadrados planos que contienen grupos ligandos bidentadosasimétricos [M(AB)2

] también presentan isomería geométrica.

H2C COO

Ejemplo:

cis-diglicinatoplatino(II) trans-diglicinatoplatino(II)

La isomería geométrica cis

también se presenta en los complejos octaédricos:

Ejemplos:

NH3NH3

H3N Cl

ión cis y trans-diclorotetraammincromo(III) respectivamentecis

= color violeta, trans

= color verde

Otros ejemplos: [M(AA)2

], [MA4

XY], y [M(AA)2

XY]M = Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Ru(II), Os(II).

Las especies [MA3

] forman los ya conocidos isómeros mer y fac.

Isomería óptica.

La isomería óptica se conoce desde los clásicos experimentos de Louis Pasteur

en 1848.

Los isómeros ópticos tienen la propiedad de hacer girar el plano

de luzpolarizada en algún sentido.

Condiciones para la actividad óptica.

Moléculas asimétricas.

La estructura y su imágen especular no sean superponibles.

Ejemplo:

COOH R

Características de los enantiómeros.

Son compuestos química y físicamente iguales.

Una tercera sustancia “resuelta” puede llevar a cabo la separación sobre la base de la formación de diasteroisómeros.

Los diasteroisómeros son compuestos químicamente diferentes.

Isómeros ópticos en complejos hexacoordinados.

Los sistemas hexacoordinados

ofrecen numerosos ejemplos de isomería óptica. El más visto es del tipo [M(AA)3

ión tris(oxalato)cromato(III)

isómero dextro isómero levo

Otro tipo muy común de complejos ópticamente

activos son los de fórmulageneral [M(AA)2

] (isómero geométrico cis).

ión diclorodiamminbis(etilendiamin)cobalto(III).

La presencia de grupos ligantes

multidentados

en los complejos metálicos también pueden dar lugar a isómeros ópticos.

Ejemplo: [Co(EDTA)]-.

En complejos planar

cuadrados rara vez se observan isómeros ópticos.

En la especie MABCD el plano de la molécula es un plano de simetríay no posee actividad óptica.

Los ligandos quelatos

no simétricos pueden generar asimétria

en las estructuras.

2+Ejemplo:

dextro levo

Los complejos de coordinación presentan otros tipos de isomería que consideraremos a continuación:

1.- Isomería de ionización.

Se emplea para describir isómeros que producen iones diferentes en solución.

Ejemplos:

2.- Isomería de enlace.

Ocurre cuando un grupo ligando monodentado

puede coordinarse através de dos átomos diferentes.

Ejemplos:

complejos de Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Co(III)

[(NH3 )5 Co-NO2 ]Cl2 [(NH3 )5 Co-ONO]Cl2

unido por N unido por O

(nitro) (nitrito)

3.- Isomería de coordinación.

Presente en las especies que tienen a la vez complejos aniónicos

y catiónicos.

Ejemplos:

Otra situación especial de isomería de coordinación se observa en ligandos en complejos tipo puente:

4.- Isomería de polimerización.

Este término se aplica a los compuestos que tienen la mismafórmula empírica pero diferentes múltiplos de un peso moleculardado.

Pt(NH3

y [Pt(NH3

][PtCl4

Ejemplos:

5.- Isomería conformacional.

Se distinguen por las rotaciones alrededor de los enlaces metal ligando. Las barreras energéticas de la interconversión

son pequeñas.

Ejemplos:

ferroceno

alternado ferroceno

eclipsado

Nota: para el rutenoceno

si se conoce el eclipsado.

Simetría yVida…

aurits Cornelis Escher (1898-1972), dibujante holandés, creador de algunos los grabados más conocidos del siglo XX. Nació en Leeuwarden, y desde 1919 1922 estudió en la Escuela de Arquitectura y Artes Decorativas de Haarlem, nde adquirió una gran destreza en el grabado a fibra; más tarde también especializó en la litografía y la xilografía a contrafibra. Desde 1922 hasta 1933

vió en Italia, y después en Suiza y Bélgica, hasta que se asentó definitivamente1941 en

(Holanda). Sus primeros grabados representan principalmente isajes y escenas urbanas, pero después de su estancia en Italia comenzó a sarrollar las que él llamó “visiones internas”. En ocasiones se trata de elaboradasmposiciones obsesivas en las que se entrelazan siluetas seriadas de animales, jaros o peces. Hacia 1940 sus imágenes comenzaron a tener un cierto sabor rrealista, especialmente en los dibujos de extraños edificios en los que, graciassabios juegos perspectivos, aparecen escaleras que ascienden hacia los pisosferiores (y descienden hacia los superiores) o cascadas de agua que se elevancia las azoteas. Escher

escribió sobre su obra: “A través del enfrentamiento tusiasta a los enigmas que nos rodean, al considerar y analizar las observacionese he realizado, he terminado en el campo de las matemáticas. Aunque me claro absolutamente inocente de formación o conocimiento en las ciencias exactas,menudo parezco tener más en común con los matemáticos

que con mis colegas tistas”. Su obra ha intrigado, ciertamente, a matemáticos y psicólogos de la rcepción visual. También se ha hecho muy popular entre el gran público, pecialmente a partir de la década de los sesenta, cuando algunos jóvenes ociaron sus imágenes con las experiencias alucinógenas

producidas por el LSD. cualquier caso, supone una interesante reflexión sobre las extrañas relacionese se establecen entre las imágenes representadas y sus técnicas de representación.

En la simetría puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetría sobre una molécula en particular.

Se obtiene así una clasificación de las moléculas en términos de sus grupos

puntuales.

Definiciones:

Elemento de simetría.

Una línea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarsea cabo una o más operaciones de simetría.

Operación de simetría.

El movimiento de una molécula en relación con cierto elemento de simetría.

Elementos de simetría y operaciones resultantes:

1.- Rotaciones. Ejes de simetría.

.. .. ....H H

Ogiro 180º

giro 120º

El eje de rotación se representa mediante el símbolo Cn siendo 360º/nla rotación necesaria para obtener una configuración equivalente.

Operaciones análogas son respectivamente:

Otros ejemplos:C5

giro 72º C5H5

Xe F F

giro 90º

F F Xe XeF 4

Otros ejemplos:

giro 60º C6H6

giro 51º26' C7H8

2.- Reflexiones. Planos de simetría.

. .. . .. ..H H

Los dos planos de simetría anteriores contienen al eje C2.

Existen también planos de simetría diedrales

(σd) que estan entre los ejes y que contienen el eje de orden máximo. Finalmente el plano

horizontal (σh) esta perpendicular al eje de orden máximo.

Ejemplo:

FF F F

FFσh σv

Una segunda reflexión en el plano simplemente devuelve cada uno de lospuntos a su posición original. En otras palabras:

3.- Inversión. Centros de simetría.

Existe una operación que combina la rotación y la reflexión en una sola.Se trata de la operación inversión y el elemento de simetría asociado es un punto llamado centro de inversión i.

i no posee ni eje ni plano de simetría

Se cumple que i2

4.- Rotaciones impropias. Ejes de rotación reflexión.

Una rotación impropia consiste en girar en sentido de las agujas

delreloj alrededor de un eje y luego aplicar una reflexión en el plano perpendicular a dicho eje.

El elemento de simetría asociado es el eje impropio Sn .

Ejemplos:

giro 90º

reflexión

igual que

es decir C

es decir Fe

5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.

σv(1)

σv(3)

σv(2)

giro 120º

σv(1)

σv(2)

Lo anterior puede expresarse como:

Es decir, la realización de dos o más operaciones de simetría se

representa algebraicamente como una multiplicación.

PF1 F3

C2'(3)C2'(1)

C2'(2)

F3F1 P

σv(2)

PF1 F3

σv(1)

F1 PF3

σv(3)

planos

Algunas combinaciones de operaciones son:

Operaciones de simetría como elementos de un grupo.

Primero es necesario definir un grupo como una colección de elementosque poseen ciertas propiedades en común.

La colección de operaciones de simetría vistas para cualquier molécula constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro característicasque definen un grupo:

Donde X es el inverso de A. X = A-1

Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.

(Se usa la notación de Schoenflies

para designar un grupo puntual).

Grupos infinitos.

Tienen un número infinito de elementos. Corresponden a las moléculaslineales con o sin centro de simetría.

oo σv

Grupo C∞v . Notar que no tiene centro de simetría.

Grupo D∞h . Notar que tiene centro de simetría.

Grupos especiales.

Son los grupos puntuales cúbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro.

1.- Tetraedro:

4 ejes C3

3 ejes C2C2

S4 3 ejes S4

σdσd6

Grupo Td . Contiene 17 operaciones de simetría (contando E).

2.- Octaedro:

4 ejes C3 3 ejes C2

2 ejes C2

3 ejes C4 3 ejes C2 (C42)

centro de inversión

3 ejes S44 ejes S6

3 planos σ

2 planos σd 4 planos σd

Grupo Oh . Contiene 33 operacionesde simetría (contando E).

3.- Icosaedro:

Grupo Ih . Contiene 120 operaciones de simetría (contando E).

Ejemplo de este grupo: [B12

Otros grupos.

La molécula de mínima simetría posee únicamente la operaciónidentidad que puede considerarse también como una rotación de 3

60º es decir C1

Grupo C1 .

Si la molécula posee un eje Cn

además de la identidad pertenece al grupo puntual Cn

Ejemplo: H2

H111.5º

94.8º

Grupo C2 .

Existen dos grupos

que poseen un solo elemento de simetría además de la identidad. Si el elemento adicional es un plano desimetría el grupo es Cs

, si es un centro de simetría el grupo es Ci .

Ejemplos:

grupo Cs grupo Ci

Si añadimos al eje Cn

un plano vertical de simetría obtenemosel grupo Cnv

Ejemplos: C2

....H H

σv σv(2)

σv(3)

σv(1)

grupo C2vgrupo C3v

Ejemplos:

Si en lugar de añadir un plano vertical se añade un plano horizontal se obtiene el grupo Cnh.

grupo C2h grupo C3h

Ejemplos:

Otro tipo de adición a un sistema Cn

es un eje S2n

coincidente con el eje Cn

, lo que da origen al grupo puntual S2n

(PNCl2 )4

es decir eje S4

grupo S4

Ejemplos:

La adición de un eje de orden n que forme ángulo recto con el eje Cnde un sistema Cn

conduce al grupo puntual Dn

conformación gauche

grupo D3

Ejemplos:

Si al grupo Dn

se añaden planos que contengan al eje Cn(eje de mayor orden) y dividen en ángulos iguales a los ángulosexistentes entre los C2

(planos diedrales) el grupo obtenido es Dnd

intercalado. Grupo D3d

Ejemplos:

Los últimos de los grupos que pueden encajarse en este esquemason los formados por la adición de un plano horizontal a los elementos

del grupo Dn

, dando los grupos Dnh

C CH H

grupo D2h

Ejemplos:

grupo D3h

C6 y C2''

grupo D6h

Resumen degrupos puntuales

Clasificación de un grupo.

El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuación:

Determinar si la molécula es lineal, o si pertenece a un grupo altamente simétrico (Td, Oh, Ih). Si no es así pasar a 2.

Hallar el eje de rotación propia de orden superior (Cn). En ausencia de tal eje buscar (a) un plano de simetría (Cs), (b) un centro desimetría (Ci) o (c) ningún elemento de simetría en absoluto (C1).

Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 más abajo. Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n

planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn

(S2n)o (d) ningún plano de simetría ni otros ejes de simetría (Cn).

Si existe un eje Cn

y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de(a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningún planohorizontal (Dnd) o (c) ningún plano de simetría (Dn).

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