analisis instrumental
Post on 21-Jan-2016
141 Views
Preview:
DESCRIPTION
TRANSCRIPT
ANALISIS ANALISIS INSTRUMENTAL INSTRUMENTAL
Facultad de Ciencias Quiacutemicas y FarmaciaEscuela de QuiacutemicaDepto De Fisicoquiacutemica
Lic RODOLFO OROZCOLic RODOLFO OROZCO
SeparacioacutenElectroquiacutemicosAnaacutelisis volumeacutetrico
Titulacioacuten
CromatograacuteficoPotenciomeacutetrico
Conductimeacutetrico
Meacutetodos quiacutemicos por viacutea huacutemeda
Meacutetodos Analiacuteticos
Gravimetriacutea
Precipitacioacuten
Pesada
Opticos
Emisioacuten
Absorcioacuten
Meacutetodos instrumentales
Se obtiene una sentildeal S Canalito
Separacioacuten de los componentes de intereacutes de una muestra (analitos) mediante Precipitacioacuten Extraccioacuten Destilacioacuten
Anaacutelisis Cualitativos Los componentes separados se trataban con
reactivos dando origen a productos que se podiacutean identificar por su color punto de ebullicioacuten o de fusioacuten su solubilidad su olor su actividad oacuteptica o su iacutendice de refraccioacuten
Anaacutelisis Cuantitativos La cantidad de analito se determinaba mediante
medidas gravimeacutetricas o volumeacutetricas
Meacutetodos Claacutesicos
Meacutetodos modernos que separan identifican y cuantifican diferentes especies quiacutemicas (orgaacutenicas inorgaacutenicas bioquiacutemicas etc)
Se basan en fenoacutemenos fiacutesicos-quiacutemicos conocidos
Su aplicacioacuten ha ido en paralelo al desarrollo dela electroacutenica
Para el anaacutelisis cuali o cuanti se miden las propiedades de los analitos SENtildeALES ANALITICAS
EjAbsorcioacuten o emisioacuten de luzConductividad o potencial de electrodoDispersioacuten rotacioacuten refraccioacutendifraccioacuten
Un instrumento para anaacutelisis quiacutemico debendash convertir las sentildeales quiacutemicas o fiacutesicas almacenadas del analiacuteto en informacioacuten que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano
El instrumento es un dispositivo de comunicacioacuten entre el sistema de estudio y el investigador
Para obtener informacioacuten el analiacuteto se estiacutemula con energiacutea electromagneacutetica eleacutectrica mecaacutenica o nuclear
ndash Generador de sentildealesndash Transductor de entrada o detectorndash Procesador de sentildealesndash Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
SeparacioacutenElectroquiacutemicosAnaacutelisis volumeacutetrico
Titulacioacuten
CromatograacuteficoPotenciomeacutetrico
Conductimeacutetrico
Meacutetodos quiacutemicos por viacutea huacutemeda
Meacutetodos Analiacuteticos
Gravimetriacutea
Precipitacioacuten
Pesada
Opticos
Emisioacuten
Absorcioacuten
Meacutetodos instrumentales
Se obtiene una sentildeal S Canalito
Separacioacuten de los componentes de intereacutes de una muestra (analitos) mediante Precipitacioacuten Extraccioacuten Destilacioacuten
Anaacutelisis Cualitativos Los componentes separados se trataban con
reactivos dando origen a productos que se podiacutean identificar por su color punto de ebullicioacuten o de fusioacuten su solubilidad su olor su actividad oacuteptica o su iacutendice de refraccioacuten
Anaacutelisis Cuantitativos La cantidad de analito se determinaba mediante
medidas gravimeacutetricas o volumeacutetricas
Meacutetodos Claacutesicos
Meacutetodos modernos que separan identifican y cuantifican diferentes especies quiacutemicas (orgaacutenicas inorgaacutenicas bioquiacutemicas etc)
Se basan en fenoacutemenos fiacutesicos-quiacutemicos conocidos
Su aplicacioacuten ha ido en paralelo al desarrollo dela electroacutenica
Para el anaacutelisis cuali o cuanti se miden las propiedades de los analitos SENtildeALES ANALITICAS
EjAbsorcioacuten o emisioacuten de luzConductividad o potencial de electrodoDispersioacuten rotacioacuten refraccioacutendifraccioacuten
Un instrumento para anaacutelisis quiacutemico debendash convertir las sentildeales quiacutemicas o fiacutesicas almacenadas del analiacuteto en informacioacuten que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano
El instrumento es un dispositivo de comunicacioacuten entre el sistema de estudio y el investigador
Para obtener informacioacuten el analiacuteto se estiacutemula con energiacutea electromagneacutetica eleacutectrica mecaacutenica o nuclear
ndash Generador de sentildealesndash Transductor de entrada o detectorndash Procesador de sentildealesndash Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Separacioacuten de los componentes de intereacutes de una muestra (analitos) mediante Precipitacioacuten Extraccioacuten Destilacioacuten
Anaacutelisis Cualitativos Los componentes separados se trataban con
reactivos dando origen a productos que se podiacutean identificar por su color punto de ebullicioacuten o de fusioacuten su solubilidad su olor su actividad oacuteptica o su iacutendice de refraccioacuten
Anaacutelisis Cuantitativos La cantidad de analito se determinaba mediante
medidas gravimeacutetricas o volumeacutetricas
Meacutetodos Claacutesicos
Meacutetodos modernos que separan identifican y cuantifican diferentes especies quiacutemicas (orgaacutenicas inorgaacutenicas bioquiacutemicas etc)
Se basan en fenoacutemenos fiacutesicos-quiacutemicos conocidos
Su aplicacioacuten ha ido en paralelo al desarrollo dela electroacutenica
Para el anaacutelisis cuali o cuanti se miden las propiedades de los analitos SENtildeALES ANALITICAS
EjAbsorcioacuten o emisioacuten de luzConductividad o potencial de electrodoDispersioacuten rotacioacuten refraccioacutendifraccioacuten
Un instrumento para anaacutelisis quiacutemico debendash convertir las sentildeales quiacutemicas o fiacutesicas almacenadas del analiacuteto en informacioacuten que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano
El instrumento es un dispositivo de comunicacioacuten entre el sistema de estudio y el investigador
Para obtener informacioacuten el analiacuteto se estiacutemula con energiacutea electromagneacutetica eleacutectrica mecaacutenica o nuclear
ndash Generador de sentildealesndash Transductor de entrada o detectorndash Procesador de sentildealesndash Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Meacutetodos modernos que separan identifican y cuantifican diferentes especies quiacutemicas (orgaacutenicas inorgaacutenicas bioquiacutemicas etc)
Se basan en fenoacutemenos fiacutesicos-quiacutemicos conocidos
Su aplicacioacuten ha ido en paralelo al desarrollo dela electroacutenica
Para el anaacutelisis cuali o cuanti se miden las propiedades de los analitos SENtildeALES ANALITICAS
EjAbsorcioacuten o emisioacuten de luzConductividad o potencial de electrodoDispersioacuten rotacioacuten refraccioacutendifraccioacuten
Un instrumento para anaacutelisis quiacutemico debendash convertir las sentildeales quiacutemicas o fiacutesicas almacenadas del analiacuteto en informacioacuten que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano
El instrumento es un dispositivo de comunicacioacuten entre el sistema de estudio y el investigador
Para obtener informacioacuten el analiacuteto se estiacutemula con energiacutea electromagneacutetica eleacutectrica mecaacutenica o nuclear
ndash Generador de sentildealesndash Transductor de entrada o detectorndash Procesador de sentildealesndash Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Un instrumento para anaacutelisis quiacutemico debendash convertir las sentildeales quiacutemicas o fiacutesicas almacenadas del analiacuteto en informacioacuten que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano
El instrumento es un dispositivo de comunicacioacuten entre el sistema de estudio y el investigador
Para obtener informacioacuten el analiacuteto se estiacutemula con energiacutea electromagneacutetica eleacutectrica mecaacutenica o nuclear
ndash Generador de sentildealesndash Transductor de entrada o detectorndash Procesador de sentildealesndash Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
ndash Generador de sentildealesndash Transductor de entrada o detectorndash Procesador de sentildealesndash Transductor de salida o dispositivo de lectura
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Definicioacuten del Problema- De cuaacutenta muestra se dispone- Queacute componentes de la muestra interferiraacuten- Cuaacuteles son las propiedades fiacutesicas y quiacutemicas de
la matriz de la muestra- Cuaacutentas muestras deben analizarse
- Paraacutemetros de Calidad- Exactitud y Precisioacuten- Sensibilidad Y Selectividad- Liacutemite de deteccioacuten e intervalo de concentracioacuten
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Otras caracteriacutesticas a tener en cuenta en laeleccioacuten del meacutetodo
1 Velocidad2 Facilidad y comodidad3 Habilidad del operador4 Coste y disponibilidad de equipo5 Coste por muestra
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Grado de concordancia entre los datos que se obtienen de una misma forma
Mide el error aleatorio o indeterminado de un anaacutelisis Ej
HumVibracionesCambio T o
Sus paraacutemetros de calidad son Desv est media absoluta relativa CV y varianza
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
RepetitividadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones repetibles es decir el mismo meacutetodo mismo material mismo operador mismo laboratorio periacuteodo de tiempo limitado
ReproducibilidadPrecisioacuten determinada cuando las mediciones se realizan en condiciones reproducibles es decir el mismo meacutetodo diferentes operadores diferentes laboratorios diferentes equipos y un largo periacuteodo de tiempo
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Mide el error sistemaacutetico o determinado de un meacutetodo analiacutetico
Se define por la ecuacioacuten = u ndash xt
es la media de la poblacioacuten para la concentracioacuten del analito en una muestra cuya concentracioacuten verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estaacutendares de referencia
Ej Mala calibracioacuten equipo dantildeado (causas defindias)
F u n d a m e n t a ls o f m o d e r n U V - v is i b l e s p e c tr o s c o p y7 1F ig u r e
P r e c i s i o n a n d A c c u r a c y
P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n + P r e c i s i o n ndash P r e c i s i o n +
A c c u r a c y ndash A c c u r a c y ndash A c c u r a c y + A c c u r a c y +
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Capacidad de un meacutetodo o instrumento de diferenciar pequentildeas diferencias en la concentracioacuten de los analitos
La IUPAC define la sensibilidad comoLa pendiente de la curva de calibracioacuten a la [ ] de intereacutes
Depende deLa pendiente de la curva de calibracioacuten y Reproducibilidad o precisioacuten del sistema de medicioacuten
Para dos meacutetodos con igual precisioacuten el que presente la mayor pendiente en la curva de calibracioacuten seraacute el maacutes sensible
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Sensibilidad de Calibracioacuten Pendiente de la curva de calibracioacuten a la concentracioacuten de intereacutes
blSmcS La sensibilidad de calibracioacuten tiene el inconveniente de no tomar en cuenta la precisioacuten Por ello Mandel y Stiehler proponen la Sensibilidad analiacutetica γ
ssm Es insensible a los factores de amplificacioacuten e independiente a las unidades en que miden S
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado
Cuando nos aproximamos al liacutemite de deteccioacuten la sentildeal analiacutetica se aproxima a la sentildeal del blanco Sbl
La miacutenima sentildeal analiacutetica distinguible Sm se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k de la desviacioacuten estaacutendar del mismo
blblm ksSS
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Los valores obtenidos se utilizan para calcular el liacutemite de deteccioacuten cm
mSS
c blmm
Seguacuten Kaiser estadiacutesticamente se considera que para k=3 el nivel de confianza es 95
El limite inferior se estima como 10 x Ss cuando la concentracioacuten del analito es cero
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Concentracioacuten o peso miacutenimo de analito que puede cuantificarse para un nivel de confianza dado
La miacutenima sentildeal analiacutetica cuantificable Sc se toma como la suma de la sentildeal medida del blanco Sbl maacutes un muacuteltiplo k=10 de la desviacioacuten estaacutendar
blblq sSS 10
m
SSLOQ blq
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Rango Lineal o Dinaacutemico
bull Intervalo de [ ] en que es aplicable un meacutetodo analiacutetico
LINEALIDAD Capacidad del meacutetodo de producir resultados directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestraROBUSTEZ Capacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
LINEALIDADCapacidad del meacutetodo de producir resultados que son directamente proporcionales a la [ ] del analito en la muestra
ROBUSTEZCapacidad del meacutetodo para no ser afectado por pequentildeos cambios deliberados en sus paraacutemetros y provee una indicacioacuten de su confiabilidad durante su uso normal
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se define como
kBA = mAmB
Da la respuesta relativa del meacutetodo para la especie B cuando se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay interferencia) hasta valores superiores a uno
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Calibracioacuten de los meacutetodos Instrumentales
ISO (International Estaacutendar Office)Define la calibracioacuten como
El conjunto de operaciones que permiten establecer en determinadas condiciones experimentales la relacioacuten existente entre los valores indicados por el instrumento con los valores obtenidos con la medida de un valor conocido
1048708 Curvas de calibracioacuten1048708 Meacutetodo de las adiciones estaacutendar1048708 Meacutetodo del estaacutendar interno
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Se utilizan estaacutendares de concentraciones conocidas del analito de intereacutes
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se obtiene una graacutefica (recta) de respuesta del instrumento vs concentracioacuten del analito
Meacutetodo de miacutenimos cuadrados
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes
Implica antildeadir uno o mas incrementos de una solucioacuten estaacutendar a una aliacutecuota de muestra
El valor del volumen en la interseccioacuten de la liacutenea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estaacutendar equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad constante
La calibracioacuten representa la razoacuten entre la sentildeal del analito y la del estaacutendar interno como una funcioacuten de la concentracioacuten del analito
El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y sistemaacuteticos
Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del meacutetodo la razoacuten entre las sentildeales es independiente de las fluctuaciones
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Cada medida analiacutetica lleva dos componentes
La que lleva la informacioacuten del analito de interesLa que tiene informacioacuten ajena no deseada el ruido
Definicioacuten de la relacioacuten sentildealruido (SN)
sx
medialadeestaacutendardesviacioacutenmedidalademedia
NS
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
La deteccioacuten de una sentildeal mediante un sistema visual resulta imposible cuando la relacioacuten sentildealruido es lt 2 o 3
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Ruido quiacutemico- Fluctuaciones en la humedad de la
muestra- Estratificaciones en un soacutelido o polvo- Cambios en la intensidad de la luz que
afectan sustancias fotosensibles- Cambios de presioacuten o temperatura que
afectan el equilibrio (ej humos)
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Ruido instrumental Se asocia a cada componente del
instrumento fuente transductor de entrada o transductor de salida
Puede ser de distinto tipo y provenir
de distintas fuentes tipos de ruido instrumental
1)Ruido teacutermico (o Johnson)2)Ruido de disparo3)Ruido de parpadeo (o 1f)4)Ruido ambiental
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Ruido teacutermico o ruido Johnson Se debe a la agitacioacuten teacutermica de los
electrones u otros portadores de carga Dicha agitacioacuten o movimiento origina
perioacutedicamente heterogeneidades de carga que a su vez crean variaciones de voltaje
Ruido de disparo Se origina siempre que exista una
corriente que produzca un movimiento de electrones o de otras partiacuteculas cargadas a traveacutes de una unioacuten 8p y n o el vaciacuteo para un tubo de vaciacuteo
Puede minimizarse reduciendo el ancho de banda de las frecuencias
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Ruido de parpadeo - Sus causas no se comprenden bien - Su valor es inversamente proporcional a la
frecuencia de la sentildeal que se observa Ruido 1f - Significativo para frecuencias lt 100 Hz
Ruido ambiental Proviene del entorno cada conductor de un
instrumento es una antena potencial que capta radiacioacuten electromagneacutetica y la convierte en sentildeal eleacutectrica
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Puede mejorarse por hardware o software
Hardware incorpora al disentildeo del instrumento filtros cortadores escudos moduladores detectores sincroacutenicos
Software se basan en distintos algoritmos digitales de ordenador que permiten extraer las sentildeales de entornos ruidosos
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
Meacutetodos de hardware - Conexioacuten a tierra o blindaje- Amplificadores diferenciales- Filtrado analoacutegico- Modulacioacuten- Corte de la sentildeal (amplificadores de
corte)- Amplificadores de cierre Meacutetodos de software- Promediado conjunto- Promediado por grupos (box car)- Filtrado digital- Meacutetodos de correlacioacuten- Transformadas de Fourier
- Slide 1
- Slide 2
- Slide 3
- Metodos Instrumentales
- Slide 5
- Instrumentos para el Anaacutelisis
- Componentes de un Instrumento
- DIAGRAMA OPTICO DEL FLUOROMETRO
- Slide 9
- La seleccioacuten de un meacutetodo analiacutetico
- Seleccioacuten de un Meacutetodo Analiacutetico
- Precisioacuten
- Slide 13
- Exactitud
- Sensibilidad
- Slide 16
- Liacutemite de deteccioacuten
- Slide 18
- Liacutemite de cuantificacioacuten
- Slide 20
- Slide 21
- Selectividad
- Slide 23
- Curva de calibracioacuten
- Meacutetodo de las Adiciones Estaacutendar
- Meacutetodo del Estaacutendar Interno
- Sentildeales y Ruido
- Slide 28
- Fuentes de ruido
- Slide 30
- Slide 31
- Slide 32
- Aumento de la relacioacuten SN
- Slide 34
-
top related