alquenos · pdf file4 h 2 c=ch– grupo vinilo h 2 c=ch–ch 2– grupo alilo...

1

Alquenos

2

Importancia Comercial de los alquenos

3

Isomería Geométrica (Cis/Trans - Z/E)

No presenta Isómeros Cis-Trans Isómeros Z-E

Isomería Geométrica

Br

H

Cl

CH3

Br

H

CH3

Cl

Z o E?

ClH2C

Cl

CH2CH2CH3

CH2OH

Cl

ClH2C

CH2CH2CH3

CH2OH

H3C

H

H

CH3

H3C

H

CH3

H

cis trans

4

H2C=CH–

grupo vinilo

H2C=CH–CH2–

grupo alilo

Grupos Alquenilo

Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno

alcohol alílico, alilbenceno, etc.

Nomenclatura

nomenclatura IUPAC nueva

nomenclatura IUPAC

5

Propiedades físicas similares a Alcanos, hasta C3 son

gaseosos

Polaridad

6

Estabilidad relativa de los alquenos

Hidrogenación Catalítica

Adición Syn

7

Estabilidad relativa de los alquenos

8

9

Reacción Típica de Alquenos: Adición Electrofílica

10

Tipos de Adición

11

1) a) Adición de halogenuros de hidrógeno (H-X; X = Cl, Br, I)= Obtención de halogenuros de Alquilo

¿Qué pasa con la regioquímica si el alqueno no es simétrico?

Adición

regioselectiva

100%

0%

Por que?

12

Regla de Markovnikov: En una adición electrofílica a un alqueno, el electrófilo se

adiciona de forma que genere el intermedio más estable

Propeno

favorecido

Se forma el intermediario más estable (carbocatión más estable)

Producto

Markovnikov

13

Estabilización de carbocationes:

- Efecto Inductivo

- Hiperconjugación

- Resonancia

+ + + +

14

Reordenamiento de carbocationes

15

b) Adición de H-Br en presencia de peróxidos

?

Mecanismo de Adición Radicalaria

Iniciación

Propagación

16

-6 kcal (24 kJ)

Este efecto peróxidos solo se observa en la adición del HBr. Por qué?

17

Producto

Anti-Markovnikov

18

b) Hidratación de Alquenos = Obtención de Alcoholes

- Adición de Agua

Por qué?

Producto Markovnikov

19

- Adición de H2SO4 y posterior hidrólisis

+

+

Producto Markovnikov

20

- Hidroboración y posterior oxidación

Producto anti-Markovnikov

21

Mecanismo concertado, no hay

formación de carbocatión

Adición Syn

Regioquímica gobernada por

factores estéricos

Producto anti Markovnikov

22

c) Adición de halógenos

23

Ejemplos

24

Proponer un mecanismo

Formación de halohidrinas

25

d) Reacciones de Oxidación

- Oxidación con O3 – Ozonólisis

+ +

molozónido ozónido

reducción oxidación

Aldehídos

y/o cetonas

Acidos carboxilicos

y/o cetonas

ozónido

26

Ejemplos

27

Oxidación con KMnO4 (Test de Baeyer)

0 ºC

ADICION SYN

Similar a una ozonólisis oxidativa

Glicol Syn

28

c) Oxidación con peroxiácidos

Apertura del epóxido en medio ácido

Glicol Anti

Epóxido

(Oxirano)

29

Sustitución radicalaria de alquenos (halogenación alílica)

RCH2CH=CH2 + (CH2CO)2NBr —> RCHBrCH=CH2 + RCH=CHCH2Br + (CH2CO)2NH

Si las posiciones alílicas no son equivalentes puede obtenerse mezcla de productos:

mayoritario

30

Dienos

Clasificación

Estabilidades relativas

31

Dienos

Reacciones de adición electrofílica. Adición 1,2 vs. 1,4.

Por que?

32

Control cinético

Control termodinámico

Control cinético vs. Control termodinámico